低pH洗涤剂组合物

技术领域

本公开涉及洗涤剂组合物，并且更具体地，涉及包含可再生组分并且与包含不可再生成分的两种传统洗涤剂制剂相比表现出良好性能的低pH洗涤剂组合物。

背景技术

传统上，已经将洗涤剂组合物配制成pH大于约7的组合物。碱性pH有助于确保表面活性剂体系、酶或其他有机溶剂在洗涤水中保持溶解。这些现代洗涤剂通常包含来源于石油的合成表面活性剂与许多附加成分(诸如助洗剂、水调理剂、分散剂、去垢性聚合物、去污酶和漂白剂)的共混物，以改善清洁性能并获得消费者可接受的组合物。

然而，要求越来越高的消费者希望一种具有最少成分、基于天然原料材料并且在衣物污渍和白度方面表现与当前的天然洗涤剂一样好或更好的产品。

令人惊奇的是，已发现某些酸性洗涤剂(即pH小于约7)可提供有益效果，诸如改善从织物上去除残留物，以及相关联地改善白度、改善可漂白去污效果和自我防腐有益效果，同时能够使用天然材料进行配制。

因此，需要既具有低pH又具有增加浓度的可再生组分的衣物洗涤剂。

发明内容

本发明公开了一种酸性衣物洗涤剂组合物。所述酸性衣物洗涤组合物包含按所述洗涤剂的重量计约2％至20％的表面活性剂体系以及大于10％的有机酸。所述组合物包含大于34％的生物基含量。

本发明还公开了一种酸性衣物洗涤剂组合物，所述酸性衣物洗涤剂组合物包含按所述洗涤剂的重量计约2％至20％的表面活性剂体系以及大于10％的有机酸。所述组合物包含至少50％的生物基含量。

具体实施方式

在本说明书中，除非另外指明，否则所有浓度和比率均基于洗涤剂组合物的重量计。元素组成诸如氮百分比(％N)为按重量计的百分比。

除非另外特别指明，否则聚合物的分子量为数均分子量。

如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。

如本文所用，术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。

术语“可再生”与术语“生物基”、“可持续”、“可持续衍生”或“来自可持续源”同义，是指“生物衍生”(衍生自可再生源，例如植物)或“非地质衍生”。“地质衍生”是指衍生自例如石油化学产品、天然气或煤。“地质衍生”材料不能容易地补充或再生长(例如，与植物或藻类产生的油相反)。

如本文所用，术语“可再生组分”是指衍生自可再生原料并且包含可再生碳的组分。可再生原料是衍生自可再生资源(例如，植物)并且为非地质衍生的原料。材料可为部分可再生的(可再生碳含量小于100％，可再生碳含量为约1％至约50％)或100％可再生的(可再生碳含量为100％)。可再生材料可与不可再生材料共混。

“可再生碳”可根据“材料的生物基含量评估”方法ASTM D6866进行评估。

如本文所用，术语“天然油”是指来源于植物或藻类物质的油(也称为可再生油)。天然油不基于煤油或其他化石燃料。术语“油”包括脂肪、脂肪酸、废脂肪、油或它们的混合物。天然油包括但不限于椰子油、巴巴苏仁油、蓖麻油、藻类副产品、牛脂油、琉璃苣油、亚麻荠油、

如本文所用，术语“基本上不含”或“基本上不具有”是指成分完全不存在或仅作为另一种成分的杂质或非预期副产物的最少量的成分。“基本上不含/不具有”组分的组合物是指组合物包含按组合物的重量计小于约0.5％、0.25％、0.1％、0.05％或0.01％，或甚至0％的组分。

本发明的组合物可包含本公开的组分、基本上由本公开的组分组成或由本公开的组分组成。

除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

如本文所用，短语“洗涤剂组合物”包括设计用于清洁脏污材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上或之内包含的洗涤剂以及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。清洁组合物可具有选自以下项的形式：液体、单相或多相单位剂量、小袋、凝胶或糊剂。当组合物为单位剂量形式时，组合物可被包封在水溶性膜或小袋中；水溶性膜或小袋可包含聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯或它们的混合物。单位剂量形式可包括至少两个隔室或至少三个隔室。至少一个隔室可叠加在另一个隔室上。

