聚吡咯微胶囊制备方法及在制备太阳能电池面板中的应用

技术领域

本发明是关于太阳能电池技术领域，特别涉及一种聚吡咯微胶囊制备方法及在制备太阳能电池面板中的应用。

背景技术

太阳能电池离不开透明导电玻璃，传统的导电玻璃通过涂敷氧化铟锡(ITO)或者掺杂氟的SnO

然而，目前现有技术制造的导电玻璃的可见光平均透光率达到只有80％，无论是沉积法还是溅射法都难以克服材料粒子的漫反射带来的透光率下降。在高透光率低方阻透明导电膜的研究领域里，需要提出新的设计思路和开发新的技术。石墨烯导电玻璃是应运而生的一种新概念，可见光直接透过石墨烯碳环，从而获得很高的透光率。在玻璃上覆盖石墨烯的方法主要是将在金属表面上通过化学气相沉积(CVD)技术生长的石墨烯薄膜，通过刻蚀、保护、转移、清洗的一系列过程，转移到玻璃(包括其他绝缘材料)表面上。由于石墨烯是憎水性的，与亲水的玻璃表面亲和性差，且工序复杂，石墨烯涂覆层易开裂和褶皱，造成严重缺陷，影响产品性能。在玻璃等绝缘材料的表面上直接生长石墨烯层或通过催化石墨化在硅片上得到石墨烯层的方法都存在技术要求高、规模化生产困难的缺点。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，克服现有技术中的不足，提供一种聚吡咯微胶囊制备方法及在制备太阳能电池面板中的应用。

为解决上述技术问题，本发明的解决方案是：

提供一种聚吡咯微胶囊的制备方法，具体包括下述步骤：

(1)在90℃温度下，取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精，得到β-环糊精溶液；取10mL去离子水溶解1～2g十二烷基苯磺酸钠，超声振动分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液，搅拌均匀后得到β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物；

(2)在氮气氛和搅拌条件下，向β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物中逐滴加入20g吡咯，搅拌分散30分钟得到吡咯微胶囊溶液；然后逐滴加入30wt％的双氧水2～10mL，搅拌均匀后冷却到室温，得到聚吡咯微胶囊溶液；将上述微胶囊溶液喷雾进入液氮闪冻，移至冷冻干燥器中冷冻干燥12h，得到聚吡咯微胶囊。

本发明中，所述步骤(2)中，超声振动的频率为40kHz。

本发明进一步提供了所述聚吡咯微胶囊在制备导电玻璃中的应用，包括：

取聚吡咯微胶囊1g，溶解于10～20mL去离子水，超声分散后涂敷于洁净玻璃的表面；晾干后，置于氧分压为0.1～0.5atm的N

本发明进一步提供了所述聚吡咯微胶囊在制备太阳能电池面板中的应用，包括以下步骤：

(1)取聚吡咯微胶囊1g，溶解于10～20mL去离子水，超声分散后分别涂敷于两片洁净玻璃的表面；

(2)将两片导电玻璃以其涂覆表面贴合于太阳能电池片的两侧，晾干；然后置于氧分压为0.1～0.5atm的N

本发明中，所述玻璃是透明的有机玻璃、无机玻璃或有机-无机复合玻璃；其中，有机玻璃是指以聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯为基材有机玻璃；无机玻璃是指包含硅酸盐复盐的透明玻璃或钢化玻璃。

本发明进一步提供了所述聚吡咯微胶囊制备柔性太阳能电池面板中的应用，包括：取聚吡咯微胶囊1g，溶解于10～20mL去离子水，超声分散后得到聚吡咯微胶囊分散液；将太阳能电池片分割成圆形或块状的微电池片，排列粘附于涂敷了聚吡咯微胶囊分散液的聚甲基丙烯酸甲酯薄膜或聚碳酸酯薄膜的表面，晾干；在微电池片表面涂敷聚吡咯微胶囊分散液，再覆盖一片聚甲基丙烯酸甲酯薄膜或聚碳酸酯薄膜，晾干；置于氧分压为0.5atm的N

本发明中，所述太阳能电池片具有单层或多层结构，包含下述任意一种或多种电池片：单晶硅、多晶硅或非晶体硅材质的硅基太阳能电池片；砷化镓、碲化镉或铜铟镓硒材质的薄膜电池片；双层膜异质结型有机太阳能电池片。

