草酸二甲酯的分析方法

技术领域

本发明属于草酸二甲酯检测技术领域，具体涉及草酸二甲酯的分析方法。

背景技术

以煤为原料，通过气化、变换、净化及分离提纯后分别得到CO和H

草酸二甲酯熔点为54℃，其常温下是固态。固态草酸二甲酯样品不能直接在气相色谱柱头进样，需加热溶解后在液态状态下快速进样。加热后草酸二甲酯中轻组分及水分可能发生变化，会产生分析误差；同时气相色谱自动进样系统不能直接加热，因此每次检测只能手动柱头进样，进步一增加了分析误差。

发明内容

本发明的目的在于提供草酸二甲酯的分析方法，解决了现有技术中草酸二甲酯检测前需加热处理及不能连续自动进样的问题。

本发明所采用的技术方案是：草酸二甲酯的分析方法，具体按以下步骤实施：

步骤1，设定气象色谱参数，建立草酸二甲酯采集方法；

步骤2，通过标样测定，建立草酸二甲酯的处理方法；

步骤3，样品分析。

本发明的特点还在于：

其中步骤1中各参数为：

进样量0.6ul，分流比：5:1，分流流量25ml/min，进样口温度：300℃；

色谱柱：DB624 60m×510um×3um，柱流量：5ml/min

检测器温度：300℃，空气流量：400ml/min，氢气流量：40ml/min，尾吹流量：30ml/min；

其中步骤2中具体按以下步骤实施：

步骤2.1，色谱标准的配置；

步骤2.2，草酸二甲酯处理方法的建立；

其中步骤2.1中色谱标准的配置具体为：

分别量取一定量甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯、草酸二甲酯至6支比色管中，然后用乙腈定容、摇匀；用于定性分析；

其中步骤2.2中依次将6个用于定性的标准溶液置于气相色谱自动进样器样品盘，运行草酸二甲酯采集方法，确定甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯、草酸二甲酯的保留时间；

依次将3个用于定量的标准溶液置于气相色谱自动进样器样品盘，运行草酸二甲酯采集方法，确定甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯各、草酸二甲酯校正系数，建立校准曲线；

其中步骤3中样品分析具体按以下步骤实施：

步骤3.1，用双层不锈钢取样瓶在草酸二甲酯储罐取样点量取100ml、80℃的草酸二甲酯样品，密封送至实验室；

步骤3.2，用移液枪在双层不锈钢取样瓶中定量移取2ml草酸二甲酯样品至10ml螺口比色管中，于电子天平上准确称量记录数据；

步骤3.3，用5ml巴氏塑料吸管吸取石墨加热板上的乙腈溶液于称量后比色管中，定容至刻度，带盖摇匀；

步骤3.4，摇匀后样品转移至2ml进样瓶中，进样瓶放于气相色谱自动进样器空位；

步骤3.5，运行气相色谱草酸二甲酯采集方法，结束后记录气相色谱草酸二甲酯处理方法中甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯、草酸二甲酯质量数据；

步骤3.6，用气相色谱检测出的甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯、草酸二甲酯质量数据除以移取草酸二甲酯的质量，即可得到各组分的质量百分比。

本发明的有益效果是：

本发明的草酸二甲酯的分析方法不用高温加热草酸二甲酯，样品中各组分无流失，可以在自动进样器上连续自动进样，提高了分析精度和效率。

附图说明

图1是本发明的草酸二甲酯的分析方法中草酸二甲酯样品到实验室后的检测步骤图；

图2是本发明的草酸二甲酯的分析方法中甲醇的校准曲线图；

图3是本发明的草酸二甲酯的分析方法中酸甲酯的校准曲线图；

图4是本发明的草酸二甲酯的分析方法中乙醇的校准曲线图；

图5是本发明的草酸二甲酯的分析方法中甲缩醛的校准曲线图；

图6是本发明的草酸二甲酯的分析方法中碳酸二甲酯的校准曲线图；

图7是本发明的草酸二甲酯的分析方法中草酸二甲酯的校准曲线图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。