在一些方面，组合物包含按组合物的重量计约50％至约95％或约60％至约90％或约65％至约81％的水。在一些方面，组合物包含至少约50％或至少约60％或至少约70％或至少约75％或至少约80％或至少约85％的水。当组合物为浓缩或单位剂型时，组合物可包含小于约50％的水，或小于约30％的水，或小于约20％的水，或小于约10％的水，或小于约5％的水。

本文所公开的洗涤剂组合物可包含按重量计约1％的可再生组分(生物基)，或按重量计约5％的可再生组分，或按重量计约10％至约100％的可再生组分，诸如：按重量计约20％至约100％或约30％至约100％或约40％至约100％或约34％至约100％或约40％至约100％或约50％至约100％或约60％至约100％或约70％至约100％或约80％至约100％或约90％至约100％的可再生组分。

使用1厘米比色皿，在410纳米-800纳米或570纳米-690纳米的波长下，组合物可具有至少50％的透光率，其中组合物基本上不含染料。使用1厘米比色皿，在410纳米-800纳米或570纳米-690纳米的波长下，组合物可具有大于50％的透光率、至少70％的透光率或至少80％的透光率，其中组合物基本上不含染料。

另选地，可将组合物的透明度测量为在可见光波长(约410至800nm)中具有小于0.3的吸收性，这反过来等于使用上述比色杯和波长使至少50％的透射率。出于本公开的目的，只要可见光范围内的一个波长具有大于50％的透射率，就认为该波长是透明/半透明的。

在一些方面，组合物以单相存在。在一些方面，所公开的组合物在22℃下具有各向同性。如本文所用，“各向同性”是指在不存在染料和/或遮光剂的情况下经由具有BeckmanDU分光光度计的标准10mm路径长度比色杯测量的在570nm波长下具有大于50％的透射百分比的澄清混合物。

衣物洗涤剂组合物可包含衍生自可再生脂肪醇的表面活性剂。组合物基本上不含染料和增白剂。衣物洗涤剂组合物可为液体。

本文所述的洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计约2％至约20％或约9％至约20％或约5％至约15％或约7％至约12％的表面活性剂体系。

表面活性剂体系可包含选自以下项的去污表面活性剂：非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或它们的混合物。

本发明的组合物中的表面活性剂体系包含非离子表面活性剂。在一些方面，表面活性剂体系包含不超过两种非离子表面活性剂。

在一些方面，洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约20％或约2％至约15％或约5％至约12％的非离子表面活性剂。

可用于本文的合适非离子表面活性剂包括通常用于洗涤剂产品中的任何常规非离子表面活性剂。这些包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。一般来讲，本文所用的非离子表面活性剂为液体。优选地，非离子表面活性剂来源于天然原料，诸如椰子油或棕榈种子油。非离子表面活性剂可来源于种子油。种子油为蓖麻油、大豆油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、油菜籽油、玉米油、芝麻油、棉籽油、芥花油、红花油、亚麻籽油、椰子油或向日葵油中的至少一种或者它们的共混物。种子油可为氢化的或部分氢化的。

非离子物可为选自由以下项组成的组的基于碳水化合物的糖表面活性剂：烷基多苷、聚羟基脂肪酸酰胺(“葡糖酰胺”)以及它们的混合物。非离子物可为烯基多糖琥珀酰亚胺。

非离子物可为乙氧基化非离子表面活性剂。这些物质在1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中描述。在一个方面，非离子表面活性剂选自式R(OC

在一些方面，非离子表面活性剂包括C12-C18烷基乙氧基化物。在一些方面，C12-C18烷基乙氧基化物选自由以下项组成的组：C12,14 EO9；C12,14 EO7；以及它们的混合物。

可用于本文的另一种合适的非离子表面活性剂为氧化胺。氧化胺是在本领域常被称为“半极性”非离子物的材料。氧化胺可具有下式：R(EO)

非离子表面活性剂可为可再生表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括C

合适的可再生非离子去污表面活性剂包括烷基多糖(诸如烷基多苷)和甲酯乙氧基化物。

典型的非离子醇乙氧基化物表面活性剂具有下式：

H

式的(H

下表1示出了示例性非离子表面活性剂及其对应HLB值的非限制性列表。HLB值使用上文提及的公式计算。可商购获得的非离子表面活性剂通常由醇链长分布组成。为了估计摩尔质量，除非在材料说明书中另外指明，否则使用平均链长。

C12,13 EO 3(一种醇乙氧基化物，包含具有平均12至13个碳(平均＝12.5)的疏水部分和具有三个乙氧基化物基团的亲水部分)(HLB＝9.17)的样本计算如下所示：

