具有持久的掩盖效果的组合物

技术领域

本发明涉及一种适用于角蛋白物质的组合物，优选美容组合物，更优选化妆美容组合物，并且特别是眼线用品，以及涉及该组合物的方法。

背景技术

已经存在涉及为角蛋白物质如皮肤和粘膜表面化妆的美容组合物，特别是眼部化妆产品，例如眼线用品，特别是笔状物形式的眼线用品。

通常，为了化妆的目的而需要这些化妆品组合物掩盖例如原始肤色，并且优选该掩盖可以持续长时间。

JP-B-5570140和JP-B-5916438公开了用于眼线用品和眉笔的液体美容组合物，其包含炭黑以及作为成膜剂的非离子表面活性剂或丙烯酸酯共聚物。

发明内容

仍然需要一种改进的组合物，其对于角蛋白物质具有增强的美容效果，例如更好地掩盖角蛋白物质的原始颜色，和这种掩盖效果的持久性质（甚至当在其使用期间与皮脂、手指等接触的情况下）。

本发明的目的是提供一种适用于角蛋白物质如皮肤和粘膜表面的组合物，其可以为角蛋白物质提供增强的或改善的美容效果，如更好的掩盖角蛋白物质的原始颜色的效果，以及持久的化妆效果。

上述目的可以通过组合物实现，该组合物包含：

(a)至少一种颜料；

(b)选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少两种单体的至少一种第一共聚物；

(c)苯乙烯或α-甲基苯乙烯和选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少一种单体的至少一种第二共聚物，

其中

(c)一种或多种第二共聚物的量/(a)一种或多种颜料的量的重量比为1.0或更大，优选为1.5或更大，且更优选为2.0或更大，且

所述组合物包含至少一种非离子表面活性剂，其量为相对于所述组合物的总重量的0.5重量%或更少，优选0.3重量%或更少，且更优选0.1重量%或更少，或者所述组合物不包含非离子表面活性剂。

(a)颜料可为炭黑。

相对于组合物的总重量，组合物中(a)颜料的量可为1重量%至30重量%，优选3重量%至20重量%，并且更优选5重量%至10重量%。

用于(b)第一共聚物的(甲基)丙烯酸酯可选自具有C

相对于组合物的总重量，(b)第一共聚物在组合物中的量可为0.001重量%至30重量%，优选0.01重量%至20重量%，并且更优选0.1重量%至10重量%。

(c)第二共聚物可具有至少一个铵部分或基团。

用于(c)第二共聚物的(甲基)丙烯酸酯可选自具有C

相对于组合物的总重量，(c)第二共聚物在组合物中的量可为1重量%至40重量%，优选5重量%至35重量%，并且更优选10重量%至30重量%。

(b)第一共聚物和/或(c)第二共聚物可为颗粒形式。

根据本发明的组合物可包含至少一种阴离子表面活性剂，其量为相对于组合物总重量的0.5重量%或更少，优选0.3重量%或更少，且更优选0.1重量%或更少，或者该组合物不包含阴离子表面活性剂。

本发明的组合物可进一步包含(d)水。

组合物中(d)水的量相对于组合物的总重量可为10重量%至60重量%，优选20重量%至50重量%，并且更优选25重量%至47重量%。

根据本发明的组合物可为美容组合物，优选化妆组合物，并且更优选眼线用品组合物。

本发明的另一方面涉及为角蛋白物质化妆的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施用到角蛋白物质上的步骤。

本发明还涉及一种制备组合物的方法，包括步骤

混合

(a)至少一种颜料；

(b)选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少两种单体的至少一种第一共聚物；

(c)苯乙烯或α-甲基苯乙烯和选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少一种单体的至少一种第二共聚物；

以及

(d)水，

其中

组合物中(c)一种或多种第二共聚物的量/(a)一种或多种颜料的量的重量比为1.0或更大，优选1.5或更大，且更优选2.0或更大；并且

首先将(a)一种或多种颜料和(b)一种或多种第一共聚物用(d)水进行混合，以制备用(b)第一聚合物分散的(a)颜料的水性分散体，并且然后将混合物与(c)一种或多种第二共聚物进一步混合。

具体实施方式

本发明人深入研究之后，发现可以提供一种适用于角蛋白物质如皮肤和粘膜表面的组合物，其可以为角蛋白物质提供增强或改善的美容效果，如更好的掩盖角蛋白物质的原始颜色的效果以及持久的化妆效果。

因此，根据本发明的组合物是一种组合物，其包含：

(a)至少一种颜料；

(b)选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少两种单体的至少一种第一共聚物；

(c)苯乙烯或α-甲基苯乙烯和选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少一种单体的至少一种第二共聚物，

其中

(c)一种或多种第二共聚物的量/(a)一种或多种颜料的量的重量比为1.0或更大，优选为1.5或更大，且更优选为2.0或更大，和

所述组合物包含至少一种非离子表面活性剂，其量为相对于所述组合物的总重量的0.5重量%或更少，优选0.3重量%或更少，且更优选0.1重量%或更少，或者所述组合物不包含非离子表面活性剂。

根据本发明的组合物可以提供具有增强的或改善的美容效果或性质的角蛋白物质，例如皮肤和粘膜表面，所述增强的或改善的美容效果或性质例如更好的颜色掩盖效果和持久的化妆效果。

以下，将以详细的方式描述根据本发明的组合物以及方法。

[组合物]

(颜料)

