一种烷基硼酸酯类化合物的光化学合成方法

技术领域

本发明涉及一种烷基硼酸酯类化合物的光化学合成方法，属于有机化合物合成领域。

背景技术

烷基硼酸衍生物是药物化学中令人感兴趣的化合物(例如硼替佐米)

近年来，在使用过渡金属催化剂的合成过程中，有机硼衍生物的合成取得了令人瞩目的进展。例如，通过钯催化剂对Miyaura硼化反应的发展使得可以从芳基碘化物，溴化物和氯化物有效地合成有机硼化合物

【参考文献】

[1]Beenen M A,An C,Ellman J A.J.Am.Chem.Soc.2008,130,6910.

[2](a)Han,F.-S.Chem.Soc.Rev.2013,42,5270.(b)Xu,L.；Zhang,S.；Li,P.Chem.Soc.Rev.2015,44,8848.

[3]Ishiyama,T.；Murata,M.；Miyaura,N.J.Org.Chem.1995,60,7508.

发明内容

本发明针对现有合成路线的缺点，提供了一种烷基硼酸酯类化合物的光化学合成方法，具有工艺简单和操作方便等优点。

本发明烷基硼酸酯类化合物的光化学合成方法，是以烷烃和双联邻苯二酚硼酸酯为原料，氯化铜作为添加剂，通过365-395nm波长的紫外光光照实现碳硼键的偶联，分离提纯后得到烷基硼酸酯类化合物。在不添加氯化铜时候，反应无法进行；在没有紫外光照射时，反应无法进行；在反应波长不在365-395nm时，会对该反应造成产率降低等较大的不利影响。

具体是将烷烃、双联邻苯二酚硼酸酯和添加剂在室温、惰气保护条件下溶于溶剂中，在紫外光光照的条件下进行反应，反应结束后分离提纯得到目标化合物。

所述烷烃的结构式为R-H，其中，R为烷基。

所述双联邻苯二酚硼酸酯的结构式为：

所述添加剂为氯化铜。

所述烷烃、双联邻苯二酚硼酸酯和氯化铜的摩尔比为10:1:2。

所述溶剂为乙腈。

本发明合成方法的反应温度为25℃，反应时间为20-24h。

紫外光波长为365-395nm。

所述分离提纯是将反应液加入适量的水，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，最后利用旋蒸除去溶剂，通过柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝10:1～100:1，v/v)纯化，即可得到目标产物。

本发明反应过程如下所示：

所述365nm即指使用波长为365nm紫外光照射。

本发明的有益效果体现在：

1、本发明的合成方法条件温和，在室温常压下进行；操作简便安全、绿色环保；

2、本发明的合成方法底物适用性广，能兼容多种烷烃，制备多种烷基硼酸酯类化合物。

具体实施方式

为进一步阐述本发明的特征和优点，下面结合具体的实施例对本发明的技术方案进行描述。但下列实施例仅为了进一步说明本发明，而不是限制本发明。

实施例1：

向装有磁力搅拌子的25mL Schlenk反应管中加入环己烷(5mmol)、双联邻苯二酚硼酸酯(0.5mmol)、氯化铜(1mmol)，再加入4.0mL乙腈；将反应管固定于磁力搅拌器上，加入365nm波长的紫外灯照射，同时均匀搅拌反应液；混合物在室温下(25℃)反应24h后加入频哪醇(2mmol)、三乙胺(5.0mL)，均匀搅拌2h后，反应结束；向反应液中加入适量的水，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，最后利用旋转蒸发仪除去溶剂，粗产品经柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝15:1)分离提纯得到目标产物(3a)，收率80％。该化合物的核磁数据为：

实施例2：

用环戊烷(1b)代替环己烷(1a)，其他同实施例1。柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝20:1)得到目标产物(3b)，收率64％。该化合物的核磁数据为：

实施例3：

用环庚烷(1c)代替环己烷(1a)，其他同实施例1。柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝20:1)得到目标产物(3c)，收率49％。该化合物的核磁数据为：

实施例4：

用环辛烷(1d)代替环己烷(1a)，其他同实施例1。柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝20:1)得到目标物(3d)，收率37％。该化合物的核磁数据为：

实施例5：

用环十二烷(1e)代替环己烷(1a)，其他同实施例1。柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝20:1)得到目标产物(3e)，收率45％。该化合物的核磁数据为：

以上对本发明提供的合成烷基硼酸酯类化合物的方法进行了详细介绍。以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围。在不脱离本发明原理的前提下，可对本发明进行改进和修饰，这些改进和修饰也包括在本发明的专利保护范围内。