(Mp)＝15+(12.5-1)*14＝176

(Mh)＝3*44+17＝149

(M)＝Mp+Mh＝176+149＝325

HLB＝20*149/325＝9.17

可用于本文洗涤剂组合物中的烷氧基化脂肪醇物质通常具有约10或更大(诸如约10至约17或约11至约15或约12至约15)的HLB值。在一些方面，非离子表面活性剂为选自由以下项组成的组的脂肪醇乙氧基化物：C11,16 EO7；C12,14 EO7；C12,14 EO8；C12,14 EO9；C12,14 EO9；C14,18 EO9；C12 EO9；以及它们的混合物。

表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可为可再生表面活性剂。在一些方面，组合物包含按洗涤剂组合物的重量计约1％至约25％或约2％至约20％或约5％至约15％的阴离子表面活性剂。

合适的阴离子表面活性剂包括用于洗涤剂产品中的任何常规阴离子表面活性剂。这些包括例如烷基苯磺酸及其盐、烷氧基化或非烷氧基化烷基硫酸盐材料或特定表面活性剂诸如月桂基硫酸钠(SLS)。阴离子表面活性剂可以酸形式或以中和(例如盐)形式存在。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的或它们的混合物。

示例性阴离子表面活性剂为C

组合物还可包含其他阴离子表面活性剂，诸如乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂、天然基阴离子表面活性剂：APG、GS基料、得自Clariant的glucotain clean

表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，例如直链烷基苯磺酸和C12-18烷基乙氧基化物。在一些方面，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为约0.1∶100至约100∶0.1或约1∶100至约100∶1或约1∶100至约90∶100或约40∶100至约75∶100。

洗涤剂包含一种或多种选自由以下项组成的组的有机酸：乙酸、己二酸、天冬氨酸、羧甲基氧基丙二酸、羧甲基氧基琥珀酸、柠檬酸、甲酸、戊二酸、羟乙基亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸、乳酸、马来酸、苹果酸、丙二酸、氧基二乙酸、氧基二琥珀酸、琥珀酸、氨基磺酸、酒石酸、酒石酸-二琥珀酸、酒石酸-一琥珀酸或它们的混合物。优选地，洗涤剂组合物可包含选自由以下项组成的组的有机酸：乙酸、乳酸和柠檬酸。

本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种附加有机酸。附加有机酸可为有机羧酸或多元羧酸的形式。可使用的有机酸的示例包括：乙酸、己二酸、天冬氨酸、羧甲基氧基丙二酸、羧甲基氧基琥珀酸、柠檬酸、甲酸、戊二酸、羟乙基亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸、乳酸、马来酸、苹果酸、丙二酸、氧基二乙酸、氧基二琥珀酸、琥珀酸、氨基磺酸、酒石酸、酒石酸-二琥珀酸、酒石酸-一琥珀酸或它们的混合物。在一些方面，组合物包含也可用作洗涤剂助剂的有机酸，诸如柠檬酸。

有机酸可为水溶性或水混溶性酸。在一些方面，有机酸在20℃下具有至少约10g酸/100ml水或至少约30g酸/100ml水或至少约50g酸/100ml水或至少约70g酸/100ml水或至少约85g/100ml水的水中溶解度。在一些方面，组合物基本上不含脂肪酸。

有机酸可为低分子量酸，例如分子量小于210g/mol的酸。在一些方面，有机酸具有不超过九个碳原子，另选地不超过六个碳原子。洗涤剂组合物中的有机酸可具有不超过四个碳原子或不超过三个碳原子或少于三个碳原子。具有少于三个碳原子的有机酸的具体示例包括甲酸和乙酸。

组合物可包含按组合物的重量计约6％至约30％、或约8％至约25％、或约10％至约15％、或约12％至约17％(诸如13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％)的有机酸。组合物可包含按组合物的重量计大于10％(诸如大于15％、大于20％或大于25％)的有机酸。组合物可包含小于或等于约3的(诸如介于0.1和3之间，例如0.5、1、1.5、2或2.5)的表面活性剂体系与有机酸的比率。