本发明进一步提供了所述聚吡咯微胶囊在制备双层膜异质结有机太阳能电池面板中的应用，包括：取聚吡咯微胶囊1g，溶解于10mL去离子水，超声分散后涂敷于聚甲基丙烯酸甲酯薄膜表面；静电喷涂酞菁钴粉末，晾干后，再静电喷涂纳米锐钛矿TiO

发明原理描述：

为克服现有技术的缺陷，本发明提出一种可控的吡咯聚合方法，首先通过环糊精空腔的限域作用，形成小分子聚吡咯贯穿于环糊精空腔，然后加大吡咯含量形成吡咯胶囊。吡咯胶囊的芯材为吡咯，壁材为环糊精聚吡咯包合物。吡咯胶囊在需要的时候，释放吡咯，吡咯被可控释放和氧化聚合，从而达到吡咯可控聚合，可控生长的目的。将这种聚吡咯的可控生长运用于透明材料的表面涂敷，由于聚吡咯的导电性则可以形成透明导电玻璃技术，应用于太阳能电池。为此，本发明提出一种新概念聚吡咯导电玻璃，通过控制吡咯聚合及聚吡咯的生长，实现聚吡咯的二维网络架构的构筑，克服漫反射导致的透光率下降，形成了一种新型导电玻璃及其制备方法。

吡咯单体常温下呈现无色油状液体，是一种C，N五元杂环分子。聚吡咯是一种常见的导电聚合物，为杂环共轭型导电高分子，通常为无定型黑色固体，是一种稳定性好，易于电化学聚合成膜的导电聚合物，不溶不熔，其电导率和力学强度等性质与电解液阴离子、溶剂、pH值和温度等聚合条件密切相关。以吡咯为单体，经氧化聚合制成，氧化剂通常为三氯化铁、过硫酸铵、双氧水等。导电聚吡咯具有共轭链氧化、对应阴离子掺杂结构，其电导率可达102～103S/cm，拉伸强度可达50～100MPa及很好的电化学氧化-还原可逆性。聚吡咯结构有碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共轭结构，双键是由σ电子和π电子构成的，σ电子被固定住无法自由移动，在碳原子间形成共价键。共轭双键中的2个π电子并没有固定在某个碳原子上，它们可以从一个碳原子转位到另一个碳原子上，即具有在整个分子链上延伸的倾向。即分子内的π电子云的重叠产生了整个分子共有的能带，π电子类似于金属导体中的自由电子。以大阴离子型表面活性剂掺杂的聚吡咯，有助于实现电子在聚吡咯共轭π键的沿着分子链移动，使得聚吡咯具有电子传导能力。在聚合物中，吡咯结构单元之间主要以α位相互联接。但是传统的吡咯溶液聚合导致聚吡咯生长迅速，极易团聚形成颗粒，难以进行聚吡咯的可控生长。

环糊精是直链淀粉在由芽孢杆菌产生的环糊精葡萄糖基转移酶作用下生成的一系列环状低聚糖的总称，通常含有6～12个D-吡喃葡萄糖单元。其中研究得较多并且具有重要实际意义的是含有6、7、8个葡萄糖单元的分子，分别称为α-、β-和γ-环糊精，构成环糊精分子的每个D(+)-吡喃葡萄糖都是椅式构象。各葡萄糖单元均以1，4-糖苷键结合成环。由于连接葡萄糖单元的糖苷键不能自由旋转，环糊精分子是略呈锥形的圆环空洞结构。其外侧上端(较大开口端)由C2和C3的仲羟基构成，下端(较小开口端)由C6的伯羟基构成，具有亲水性，而空腔内由于受到C-H键的屏蔽作用形成了疏水区。在碱性介质中很稳定，但强酸可以使之裂解；加热到约200℃开始分解；它的疏水性空洞内可嵌入各种有机化合物，形成包接复合物，并改变被包络物的物理和化学性质；可以在环糊精分子上交链许多官能团或将环糊精交链于聚合物上，进行化学改性或者以环糊精为单体进行聚合。其中，β-环糊精分子的截锥圆筒腔穴，能够包络各种客体分子，被人们用来作为药物的缓释剂，使药物的有效成份包络在β-环糊精分子的腔穴中，让药物慢慢地释放出来，提高药效。这种包络作用还可以应用于包络单分子吡咯、吡咯双聚分子等吡咯聚合小分子，以控制吡咯的释放。