根据本发明的组合物包含(a)至少一种颜料。如果使用两种或更多种颜料，它们可相同或不同。

根据本发明可使用的颜料可以选自白色或有色的、无机或有机的、聚合或非聚合的、以及涂覆或未涂覆的颜料。

无机颜料的代表性实例包括炭黑、二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、铁的氧化物、氧化铬、锰紫、群青、水合铬和铁蓝（ferric blue）。无机颜料可任选地进行表面处理。优选炭黑。

有机颜料的代表性实例包括炭黑、D&C型颜料和基于胭脂虫红（cochinealcarmine）、钡、锶、钙和铝的色淀。

颜料可为珠光颜料或珍珠母。

根据本发明可使用的珍珠母可选自白色珠光颜料如用钛或氯氧化铋涂覆的云母，有色珠光颜料如具有铁的氧化物的钛云母、具有铁的氧化物的钛云母、具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有选自上述那些的有机颜料的钛云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。

相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中的(a)一种或多种颜料的量可为1重量%或更多，优选3重量%或更多，且更优选5重量%或更多。相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中的(a)一种或多种颜料的量甚至可更优选为6重量%或更多。

另一方面，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中的(a)一种或多种颜料的量可为30重量%或更少，优选为20重量%或更少，并且更优选为10重量%或更少。相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中的(a)一种或多种颜料的量甚至更优选为8重量%或更少。

因此，相对于组合物的总重量，组合物中的(a)一种或多种颜料的量可为1重量%至30重量%，优选3重量%至20重量%，并且更优选5重量%至10重量%。相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中的(a)一种或多种颜料的量甚至更优选为6至8重量%。

优选使用还包含聚合物分散剂的水性分散体形式的(a)一种或多种颜料，所述聚合物分散剂优选如下所述的(b)第一共聚物。

优选的是，相对于水性分散体的总重量，(a)一种或多种颜料的水性分散体包含0.5重量%或更少，优选0.3重量%或更少，且更优选0.1重量%或更少的表面活性剂，或者水性分散体不包含表面活性剂。通过使用包含0.5重量%或更少的表面活性剂或不含表面活性剂的(a)一种或多种颜料的水性分散体，可以提供具有更好的持久化妆效果的组合物。

水性分散体包含聚合物分散剂，优选(b)第一共聚物，其量为相对于水性分散体总重量的0.1重量%或更多，优选1重量%或更多，且更优选3重量%或更多。水性分散体包含聚合物分散剂，优选(b)第一共聚物，其量为相对于水性分散体总重量的20重量%或更少，优选10重量%或更少，且更优选6重量%或更少。

优选使用不是通过表面活性剂而是通过聚合物分散剂分散的(a)一种或多种颜料的水性分散体，用于提供具有更好的持久化妆效果的美容组合物，特别是眼线用品。

(第一共聚物)

根据本发明的组合物包含(b)至少一种第一共聚物。如果使用两种或更多种第一共聚物，则它们可相同或不同。

(b)第一共聚物是选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少两种单体的共聚物。

(b)第一共聚物可以通过选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少两种单体的共聚来制备。

苯乙烯或α-甲基苯乙烯不用作(b)第一共聚物的单体。因此，(b)第一共聚物不含衍生自苯乙烯或α-甲基苯乙烯的单元。

优选用于(b)第一共聚物的(甲基)丙烯酸酯选自具有C

在(甲基)丙烯酸烷基酯中，可提及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸环己酯。

在(甲基)丙烯酸羟烷基酯中，可提及丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。

在(甲基)丙烯酸芳基酯中，可提及丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。

特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。

根据本发明，酯的烷基可为氟化的或全氟化的，即烷基的一些或全部氢原子被氟原子取代。

用于(b)第一共聚物的(甲基)丙烯酸盐可选自(甲基)丙烯酸的金属盐或铵盐。金属盐可为碱金属盐如钠盐或钾盐，或碱土金属盐如镁盐或钙盐。用于(b)第一共聚物的(甲基)丙烯酸盐可选自(甲基)丙烯酸的铵盐。

(b)第一共聚物可具有至少一个铵部分或基团。铵部分或基团可以铵盐部分或基团的形式作为侧基存在，或可存在于化学结构的主链中，例如(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基。

(b)第一共聚物可为选自(甲基)丙烯酸铵盐的至少一种单体和选自(甲基)丙烯酸的酯的至少一种单体的共聚物。

(b)第一共聚物可为丙烯酸铵共聚物，如Syntran PC5400和Syntran KL219C，由Interpolymer出售。

可优选的是，(b)第一共聚物是选自不具有铵部分或基团的(甲基)丙烯酸的酯的至少一种单体和选自不具有铵部分或基团的(甲基)丙烯酸的酯的至少一种单体的共聚物。

可优选的是，(b)第一共聚物是丙烯酸酯共聚物，例如Daitosol 3000SLPN-PE1和Daitosol 3000VP3，由Daito出售。

可优选的是，本发明的组合物包含两种或更多种不同的丙烯酸酯共聚物。通过组合两种或更多种不同的丙烯酸酯共聚物，颜料如炭黑可以更稳定地分散在根据本发明的组合物中。例如，上述Daitosol 3000SLPN-PE1和Daitosol 3000VP3可以10:1-1:1，优选3:1-1.5:1的比例组合。