组合物可包含防腐剂。合适的防腐剂可由本领域的普通技术人员选择，并且可包括Proxel

在一些方面，将碱化剂添加到组合物中以便获得组合物的期望净pH。合适的碱化剂包括碱金属或碱土金属的氢氧化物(诸如氢氧化钠)或链烷醇胺(诸如甲醇胺(MEA)或三乙醇胺(TEA))或它们的混合物。在一些方面，组合物包含按组合物的重量计约0.25％或约0.3％或约0.35％或约0.4％至约10％或至约5％或至约2％或至约1％的碱化剂，优选氢氧化钠。为组合物提供缓冲能力的碱化剂在帮助稳定硫酸化表面活性剂中可能特别有用。

本文所述的洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约1％至约20％、或约1％至约12％、或约1％至约10％的一种或多种溶剂。液体洗涤剂组合物和包括液体组分的其他形式的洗涤剂组合物(诸如包含液体的单位剂量洗涤剂组合物)可包含一种或多种溶剂和水。

合适的溶剂包括亲脂性流体，包括硅氧烷、其他有机硅、烃、乙二醇醚、甘油衍生物(诸如甘油醚)、全氟化胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性非氟化有机溶剂、二醇溶剂以及它们的混合物。由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇也是合适的。在一些示例中可使用一元醇来使表面活性剂增溶，也可使用多元醇，诸如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如，乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。

合适的溶剂包括乙醇、二甘醇(DEG)、2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)、二丙二醇(DPG)、低聚胺(例如，二亚乙基三胺(DETA)、四亚乙基五胺(TEPA))、甘油、丙氧基化甘油、乙氧基化甘油、乙醇、1,2-丙二醇(也称为丙二醇)、二甘醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、纤维素乙醇、可再生丙二醇、可再生二丙二醇、可再生1,3-丙二醇、用于洗涤剂制剂中的其他溶剂以及它们的混合物。

本文所述的洗涤剂组合物可包含按重量计约1％至约20％的溶剂，所述溶剂包括1,2-丙二醇、可再生1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、可再生1,3-丙二醇、乙醇、纤维素乙醇或它们的混合物。本文所述的洗涤剂组合物可包含按重量计约1％至约18％的溶剂，所述溶剂包括1,2-丙二醇、可再生1,2-丙二醇、乙醇、纤维素乙醇或它们的混合物。本文所述的洗涤剂组合物可包含按重量计约2％至约16％(诸如3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％)的溶剂，所述溶剂包括1,2-丙二醇、可再生1,2-丙二醇、乙醇、纤维素乙醇或它们的混合物。

生物基丙二醇在美国专利7,928,148中描述，并且购自ADM。生物基1,3-丙二醇在美国专利8,436,046中描述，并且购自DuPont Tate&Lyle Bio Products Company,LLC。

生物基丙二醇可通过多元醇的催化氢解(加氢裂化)来制备。催化氢解是多元醇(诸如糖、甘油和/或二醇)与氢反应以产生其他多元醇的过程。如此产生的多元醇通常包含平均分子量低于起始材料的若干多元醇的混合物。多元醇(诸如糖和甘油)通过氢解或通过加氢裂化转化成多元醇(诸如丙二醇和乙二醇)不仅会形成这些醇，还会形成若干其他产物，诸如1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、l,4-丁二醇、2,3-丁二醇和2,4-戊二醇。这些产物作为杂质与丙二醇和乙二醇一起回收。例如，在高级碳水化合物(诸如山梨醇)的加氢裂化以产生丙二醇中，除了产生1,2-丁二醇、乙二醇和1,3-丁二醇之外，通常还会产生按重量计3％-5％的2,3-丁二醇。美国专利7,928,148(引用美国专利4,935,102)公开了通过山梨醇的加氢裂化产生的多元醇列表(表2)：

本文所述的洗涤剂组合物可包含约.01％至约0.1％的多元醇。本文所述的洗涤剂组合物可包含选自由以下项组成的组的多元醇：2,3-丁二醇、2,3-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-丁二醇、2,3-己二醇、1,5-戊二醇以及它们的混合物。本文所述的洗涤剂组合物可包含约.01％至约0.1％的2,3-己二醇。

在一些方面，组合物包含水并且基本上不含有机溶剂。在其他方面，组合物可包含有机溶剂。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、甲醇、乙醇、甘油、二丙二醇、二甘醇(DEG)、甲基丙二醇以及它们的混合物。还可使用其他低级醇，诸如C1-C4链烷醇胺，例如单乙醇胺和/或三乙醇胺。

在一些方面，组合物包含按组合物的重量计约0.05％至约25％或约0.1％至约15％或约1％至约10％或约2％至约5％的有机溶剂。在一些方面，组合物包含小于5％或小于1％的有机溶剂。