吡咯亲水性较差，若直接加入双氧水于吡咯溶液，无法控制吡咯聚合速度，易形成聚吡咯颗粒。当十二烷基苯磺酸钠加入环糊精溶液形成β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物，十二烷基进入环糊精分子空腔，当吡咯逐滴加入上述包合物溶液，吡咯液滴被包合物的十二烷基所包裹，形成吡咯胶囊。由于吡咯液滴和水溶液存在十二烷基苯磺酸钠的浓度差，部分环糊精分子空腔中的十二烷基苯磺酸钠进入吡咯液滴，腾空的环糊精分子空腔则被吡咯占据，完成十二烷基苯磺酸钠和吡咯分子的交换。加入双氧水后，将自由基传递于环糊精分子空腔中的吡咯，发生聚合，形成聚吡咯，穿插于环糊精分子空腔，形成疏水端，深入吡咯液滴。胶囊壁由亲水基团环糊精构成。控制十二烷基苯磺酸钠和双氧水(自由基引发剂)的量是有效形成稳定吡咯胶囊的关键因素，引发剂过量或环糊精释放吡咯过快将导致吡咯胶囊稳定稳定性下降，导致芯材泄漏长大形成聚吡咯颗粒。

当玻片与太阳能电池片之间的聚吡咯微胶囊液膜晾干后完成玻片与电池片的粘结，60℃温度下置于N

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

1、本发明基于吡咯微胶囊的亲水环糊精，利用其分子外壁丰富的羟基，实现玻片与太阳能电池片之间的粘结功能；通过原位合成聚吡咯网络，利用聚吡咯网络的高透光性和导电性，得到一种全新概念聚吡咯导电玻璃。

2、通过控制吡咯聚合及聚吡咯的生长，实现了聚吡咯的二维网络架构构筑，克服漫反射导致的透光率下降。这种新型导电玻璃加工温度低，可以用于有机玻璃基材和形成柔性太阳能电池面板，成本低廉，易于大规模生产。

3、本发明中，聚吡咯的二维网络不仅可以用于玻璃和太阳能电池片之间的粘结和导电，还可以用于不同薄膜电池片的连接；能够极其简单地实现多叠层太阳能电池的制造，在有效提高光吸收系数的同时，不增加光反射。

附图说明

图1为实施例9中多层柔性太阳能电池的光谱响应曲线。

图中的附图标记为：1非晶硅电池的响应曲线，2砷化镓电池的响应曲线，3叠层电池的响应曲线。

具体实施方式

下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细描述。实施例可以使本专业的专业技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。

实施例1β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物

在90℃温度下，取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精，取10mL去离子水溶解1g十二烷基苯磺酸钠，超声振动(超声频率40kHz)分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液，搅拌均匀后得到β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物。

实施例2吡咯微胶囊溶液

在90℃温度下，取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精，取10mL去离子水溶解1.5g十二烷基苯磺酸钠，超声振动(超声频率40kHz)分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液，搅拌均匀后得到β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物；在氮气氛条件下边搅拌边逐滴加入20g吡咯，搅拌分散30分钟得到吡咯微胶囊溶液。

实施例3聚吡咯微胶囊溶液

在90℃温度下，取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精，取10mL去离子水溶解2g十二烷基苯磺酸钠，超声振动(超声频率40kHz)分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液，搅拌均匀后得到β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物。在氮气氛条件下边搅拌边逐滴加入20g吡咯，搅拌分散30分钟得到吡咯微胶囊溶液。逐滴加入30wt％的双氧水6mL，搅拌均匀后冷却到室温得到聚吡咯微胶囊溶液。

实施例4聚吡咯微胶囊

在90℃温度下，取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精，取10mL去离子水溶解2g十二烷基苯磺酸钠，超声振动(超声频率40kHz)分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液，搅拌均匀后得到-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物，在氮气氛条件下边搅拌边逐滴加入20g吡咯，搅拌分散30分钟得到吡咯微胶囊溶液。逐滴加入30wt％的双氧水2mL，搅拌均匀后冷却到室温得到聚吡咯微胶囊溶液。将上述微胶囊溶液喷雾进入液氮闪冻，移至冷冻干燥器中冷冻干燥12h，得到聚吡咯微胶囊。