(b)一种或多种第一共聚物可特别地优选与(a)一种或多种颜料组合。例如，(b)一种或多种第一共聚物可用作(a)一种或多种颜料的一种或多种分散剂。

(b)一种或多种第一共聚物可为一种或多种颗粒的形式。颗粒的体积平均粒度可为100 nm或更小。

相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中(b)一种或多种第一共聚物的量可为0.001重量%或更多，优选为0.01重量%或更多，且更优选为0.1重量%或更多。甚至可更优选的是，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中(b)一种或多种第一共聚物的量为1重量%或更多。

另一方面，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中 (b)一种或多种第一共聚物的量可为30重量%或更少，优选20重量%或更少，且更优选10重量%或更少。甚至可更优选的是，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中(b)一种或多种第一共聚物的量为6重量%或更少。

因此，相对于组合物的总重量，组合物中(b)一种或多种第一共聚物的量可在0.001重量%至30重量%，优选0.01重量%至20重量%，并且更优选0.1重量%至10重量%的范围内。甚至可更优选的是，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中(b)一种或多种第一共聚物的量为1至6重量%。

(第二共聚物)

根据本发明的组合物包含(c)至少一种第二共聚物。如果使用两种或更多种第二共聚物，则它们可相同或不同。

第二共聚物是苯乙烯或α-甲基苯乙烯与选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少一种单体的共聚物。

(c)第二共聚物可以通过苯乙烯或α-甲基苯乙烯与选自(甲基)丙烯酸、其酯的至少一种单体的共聚制备。

优选用于(c)第二共聚物的(甲基)丙烯酸酯选自具有C

在(甲基)丙烯酸烷基酯中，可提及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸环己酯。

在(甲基)丙烯酸羟烷基酯中，可提及丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。

在(甲基)丙烯酸芳基酯中，可提及丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。

特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。

根据本发明，酯的烷基可为氟化的或全氟化的，即烷基的一些或全部氢原子被氟原子取代。

优选地，用于(c)第二共聚物的(甲基)丙烯酸盐选自(甲基)丙烯酸的金属盐或铵盐。金属盐可为碱金属盐如钠盐或钾盐，或碱土金属盐如镁盐或钙盐。更优选地，(b)第一共聚物的(甲基)丙烯酸盐选自(甲基)丙烯酸的铵盐。

优选的是，(c)第二共聚物具有至少一个铵部分或基团。所述铵部分或基团可以铵盐部分或基团的形式作为侧基存在，或可存在于化学结构的主链中，例如(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基。

可优选的是，(c)第二共聚物是苯乙烯、选自(甲基)丙烯酸铵盐的至少一种单体和选自(甲基)丙烯酸的酯的至少一种单体的共聚物。

还可优选的是，(c)第二共聚物是苯乙烯、选自具有至少一个铵部分或基团的(甲基)丙烯酸的酯的至少一种单体和选自不具有铵部分或基团的(甲基)丙烯酸的酯的至少一种单体的共聚物。

可更优选的是，(c)第二共聚物是苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物，如Syntran CG5760、Syntran 5009和Syntran PC5620，由Interpolymer出售。

可接受的是，(c)一种或多种第二共聚物不与(a)一种或多种颜料组合使用。例如，可接受的是，(c)一种或多种第二共聚物不用作(a)一种或多种颜料的一种或多种分散剂。另一方面，(c)一种或多种第二共聚物可用作成膜剂。

(c)一种或多种第二共聚物可为一种或多种颗粒的形式。

相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中(c)一种或多种第二共聚物的量可为1重量%或更多，优选5重量%或更多，且更优选10重量%或更多。甚至可更优选的是，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中(c) 一种或多种第二共聚物的量为14重量%或更多。

另一方面，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中(c)一种或多种第二共聚物的量可为40重量%或更少，优选为35重量%或更少，并且更优选为30重量%或更少。甚至可更优选的是，相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中(c)一种或多种第二共聚物的量为25重量%或更少。

因此，相对于组合物的总重量，组合物中(c)一种或多种第二共聚物的量可在1重量%至40重量%、优选5重量%至35重量%、并且更优选10重量%至30重量%的范围内。甚至可更优选的是，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中(a)一种或多种颜料的量为14重量%至25重量%。

在本发明中，(c)一种或多种第二共聚物的量/(a)一种或多种颜料的量的重量比为1.0或更高，优选为1.5或更高，并且更优选为2.0或更高。甚至可更优选的是，(c)一种或多种第二共聚物的量/(a)一种或多种颜料的量的重量比为2.5或更高。

(非离子表面活性剂)

根据本发明的组合物可包含至少一种非离子表面活性剂。如果使用两种或更多种非离子表面活性剂，它们可相同或不同。

然而，限制根据本发明组合物中非离子表面活性剂的量，使得相对于组合物的总重量，非离子表面活性剂的量为0.5重量%或更少，优选0.3重量%或更少，且更优选0.1重量%或更少，或者组合物不包含非离子表面活性剂。

最优选的是，根据本发明的组合物不包含非离子表面活性剂。

非离子表面活性剂是本身公知的化合物(例如，此方面参见M.R.Porter的“表面活性剂手册(Handbook of Surfactants)”，Blackie & Son出版社(格拉斯哥与伦敦)，1991，第116-178页)。因此，它们可以例如选自醇、α-二醇、烷基酚和脂肪酸酯，这些化合物是乙氧基化的、丙氧基化的或甘油化的，并且具有包含例如8-30个碳原子的至少一个脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目可以是2-50，并且甘油基团的数目可以是1-30。麦芽糖衍生物也可被提及。非限制性地提及的还可为环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物；环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基化脂肪酰胺，其包含例如2至30摩尔的环氧乙烷；聚甘油化脂肪酰胺，其包含例如1.5至5个甘油基团，如1.5至4个甘油基团；脱水山梨糖醇的乙氧基化脂肪酸酯，其包含2至30摩尔的环氧乙烷；植物来源的乙氧基化油；蔗糖的脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯；甘油(C