本公开的组合物是酸性的，并且当在20±2℃的组合物纯溶液中测量时，具有小于约7的pH。在一些方面，组合物的pH为约2至约6.9或约2至约6或约2至约5或约2.1至约4或约2至约3或约2.4至约3。

在一些方面，将碱化剂添加到组合物中以便获得组合物的期望净pH。然而，即使当组合物包含碱化剂时，也必须在最终产品中保持酸性pH。

除非本文另有说明，否则组合物的pH被定义为20±2℃的组合物的净pH。能够测量至±0.01pH单位的pH的任何测量仪均是适宜的。奥立龙测量仪(Thermo Scientific，Clintinpark-Keppekouter，Ninovesteenweg 198，9320Erembodegem-Aalst，Belgium)或等同物是可接受的仪器。pH计应配备有甘汞或银/氯化银参比的合适的玻璃电极。示例包括Mettler DB 115。电极应储存在制造商推荐的电解质溶液中。根据pH计制造商的标准程序测量pH。另外，应该按照制造商对于设置和校准pH组件的说明。

在一些方面，本发明的洗涤剂组合物具有至少约1或至少约3或至少约5的至pH4.00的储备酸度。在一些方面，本文的组合物具有约3至约10或约4至约7的至pH 4.00的储备酸度。如本文所用，“储备酸度”是指每100g产品达到pH 4.00所需的NaOH克数。如本文所用的储备酸度测量基于使用标准NaOH溶液将蒸馏水中的1％产品溶液滴定(在标准温度和压力下)至pH 4.00的终点。不受理论的限制，发现储备酸度测量是组合物的酸化能力或组合物在以高稀释度添加到自来水而不是纯水或蒸馏水中时提供目标酸性洗涤pH的能力的最佳量度。储备酸度由配制的有机酸的含量连同纯产品pH以及在一些方面由其他缓冲剂(诸如碱化剂，例如链烷醇胺)来控制。

本文的洗涤剂组合物可为凝胶或液体的形式，包括重垢液体(HDL)衣物洗涤剂。在一些方面，组合物具有在20s

如本文所用，除非有相反的特别说明，否则所有所述粘度均为在20s

本发明的组合物可包含一种或多种衣物洗涤助剂，诸如助洗剂、酶、稳定剂、香料、抑泡剂、污垢悬浮聚合物、去垢性聚合物、染料转移抑制剂、卤化物盐和/或其他有益剂。在一些方面，组合物包含约0.01％至约50％的衣物洗涤助剂。除了以下公开内容之外，合适的助剂的进一步描述可见于美国专利申请20130072415A1，其以引用方式并入本文。

洗涤剂组合物可包含助洗剂。本文合适的助洗剂可选自由以下项组成的组：磷酸盐和多磷酸盐，尤其是钠盐；硅铝酸盐和硅酸盐；除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；以及植酸。这些可由硼酸盐补充(例如，出于pH缓冲目的)或由硫酸盐、尤其是硫酸钠和任何其他填料或载体(它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或含助洗剂的洗涤剂组合物很重要)补充。

在一些方面，组合物包含约0.00001％至约0.01％的在低pH环境中稳定且有效的活性酶。合适的酶可包括蛋白酶、脂肪酶和糖酶，包括淀粉酶和纤维素酶。

组合物可包含香料，诸如组合物可包含按重量计0.1％至按重量计5％的香料，诸如按重量计.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％的香料。香料可为酸稳定的香料。

香料可衍生自或可包含精油。精油包括但不限于百里香、柠檬草、柑橘、柠檬、橙、茴芹、丁香、洋茴香、肉桂、老鹳草、玫瑰、薄荷、薰衣草、香茅、桉树、胡椒薄荷、樟脑、檀木和雪松。精油的活性物质包括但不限于百里酚、丁子香酚、薄荷醇、香叶醇、马鞭草烯酮、桉叶脑和松香芹酮、雪松醇、茴香脑、香芹酚、桧木醇、黄连素、萜品醇、柠檬烯。