实施例5导电玻璃

在90℃温度下，取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精，取10mL去离子水溶解2g十二烷基苯磺酸钠，超声振动(超声频率40kHz)分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液，搅拌均匀后得到β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物，在氮气氛条件下边搅拌边逐滴加入20g吡咯，搅拌分散30分钟得到吡咯微胶囊溶液。逐滴加入30wt％的双氧水6mL，搅拌均匀后冷却到室温得到聚吡咯微胶囊溶液。将上述微胶囊溶液喷雾进入液氮闪冻，移至冷冻干燥器中冷冻干燥12h，得到聚吡咯微胶囊。

取上述聚吡咯微胶囊1g，溶解于10mL去离子水，超声分散后涂敷于洁净钢化玻璃表面；晾干后，60℃温度下置于氧分压为0.1atm的N

实施例6太阳能电池面板

在90℃温度下，取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精，取10mL去离子水溶解2g十二烷基苯磺酸钠，超声振动(超声频率40kHz)分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液，搅拌均匀后得到-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物，在氮气氛条件下边搅拌边逐滴加入20g吡咯，搅拌分散30分钟得到吡咯微胶囊溶液。逐滴加入30wt％的双氧水10mL，搅拌均匀后冷却到室温得到聚吡咯微胶囊溶液。将上述微胶囊溶液喷雾进入液氮闪冻，移至冷冻干燥器中冷冻干燥12h，得到聚吡咯微胶囊。

取上述聚吡咯微胶囊1g，溶解于15mL去离子水，超声分散后涂敷于2块50x50cm的洁净钢化玻璃表面；然后分别贴敷于市贩单晶硅电池片两侧，晾干后，60℃温度下置于氧分压为0.3atm的N

实施例7基于聚甲基丙烯酸甲酯薄膜的柔性太阳能电池面板

取实施例4得到的聚吡咯微胶囊1g，溶解于10mL去离子水，超声分散后涂敷于市贩5x5 mm的多晶硅电池片一侧，然后彼此间隔1mm排列贴敷于聚甲基丙烯酸甲酯薄膜表面；晾干后，再在多晶硅电池片的另一侧涂覆聚吡咯微胶囊，再覆盖一层聚甲基丙烯酸甲酯薄膜，晾干后，60℃温度下置于氧分压为0.5atm的N

实施例8基于聚碳酸酯薄膜的柔性太阳能电池面板

取实施例4得到的聚吡咯微胶囊1g，溶解于15mL去离子水，超声分散后涂敷于市贩直径3mm的铜铟镓硒薄膜电池圆片，间隔1mm贴敷于涂有聚吡咯微胶囊的聚碳酸酯薄膜表面；晾干后，再在铜铟镓硒薄膜电池的另一侧涂覆聚吡咯微胶囊，再覆盖一层聚碳酸酯薄膜，晾干后，60℃温度下置于氧分压为0.5atm的N

实施例9多层柔性太阳能电池面板

取实施例4得到的聚吡咯微胶囊1g，溶解于20mL去离子水，超声分散后涂敷于市贩直径2mm的非晶硅薄膜电池圆片，间隔1mm贴敷于涂有聚吡咯微胶囊的聚碳酸酯薄膜表面；晾干后，再在非晶硅薄膜电池圆片的另一侧涂覆聚吡咯微胶囊，再覆盖一层砷化镓薄膜电池圆片，使得非晶硅薄膜电池和砷化镓薄膜电池呈串接状态，即非晶硅薄膜电池和砷化镓薄膜电池为正负极相接，晾干后，再覆盖一层聚碳酸酯薄膜，晾干后，60℃温度下置于氧分压为0.5atm的N

实施例10双层膜异质结有机太阳能电池面板

取实施例4得到的聚吡咯微胶囊1g，溶解于10mL去离子水，超声分散后涂敷于市贩聚甲基丙烯酸甲酯薄膜表面(50x100 cm)；静电喷涂市贩酞菁钴粉末，晾干后，再静电喷涂纳米锐钛矿TiO

最后，需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容中直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。