非离子表面活性剂可优选选自单氧烯化、聚氧烯化、单甘油化或聚甘油化的非离子表面活性剂。氧化烯单元更特别是氧化乙烯或氧化丙烯单元，或其组合，并且优选氧化乙烯单元。

可提及的单氧烯化或聚氧烯化非离子表面活性剂的实例包括：

单氧烯化或聚氧烯化(C

饱和或不饱和的、直链或支链的、单氧烯化或聚氧烯化的C

饱和或不饱和的、直链或支链的、单氧烯化或聚氧烯化的C

饱和或不饱和的、直链或支链的C

饱和或不饱和、直链或支链的C

饱和或不饱和的、单氧烯化或聚氧烯化的植物油，

尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物，单独的或作为混合物。

表面活性剂优选含有1-100摩尔数的环氧乙烷和/或环氧丙烷，且最优选2-50摩尔数的环氧乙烷和/或环氧丙烷。有利的是，非离子表面活性剂不包含任何氧化丙烯单元。

根据本发明的一个实施方案，聚氧烯化的非离子表面活性剂选自聚氧乙烯化脂肪醇(脂肪醇的聚乙二醇醚)和聚氧乙烯化脂肪酯(脂肪酸的聚乙二醇酯)。

可提及的聚氧乙烯化脂肪醇(或C

作为单甘油化或聚甘油化的非离子表面活性剂的实例，优选使用单甘油化或聚甘油化的C

特别地，单甘油化或聚甘油化的C

其中R表示直链或支链C

作为在本发明背景适用的化合物的实例，可提及含有4 mol甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油基-4月桂基醚)、含有1.5 mol甘油的月桂醇、含有4 mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-4油基醚)、含有2 mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-2油基醚)、含有2 mol甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6 mol甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6 mol甘油的油鲸蜡醇（oleocetylalcohol）、和含有6 mol甘油的十八醇。

醇可表示相同形式的醇混合物，m的值表示统计值，这意味着在商业产品中，几种聚甘油化脂肪醇可以混合物的形式共存。

在单甘油化或聚甘油化的醇中，优选使用含有1 mol甘油的C

单甘油化或聚甘油化的C

其中R'、R''和R'''各自独立地表示氢原子，或直链或支链的C

可提及的聚氧乙烯化脂肪酸酯的实例包括环氧乙烷与以下的加和物：月桂酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯或山萮酸酯及其混合物，尤其是含有9-100个氧化乙烯单元的那些，例如PEG-9至PEG-50月桂酸酯(CTFA名称：PEG-9月桂酸酯至PEG-50月桂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈酸酯(CTFA名称：PEG-9棕榈酸酯至PEG-50棕榈酸酯)；PEG-9至PEG-50硬脂酸酯(CTFA名：PEG-9硬脂酸酯至PEG-50硬脂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈酰硬脂酸酯（PEG-50palmitostearate）；PEG-9至PEG-50山嵛酸酯(CTFA名：PEG-9山嵛酸酯至PEG-50山嵛酸酯)；聚乙二醇100 EO单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯)；和它们的混合物。

根据本发明的一个实施方案，非离子表面活性剂可选自多元醇与具有含有例如8-24个碳原子，优选12-22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯、及其聚氧烯化衍生物（优选含有10-200，且更优选10-100个氧化烯单元），例如C

作为脂肪酸的甘油酯，可以列举硬脂酸甘油酯(甘油单、二和/或三硬脂酸酯)(CTFA名称：甘油硬脂酸酯)或甘油蓖麻酸酯及其混合物，并且作为其聚氧烯化衍生物，可以列举脂肪酸与聚氧烯化甘油的单、二或三酯(脂肪酸与甘油的聚亚烷基二醇醚的单、二或三酯)，优选聚氧乙烯化甘油硬脂酸酯(单、二和/或三硬脂酸酯)，例如PEG-20甘油硬脂酸酯(单、二和/或三硬脂酸酯)。

也可以使用这些表面活性剂的混合物，例如由Uniqema以名称ARLACEL 165出售的含有甘油硬脂酸酯和PEG-100硬脂酸酯的产品，和由Goldschmidt以名称TEGIN出售的含有甘油硬脂酸酯(甘油单硬脂酸酯和甘油二硬脂酸酯)和硬脂酸钾的产品(CTFA名称：甘油硬脂酸酯SE)。

C

作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的酯，可以列举葡萄糖棕榈酸酯、烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、烷基葡萄糖棕榈酸酯如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯、甲基葡萄糖脂肪酸酯、甲基葡糖苷和油酸的二酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯)、甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯)、甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖异硬脂酸酯)、甲基葡糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖月桂酸酯)、甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯)、甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，且特别是AMERCHOL以名称GlucateSS出售的产品，及其混合物。

作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的乙氧基化醚，可以例如列举脂肪酸和甲基葡萄糖的乙氧基化醚，且特别是甲基葡萄糖和硬脂酸的具有约20摩尔环氧乙烷的二酯的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)，例如AMERCHOL以名称Glucam E-20二硬脂酸酯出售的产品，甲基葡萄糖和硬脂酸的具有约20摩尔环氧乙烷的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，且特别是AMERCHOL以名称Glucamate SSE-20出售的产品和GOLDSCHMIDT以名称Grillocose PSE-20出售的产品，及其混合物。