在一些方面，本文所公开的组合物可包含香料递送体系。合适的香料递送体系、制备某些香料递送体系的方法以及此类香料递送体系的用途在USPA 2007/0275866 A1中公开。此类香料递送体系可为香料微胶囊。香料微胶囊可包括包含香料的芯以及壳，其中壳包封芯。壳可包含选自由以下项组成的组的材料：氨基塑料共聚物、丙烯酸、丙烯酸酯以及它们的混合物。氨基塑料共聚物可为三聚氰胺甲醛、脲醛、交联的三聚氰胺甲醛或它们的混合物。香料微胶囊的壳可涂覆有一种或多种材料，诸如有助于香料微胶囊沉积和/或保留在用本文所公开的组合物处理的部位上的聚合物。聚合物可为选自由以下项组成的组的阳离子聚合物：多糖、阳离子改性淀粉、阳离子改性瓜尔胶、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基卤化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉卤化物、咪唑鎓卤化物、聚乙烯胺、聚乙烯胺和N-乙烯甲酰胺的共聚物以及它们的混合物。香料微胶囊可能易碎，并且/或者具有约10微米至约500微米、或约20微米至约200微米的平均粒度。在一些方面，组合物包含基于总组合物重量计约0.01％至约80％、或约0.1％至约50％、或约1.0％至约25％、或约1.0％至约10％的香料微胶囊。合适的胶囊可购自Appleton PapersInc.(Appleton,Wisconsin USA)。甲醛清除剂也可用于此类香料微胶囊中或与其一起使用。

在一些方面，组合物基本上不含抑泡剂。在一些方面，组合物包含小于或等于约0.02％的抑泡剂。可用于本文的抑泡剂的示例包括二氧化硅/有机硅类型、有机硅油、支链醇或它们的混合物。在一些方面，组合物包含约0.05％至约1％或约0.1％至约0.4％的抑泡剂。

本公开的组合物可包含污垢悬浮聚合物；如上所述，一些聚胺污垢悬浮聚合物除了提供清洁有益效果外，还可有助于组合物的化学稳定性或泡沫有益效果。在一些方面，污垢悬浮聚合物选自PEI乙氧基化物、HMDA二季铵化乙氧基化物、它们的磺化衍生物、疏水改性的阴离子共聚物、两亲性接枝聚合物或它们的混合物。可用于本文的疏水改性的阴离子共聚物的示例包括可从Rohm and Haas商购获得的Acusol

本公开的组合物可包含去垢性聚合物。在一个方面，去垢性聚合物为PET烷氧基化物短嵌段共聚物、其阴离子衍生物或它们的混合物。

本公开的组合物可包含染料转移抑制剂和/或染料固定剂。可用于本文的染料转移抑制剂的示例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚-4-乙烯基吡啶-N-氧化物、N-乙烯基-2-吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物或它们的混合物。可用的染料固定剂在美国专利6,753,307中公开。

组合物可包含无机盐。已发现无机盐可为硫酸化表面活性剂组合物提供稳定性有益效果。某些无机盐也可有助于建立粘度。无机盐可包括碱金属、碱土金属、铵或它们的混合物。在一些方面，无机盐包括钠、钾、镁、钙、铵或它们的混合物。无机盐可包括卤化物、硫酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硝酸盐或它们的混合物。在一些方面，无机盐为氯化钠、氯化镁、氯化钙、硫酸钠、硫酸镁、硫酸钙或它们的混合物；在一些方面，无机盐为氯化钠、硫酸钠或它们的混合物。组合物可包含按组合物的重量计约0.1％或0.5％至约5％或至约3％或至约2％或至约1％的无机盐。

下表3示出了涵盖所公开的发明的制剂的实施例。这些制剂用于例示性目的，并非旨在是规定性的。

根据ASTM D6866，表3中所示的实施例均具有大于50％的生物基组合物含量。申请人已发现，当与传统制剂相比时，可产生在去污和亮度方面不会表现出任何不利消费者效应的低pH、大于50％生物基制剂。不受理论的约束，据信通过平衡HLAS与NI的比率，同时具有高水平的游离酸度，可产生对草渍、茶渍、咖啡渍和红酒渍表现出令人惊奇的良好效果的制剂。另选地，如先前所公开，通过选择性地选择材料源，可产生对草渍、茶渍、咖啡渍和红酒渍表现出等于或优于传统非生物基制剂的生物基制剂。具体地，一种制剂能够表现出35至60的草渍SRI和/或35至60的茶渍SRI和/或35至55的咖啡渍SRI和/或30至50的红酒SRI。另选地，通过选择性地选择材料，可产生既具有低pH同时又能够去除食物油渍(例如，能够表现出30至60的烧焦黄油SRI和/或25至40的煮熟牛肉SRI和/或40至60的蓝染培根SRI)的制剂。