本发明提供了草酸二甲酯的分析方法，具体按以下步骤实施：

步骤1，设定气相色谱参数，建立草酸二甲酯采集方法：

进样量：0.6ul，分流比：5:1，分流流量25ml/min，进样口温度：300℃；

色谱柱：DB624 60m×510um×3um，柱流量：5ml/min；

检测器温度：300℃，空气流量：400ml/min，氢气流量：40ml/min，尾吹流量：30ml/min；

步骤2，通过标样测定，建立草酸二甲酯处理方法：

步骤2.1，色谱标准的配置：

取甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯各0.1ml、草酸二甲酯0.1g于6支25ml比色管中，乙腈定容、摇匀，用于定性分析。

由甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯、草酸二甲酯的试剂纯度与密度，计算各标准溶液所需物质的质量，准确称量后置于25ml比色管中，乙腈定容、摇匀，用于定量分析。配置三个梯度的标准溶液，各组分含量如下表1：

表1

步骤2.2，草酸二甲酯处理方法的建立：

依次将6个用于定性的标准溶液置于气相色谱自动进样器样品盘，运行草酸二甲酯采集方法，确定甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯各、草酸二甲酯的保留时间分别为3.777min、3.969min、4.303min、4.700min、6.106min、9.146min。

依次将3个用于定量的标准溶液置于气相色谱自动进样器样品盘，运行草酸二甲酯采集方法，确定甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯各、草酸二甲酯校正系数，建立校准曲线分别为下表2：

表2

步骤3，样品分析：

步骤3.1，用双层不锈钢取样瓶在现场草酸二甲酯储罐取样点取100ml、80℃的草酸二甲酯样品，密封送至实验室；

步骤3.2，用移液枪(枪头从60℃恒温干燥器现取)在双层不锈钢取样瓶中定量移取2ml(2g左右)草酸二甲酯样品至10ml螺口比色管(比色管从60℃恒温干燥器现取)中，于电子天平(量程220g,分度值0.1mg)上准确称量记录数据；

实验室60℃恒温干燥器内常备数量充足的2ml进样瓶、5ml移液枪头、10ml螺口带盖比色管、5ml巴氏塑料吸管；实验室60℃恒温石墨加热板上常备500ml液相级乙腈；

步骤3.3，用5ml巴氏塑料吸管吸取石墨加热板上常备的乙腈溶液于称量后比色管中，定容至刻度，带盖摇匀；

步骤3.4，摇匀后样品转移至2ml进样瓶(进样瓶从60℃恒温干燥器现取)中，进样瓶放于气相色谱自动进样器空位；

步骤3.5，运行气相色谱草酸二甲酯采集方法，结束后记录气相色谱草酸二甲酯处理方法中甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯、草酸二甲酯质量数据；

步骤3.6，用气相色谱检测出的甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯、草酸二甲酯质量数据除以移取草酸二甲酯的质量，即可得到各组分的质量百分比。

本方法采用乙腈为溶剂，溶解固态草酸二甲酯，使其能在带有自动进样器的气相色谱柱头直接进样，通过气相色谱分离检测草酸二甲酯纯度和杂质；解决了现有技术中草酸二甲酯检测前需加热处理及不能连续自动进样的问题；同时因为不用高温加热草酸二甲酯，样品中个各组分无流失，提高了分析精度和效率；

煤制乙二醇中间产品草酸二甲酯熔点为54℃，其常温下是固态。本方法采用乙腈为溶剂，溶解固态草酸二甲酯，使其能在带有自动进样器的气相色谱柱头直接进样，通过气相色谱分离检测草酸二甲酯纯度和杂质。

图2～7是甲醇、甲酸甲酯、乙醇、甲缩醛、碳酸二甲酯、草酸二甲酯的校准曲线图，其相关系数r和判定系数R