作为蔗糖酯，例如可以列举蔗糖棕榈酰硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯和蔗糖单月桂酸酯。

作为糖醚，可以使用烷基多葡糖苷，并且可以特别引用例如癸基葡糖苷，例如KaoChemicals以名称MYDOL 10出售的产品、Henkel以名称PLANTAREN 2000出售的产品和Seppic以名称ORAMIX NS 10出售的产品，辛基/癸基葡糖苷（caprylyl/caprylglucoside），例如Seppic以名称ORAMIX CG 110出售的产品或BASF以名称LUTENSOL GD 70出售的产品，月桂基葡糖苷，例如Henkel以名称PLANTAREN 1200N和PLANTACARE 1200出售的产品，椰油基葡糖苷，例如Henkel以名称PLANTACARE 818/UP出售的产品；可与鲸蜡硬脂醇混合的鲸蜡硬脂基葡糖苷，例如Seppic以名称MONTANOV 68出售的产品，Goldschmidt以名称TEGO-CARE CG90出售的产品和Henkel以名称EMULGADE KE3302出售的产品；二十烷基葡糖苷，例如以二十烷醇与山嵛醇和二十烷基葡糖苷的混合物的形式，Seppic以名称MONTANOV 202出售，椰油基乙基葡糖苷，例如以与鲸蜡醇与硬脂醇的混合物（35/65）形式，Seppic以名称MONTANOV 82出售，及其混合物。

烷氧基化植物油的甘油酯的混合物，例如乙氧基化(200 EO)棕榈和椰子(7 EO)甘油酯（copra (7 EO) glycerides）的混合物也可以被引用。

根据本发明的非离子表面活性剂优选含有烯基或支化C

根据本发明的一个实施方案，非离子表面活性剂可选自环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，特别是下式的共聚物：

其中a、b和c是整数，使得a + c在2-100的范围内，且b在14-60的范围内，以及它们的混合物。

根据本发明的一个实施方案，非离子表面活性剂可选自硅酮表面活性剂。非限制性地可提及文献US-A-5364633和US-A-5411744中公开的那些。

硅酮表面活性剂可优选是式(I)的化合物：

其中：

R

A是0-200的整数；

B是0-50的整数；条件是A和B不同时等于零；

x是1-6的整数；

y是1-30的整数；

z是0-5的整数。

根据本发明的一个优选实施方案，在式(I)化合物中，烷基是甲基，x是2-6的整数，且y是4-30的整数。

作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，可提及式(II)的化合物：

其中A是20-105的整数，B是2-10的整数，且y是10-20的整数。

作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，还可提及式(III)的化合物：

其中A'和y是10-20的整数。

可使用的本发明化合物是Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667出售的那些。化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是式(II)的化合物，其中分别地：A是22，B是2，且y是12；A是103，B是10，且y是12；和A是27，B是3，且y是12。

化合物Q4-3667是式(III)的化合物，其中A是15且y是13。

(阴离子表面活性剂)

根据本发明的组合物可包含至少一种阴离子表面活性剂。如果使用两种或更多种阴离子表面活性剂，它们可相同或不同。

可优选地限制根据本发明的组合物中阴离子表面活性剂的量，使得相对于组合物的总重量，阴离子表面活性剂的量为0.5重量%或更少，优选0.3重量%或更少，且更优选0.1重量%或更少，或者组合物不包含阴离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂可特别选自植物来源的蛋白质或丝蛋白的阴离子衍生物、磷酸酯盐和烷基磷酸酯盐、羧酸盐、磺基琥珀酸酯盐、氨基酸衍生物、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磺基乙酸烷基酯盐、多肽、烷基多葡糖苷的阴离子衍生物和它们的混合物。

1)植物来源的蛋白质的阴离子衍生物是包含疏水基团的蛋白质水解产物，所述疏水基团可以天然存在于蛋白质中或通过蛋白质和/或蛋白质水解产物与疏水化合物的反应而加入。蛋白质是植物来源的或衍生自丝，并且疏水基团可以特别是脂肪链，例如包含10至22个碳原子的烷基链。作为植物来源的蛋白质的阴离子衍生物，可更特别地提及苹果、小麦、大豆或燕麦蛋白质水解产物，其包含具有10至22个碳原子的烷基链，以及它们的盐。烷基链可以特别地为月桂基链，并且盐可以为钠盐、钾盐和/或铵盐。

因此，作为包含疏水基团的蛋白质水解产物，可提及例如蛋白质水解产物的盐，其中蛋白质是通过月桂酸改性的丝蛋白，例如Kawaken以名称Kawa Silk出售的产品；蛋白质水解产物的盐，其中蛋白质是由月桂酸改性的小麦蛋白质，例如Croda以名称Aminofoam WOR出售的钾盐(CTFA名称：月桂酰小麦氨基酸钾)和Seppic以名称Proteol LW 30出售的钠盐(CTFA名称：月桂酰小麦氨基酸钠)；蛋白质水解产物的盐，其中蛋白质是包含具有10至22个碳原子的烷基链的燕麦蛋白质，并且更特别地蛋白质水解产物的盐，其中蛋白质是由月桂酸改性的燕麦蛋白质，例如由Seppic以名称Proteol OAT (30%水性溶液)出售的钠盐(CTFA名称：月桂酰燕麦氨基酸钠)；或包含具有10-22个碳原子的烷基链的苹果蛋白质水解产物的盐，例如由Seppic以名称Proteol APL (30%水性/乙二醇溶液)出售的钠盐(CTFA名称：椰油酰基苹果氨基酸钠)。还可提及用N-甲基甘氨酸钠中和的月桂酰基氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸)的混合物，由Seppic以名称Proteol SAV 50S出售(CTFA名称：椰油酰基氨基酸钠)。