包含草、Lipton茶、Nescafe咖啡、烧焦黄油、煮熟牛肉、染蓝培根和红酒的CW120棉的技术污渍样本可购自Accurate Product Development(Fairfield,OH)。可在

使用标准色度测量获得洗涤之前和之后每种污渍的L*、a*和b*值。根据L*、a*和b*值，计算污渍含量。

如下测量样本的去污效果：

ΔE

ΔE

应制备每种污渍类型的八个平行测定。下文所示的SRI值为每种污渍类型的平均SRI值。洗涤之前织物的污渍含量(ΔE

大写字母表示在95％置信区间内与指示的处理相比在统计学上显著获胜。不受理论的约束，令人惊奇地发现，通过保持低pH制剂，同时组合天然制剂的各个方面，可产生比已知的低pH和天然基产品更好地去除可漂白污渍的天然基制剂。另选地，不受理论的约束，已发现通过选择性地选择表面活性剂和表面活性剂比率，可产生不会表现出传统上由低pH制剂例示的对其他污渍(诸如烧焦黄油)的折衷的低pH天然基制剂。

这些结果表明，与先前提出的市售和非市售制剂相比，本文所公开的组合物具有令人惊奇的去污有益效果。

白度实物测试在北美顶装式洗衣机中进行，采用3个脏度(dinge)水平(低脏度：其中WI*CIE>140，中脏度：其中WI*CIE>110但＜140，以及重脏度：其中WI*CIE＜110)的消费者白色100％棉T恤(源自J&R)。选择总共2个低脏度T恤、2个中脏度T恤和2个重脏度T恤，并切割成正方形，并且热压到粘合剂背衬上以避免起皱/弯曲。然后预先读取所有T恤粘附正方形的WI*CIE，以确保如在下文的“测量方法”中所规定的T恤内的均匀性。然后在一件相同的T恤内预先选择T恤正方形，并且分到每个衣物洗涤处理中，以确保处理之间的所有样本在WI*CIE中尽可能相同。然后将这些正方形在所选择的衣物洗涤处理中洗涤，并且后读取WI*CIE，以捕获每个样本的之前/之后白度变化。然后将这些结果按脏度水平取平均值，以便为每个具体的衣物洗涤处理提供白度恢复等级。

如本文所用并且如普通技术人员所熟悉的，“L*a*b*色彩空间”是由HunterAssociates Laboratory开发的、国际照明委员会(“CIE”)推荐的用于测量染色制品的颜色或颜色变化的三维色度模型。CIE L*a*b*色彩空间(“CIELAB”)具有三重轴刻度，其中L轴表示色彩空间的亮度(对于黑色L*＝0，对于白色L*＝100)，a*轴表示从红色到绿色的色彩空间(对于红色a*>0，对于绿色a*＜0)，并且b*轴表示从黄色到蓝色的色彩空间(对于黄色b*>0，对于蓝色b*＜0)。术语定义和公式推导可从Hunter Associates Laboratory,Inc.和

白色织物上的脏度去除量可例如根据白度指数的变化(dWI)来描述，该白度指数的变化是由通过分光光度法(例如，通过由Hunter Laboratories,USA制造的分光光度计)测量的织物洗涤处理之前和之后的CIE L*a*b*导出的，并记录为dWI值。如本文所用，dWI值包括与白度指数空间中的距离相关联的向量(通过初始L*a*b*值和最终L*a*b*值之间的CIE L*a*b*空间导出)。对于每个测试T恤正方形，取两次dWI测量的平均值，并且在每个脏度水平中，每个处理测量两个正方形。

相对较高的dWI值对应于较高的白度恢复率，表明所讨论的织物去除了相对较多的脏度。

*表明在95％置信区间内在统计学上更高的白度。

本文所述的洗涤剂组合物可包装在任何合适的容器中，包括由纸材、硬纸板、塑性材料和任何合适的层合物构造的那些。

本文所述的洗涤剂组合物还可包装为多隔室洗涤剂组合物。

本公开还涉及透明瓶中的透明或半透明液体衣物洗涤剂组合物，其中该组合物包含按重量计约1％至约20％的式R

可使用的透明瓶材料包括但不限于：聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETE)、聚氯乙烯(PVC)；和聚苯乙烯(PS)。

透明瓶或容器在光谱可见部分(大约410nm-800nm)中可具有超过约25％或超过约30％或超过约40％或超过约50％的透射率。另选地，瓶的吸收性可被测量为小于约0.6或通过具有大于约25％的透射率来测量，其中透射率百分比等于：

出于本公开的目的，只要可见光范围内的一个波长具有大于约25％的透射率，就认为该波长是透明/半透明的。

容器或瓶可具有适于储存和包装液体以供家用的任何形式或尺寸。例如，容器可具有任何尺寸，但通常容器将具有约0.05L至约15L或约0.1L至约5L或约0.2L至约2.5L的最大容量。容器可适于容易抓握。例如，容器可具有柄部或具有此类尺寸的部件，以允许容易用一只手提起或搬运容器。容器可具有适于倾倒液体洗涤剂组合物的装置和用于重新闭合容器的装置。倾倒装置可具有任何尺寸或形式。闭合装置可具有任何形式或尺寸(例如，用于螺纹连接或卡在容器上以闭合容器)。闭合装置可为盖，该盖可与容器分离。另选地，无论容器是打开的还是闭合的，盖都可附接到容器。闭合装置也可结合到容器中。

本公开的组合物可根据常规方法配制，诸如描述于以下专利中的那些方法：U.S.4,990,280、U.S.20030087791A1、U.S.20030087790A1、U.S.20050003983A1、U.S.20040048764A1、U.S.4,762,636、U.S.6,291,412、U.S.20050227891A1、EP 1070115A2、U.S.5,879,584、U.S.5,691,297、U.S.5,574,005、U.S.5,569,645、U.S.5,565,422、U.S.5,516,448、U.S.5,489,392和U.S.5,486,303，这些专利均以引用方式并入本文。

本公开的洗涤剂组合物可用于清洁、处理和/或预处理织物。在一些方面，本公开提供了处理表面的方法，该方法包括使表面与本发明的洗涤剂组合物接触的步骤。通常，使织物的至少一部分与纯态或在液体(例如，洗涤液体)中稀释的上述洗涤剂组合物接触，然后可任选地洗涤和/或漂洗织物。在一个方面，任选洗涤和/或漂洗织物，使其与上述洗涤剂组合物接触，然后任选地洗涤和/或漂洗。在另一方面，将洗涤剂组合物施用到脏污的织物上，并且在洗涤织物之前使其作用在织物上。组合物可保持与织物接触直至干燥或较长时间段，或者约1分钟至约24小时、或约1分钟至约1小时、或约5分钟至约30分钟的时间段。就本公开的目的而言，洗涤包括但不限于擦洗、刷洗和机械搅拌。通常在洗涤和/或漂洗后，干燥织物。织物可包括大多数能够被洗涤或处理的织物。洗涤可在例如常规织物洗涤自动洗衣机中或通过手洗方法进行。可将有效量的洗涤剂组合物添加到水中以形成含水的衣物洗涤溶液，所述溶液可包含约200至约15,000ppm或甚至约300至约7,000pm的洗涤剂组合物。

A.一种酸性衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含按所述洗涤剂的重量计约2％至20％的表面活性剂体系以及大于10％的有机酸；其中所述组合物包含大于34％的生物基含量。

B.根据段落A所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及它们的组合。

C.根据段落A或B所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系包含氧化胺。

D.根据前述段落A至C中任一项所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物表现出大于50％的透射率。

E.根据前述段落A至D中任一项所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含按所述洗涤剂的重量计约15％至20％的表面活性剂体系。

F.根据前述段落A至E中任一项所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含来自精油的香料。

G.根据前述段落A至F中任一项所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含至少3的储备酸度。

H.根据前述段落A至G中任一项所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包括介于2和3之间的净pH。

I.根据前述段落A至H中任一项所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含不超过10种组分。

J.根据前述段落A至I中任一项所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含介于1％和20％之间的可再生溶剂。

K.根据段落J所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述衣物洗涤剂组合物包含选自由以下项组成的组的多元醇：2,3-丁二醇、2,3-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-丁二醇、2,3-己二醇、1,5-戊二醇以及它们的混合物。

L.根据前述段落A至K中任一项所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物不含增白剂和染料。

M.根据前述段落A至L中任一项所述的酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含小于或等于约3的表面活性剂体系与有机酸的比率。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或换句话讲有所限制，否则将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或申请，全文均以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本公开的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说明显的是，在不脱离本公开的实质和范围的情况下可进行各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求书中涵盖属于本公开的范围内的所有这些变化和修改。