2)作为磷酸酯盐和烷基磷酸酯盐，可提及例如单烷基磷酸酯盐和二烷基磷酸酯盐，如由Kao Chemicals以名称MAP 20®出售的月桂基单磷酸酯盐；由Cognis以名称CrafolAP-31®出售的十二烷基磷酸酯（单酯和二酯的混合物，主要是二酯）的钾盐；由Cognis以名称Crafol AP-20®出售的辛基磷酸单酯盐和二酯盐的混合物；由Condea以名称Isofol 127 EO-Phosphate Ester®出售的乙氧基化的（7摩尔EO）2-丁基辛基磷酸酯单酯盐和二酯盐，由Uniqema以名称Arlatone MAP 230K-40®和Arlatone MAP 230T-60®出售的单(C

3)作为羧酸盐，可提及的是：

-酰氨基醚羧酸盐(AEC)，例如月桂酰氨基醚羧酸钠(3 EO)，由Kao Chemicals以AkypoFoam 30®出售；

-聚氧乙烯化羧酸盐，例如由Kao Chemicals以名称Akypo Soft 45 NV®出售的氧乙烯化(6 EO)月桂基醚羧酸钠(65/25/10C

-具有C

4)作为氨基酸衍生物，特别可提及氨基酸的碱金属盐，例如：

-肌氨酸盐，如由Ciba以名称Sarkosyl NL 97®出售或由Seppic以名称Oramix L 30®出售的月桂酰基肌氨酸钠；由Nikkol以名称Nikkol Sarcosinate MN®出售的肉豆蔻酰基肌氨酸纳；或由Nikkol以名称Nikkol Sarcosinate PN®出售的棕榈酰基肌氨酸钠；

-丙氨酸盐，如由Nikkol以名称Sodium Nikkol Alaninate LN 30®出售或由Kawaken以名称Alanone ALE®出售的N-月桂酰基-N-甲酰胺基丙酸钠；或由Kawaken以名称AlanoneALTA®出售的N-月桂酰基-N-甲基丙氨酸三乙醇胺；

-谷氨酸盐，例如Ajinomoto以名称Acylglutamate CT-12®出售的单椰油酰基谷氨酸盐三乙醇胺；Ajinomoto以名称Acylglutamate LT-12®出售的月桂酰基谷氨酸三乙醇胺；

-天冬氨酸盐，例如由Mitsubishi以名称Asparack®出售的N-月桂酰基天冬氨酸三乙醇胺和N-肉豆蔻酰基天冬氨酸三乙醇胺的混合物；

-甘氨酸衍生物(甘氨酸盐)，如由Ajinomoto以名称Amilite GCS-12®和Amilite GCK12出售的N-椰油酰基甘氨酸钠；

-柠檬酸盐，例如由Goldschmidt以名称Witconol EC 1129出售的氧乙烯化(9 mol)椰油醇的柠檬酸单酯；以及

-半乳糖醛酸盐，如由Soliance出售的十二烷基D-半乳糖苷糖醛酸钠。

5)作为磺基琥珀酸酯盐，可提及例如由Witco以名称Setacin 103 Special®和Rewopol SB-FA 30 K 4®出售的氧乙烯化(3 EO)月桂基(70/30 C

6)作为烷基硫酸酯盐，可提及例如月桂基硫酸三乙醇胺(CTFA名称：月桂基硫酸酯TEA盐)，例如Huntsman以名称Empicol TL40 FL出售的产品或Cognis以名称Texapon T42出售的产品，所述产品以40%在水性溶液中。还可提及月桂基硫酸酯铵(CTFA名称：月桂基硫酸酯铵)，例如由Huntsman以名称Empicol AL 30FL出售的产品，其在水性溶液中为30%。

7)作为烷基醚硫酸酯盐，可提及例如月桂基醚硫酸酯钠(CTFA名称：月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠)，例如Cognis以名称Texapon N40和Texapon AOS 225 UP出售的那些，或月桂基醚硫酸酯铵(CTFA名称：月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯铵)，例如Cognis以名称StandapolEA-2出售的那些。

8)作为磺酸盐，可提及例如α-烯烃磺酸盐，如α-烯烃磺酸钠(C

9)作为羟乙基磺酸盐，可提及酰基羟乙基磺酸盐，例如椰油酰基羟乙基磺酸钠，例如由Jordan以名称Jordapon CI P®出售的产品。

10)作为牛磺酸盐，可提及由Clariant以名称Hostapon Paté®出售的棕榈仁油甲基牛磺酸钠盐；N-酰基-N-甲基牛磺酸盐，如Clariant以名称Hostapon LT-SF®出售的或Nikkol以名称Nikkol CMT-30-T®出售的N-椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠；Nikkol以名称Nikkol SMT®出售的甲基硬脂酰基牛磺酸钠或以名称Nikkol PMT®出售的棕榈酰基甲基牛磺酸钠。

11)烷基多葡糖苷的阴离子衍生物可以特别是柠檬酸盐、酒石酸盐、磺基琥珀酸盐、碳酸盐和由烷基多葡糖苷获得的甘油醚。可提及例如由Cesalpinia以名称EucarolAGE-ET®出售的椰油酰基多葡糖苷(1,4)酒石酸酯的钠盐、由Seppic以名称Essai 512 MP®出售的椰油酰基多葡糖苷(1,4)磺基琥珀酸酯的二钠盐或由Cesalpinia以名称EucarolAGE-EC®出售的椰油酰基多葡糖苷(1,4)柠檬酸酯的钠盐。

对于氨基酸衍生物，优选它们选自酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物，特别是酰基甘氨酸盐。

酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物可以选自酰基甘氨酸盐(或酰基甘氨酸酯)或甘氨酸盐(或甘氨酸酯)，并且特别选自以下。

i)式(I)的酰基甘氨酸盐：

其中

-R表示酰基R 'C = O，其中R '表示饱和或不饱和的、直链或支链的烃链，优选包含10至30个碳原子，更优选12至22个碳原子，甚至更优选14至22个碳原子，并且还更好地16至20个碳原子，且

-X表示阳离子，其选自例如碱金属离子，如Na、Li或K，优选Na或K，碱土金属离子，如Mg，铵基团和它们的混合物。

酰基基团可以特别地选自月桂酰基、肉豆蔻酰基、山萮酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、异硬脂酰基、橄榄酰基、椰油酰基或油酰基基团和它们的混合物。

优选地，R是椰油酰基。

ii)下式(II)的甘氨酸盐（glycinates）：

其中：

-R

-R

作为式(I)化合物，可提及例如，具有INCI名称椰油酰基甘氨酸钠的化合物，如例如，Ajinomoto出售的Amilitie GCS-12，或椰油酰基甘氨酸钾，如例如，Ajinomoto的Amilite GCK-12。

作为式(II)的化合物，可使用二羟乙基油基甘氨酸酯或二羟乙基硬脂基甘氨酸酯。

优选阴离子表面活性剂不是皂。因此，优选阴离子表面活性剂选自合成的阴离子表面活性剂。更优选地，阴离子表面活性剂选自酰氨基醚羧酸盐；烷基硫酸酯盐；烷基醚硫酸酯盐；烯烃磺酸盐和酰基羟乙基磺酸盐；和它们的混合物。

优选的是，(a)阴离子表面活性剂选自：

月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钠，月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯铵，月桂基磺基琥珀酸二钠，月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠，月桂基磺基琥珀酸二铵，二乙基己基磺基琥珀酸钠，油基琥珀酸钠，月桂酰基甲基羟乙基磺酸钠，月桂基羟乙基磺酸钠，椰油酰基羟乙基磺酸钠，月桂基聚氧乙烯(5)醚羧酸钠，月桂基醚羧酸，月桂基硫酸酯铵，月桂基硫酸三乙胺，月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺，月桂基硫酸三乙醇胺，月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺，月桂基硫酸单乙醇胺，月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺，月桂基硫酸二乙醇胺，月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺，月桂酸单甘油酯硫酸酯钠，月桂基硫酸酯钠，月桂基硫酸酯钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸酯钾、椰油酰基硫酸酯铵、月桂酰基硫酸酯铵、椰油酰基硫酸酯钠、月桂酰基硫酸酯钠、椰油基硫酸酯钾、椰油基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、C14-16烯烃磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、硬脂酰基肌氨酸、月桂基肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、月桂酰基谷氨酸钠、椰油酰基谷氨酸二钠、肉豆蔻酰基谷氨酸钾、TEA-椰油酰基谷氨酸、椰油酰基甘氨酸钠、椰油酰基甘氨酸钾、椰油酰基丙氨酸钠、TEA-椰油酰基丙氨酸及其混合物。

[水]

根据本发明的组合物可包含(d)水，优选去离子水。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中(d)水的量可为10至60重量%，优选20至50重量%，更优选25至47重量%，且甚至更优选30至40重量%。

(其它任选的添加剂)

根据本发明的组合物还可包含通常用于美容领域的任何其它任选的一种或多种添加剂，例如选自油、阳离子或两性表面活性剂，其量为0.5重量%或更少，优选0.3重量%或更少，并且更优选0.1重量%或更少，相对于组合物的总重量，溶剂、树胶、树脂、亲水性增稠剂如羟丙基纤维素、疏水性增稠剂如聚二甲基硅氧烷交联聚合物、除上述成分(b)之外的分散剂、抗氧化剂、除上述成分(c)之外的成膜剂、防腐剂如苯氧基乙醇、芳香剂、中和剂、抗菌剂、UV-隔离剂、美容活性剂如维生素、保湿剂、润肤剂或胶原保护剂，及其混合物。

根据本发明的组合物还可以包含至少一种碱性试剂，例如三乙醇胺、氨基丁三醇、氨基甲基丙二醇和氨基甲基丙醇。碱性试剂在根据本发明组合物中的量可为0.05-1重量%，优选0.1-0.5重量%，相对于组合物的总重量。通过添加碱性试剂，可以使颜料如炭黑更稳定地分散在根据本发明的组合物中。

根据本发明的组合物还可以包含至少一种水混溶性溶剂，例如含有1-5个碳原子的低级一元醇、C

对于本领域技术人员而言的常规操作是调节可存在于根据本发明的组合物中的上述任选添加剂的性质和量，使得所需的美容用品性质不因此受到影响。

[制备]

根据本发明的组合物可以通过以常规方式混合上述必需和任选成分来制备。

例如，根据本发明的组合物可以通过包括以下步骤的方法制备

混合

(a)至少一种颜料；

(b)选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少两种单体的至少一种第一共聚物；

(c)苯乙烯或α-甲基苯乙烯和选自(甲基)丙烯酸、其酯和其盐的至少一种单体的至少一种第二共聚物，

使得组合物中(c)一种或多种第二共聚物的量/(a)一种或多种颜料的量的重量比为1.0或更大，优选1.5或更大，且更优选2.0或更大，并且组合物可包含至少一种非离子表面活性剂，其量相对于组合物的总重量为0.5重量%或更小，优选0.3重量%或更小，且更优选0.1重量%或更小，或者组合物可不包含非离子表面活性剂。

可以进一步混合任何可选成分。

可优选的是，(d)水还与成分(a)、(b)和(c)混合。

可更优选的是，首先将(a)一种或多种颜料和(b)第一共聚物优选用d)水进行混合，以制备(a)颜料和(b)一种或多种第一聚合物的混合物，优选为用(b)第一聚合物分散的(a)颜料的水性分散体，并且然后将混合物与(c)一种或多种第二共聚物进一步混合，以获得根据本发明的组合物。

混合可以在任何温度下进行，如室温(例如25℃)，优选30℃或更高，优选40℃或更高，且更优选50℃或更高的温度。优选进一步与上述任选成分中的任何混合。

优选根据本发明的美容组合物为液体形式，优选为(a)一种或多种颜料的分散体，并且更优选为(a)一种或多种颜料的水性分散体。

[美容用品用途和方法]

根据本发明的组合物可为美容组合物，优选化妆美容组合物(特别是眼用化妆美容组合物)，并且更优选眼线用品。

根据本发明的美容组合物可以用于角蛋白物质如皮肤和粘膜表面如眼睑边缘的美容处理，优选化妆。

例如，根据本发明的组合物可以用于化妆角蛋白物质如皮肤和粘膜表面的美容方法，所述方法包括将根据本发明的组合物施用到角蛋白物质上的步骤。

根据本发明的组合物可以提供美容的，特别是化妆的效果，例如掩盖角蛋白物质的原始颜色。此外，根据本发明的组合物可以发挥持久的化妆效果。

实施例

将通过实施例以更详细的方式描述本发明。然而，这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。以下实施例作为本发明领域的非限制性举例说明而显示。

实施例1至2和对比例1至4

[制备]

通过在室温(25℃)下混合表1所示的组分，制备表1所示的根据实施例(Ex.) 1至2和对比例(Comp. Ex.) 1至4的下列组合物。除非另有说明，表1中所示组分的量的数值均基于作为活性原材料的“重量%”。

表1

*1：炭黑的含量比率：25 wt% (炭黑的量示于表1中的括号中)，丙烯酸酯共聚物的含量比率：7.5重量%，炭黑分散在水中，以丙烯酸酯共聚物作为聚合物分散剂

*2：炭黑的含量比率：15 wt% (炭黑的量示于表1中的括号中)，丙烯酸铵共聚物的含量比率：15 wt%，炭黑分散在水中，以丙烯酸铵共聚物作为聚合物分散剂

*3：炭黑的含量比率：25 wt% (碳黑的量示于表1中的括号中)，炭黑分散在水中，以月桂基聚氧乙烯(21)醚和PEG-40 氢化蓖麻油作为表面活性剂

*4：苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物的含量比率：40 wt% (苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物的量示于表1的括号中)

*5：固体含量比率：50 wt% (丙烯酸酯共聚物的量示于表1中的括号中)。

[评价]

（持久效果）

将根据实施例1和2以及对比例1-4的各组合物装入液体笔类型的包装中作为眼线用品，在专门小组成员的手背上画线。干燥10分钟后，将表2所示配方的人造皮脂滴在线上，然后用手指摩擦30次。通过视觉观察评价线的各方面。

优秀：没有观察到碎片或污迹

良好：几乎没有观察到碎片或污迹

一般：观察到小的碎片或污迹

差：线未保留。

表2：人造皮脂配方

结果示于表1。

(黑度)

将根据实施例1和2以及对比例1-4的各组合物装入液体笔类型的包装中作为眼线用品，并且在专门小组成员的手背上画5条线。通过视觉观察评价线的黑度。

优秀：肤色被黑线完全掩盖

良好：肤色被黑线掩盖

一般：大部分肤色被黑线掩盖

差：肤色未被黑线掩盖

结果示于表1。

(总结)

根据实施例1的组合物，其包含作为(b)第一共聚物的丙烯酸酯共聚物和作为(c)第二共聚物的苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物，其中(c)第二共聚物的量/炭黑的量的重量比为2.0或更大，在持久效果和黑度方面均显示出最佳结果。

根据实施例2的组合物，其包含(b)第一共聚物和(c)苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物，其中(c)第二共聚物的量/炭黑的量的重量比为1.5或更大，在持久效果和黑度方面均显示出美容上可接受的结果。

根据对比例1的组合物，其包含(b)第一共聚物和(c)苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物，其中(c)第二共聚物的量/炭黑的量的重量比小于1.0，没有显示出持久的美容效果。

根据对比例2的组合物，其包含以非离子表面活性剂(月桂基聚氧乙烯(21)醚和PEG-40氢化蓖麻油)而不是丙烯酸酯共聚物分散的炭黑，没有显示出持久的美容效果。

根据对比例3的组合物，其包含丙烯酸酯共聚物而不是苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物，没有显示出持久的美容效果。

根据对比例4的组合物，其除了根据实施例1的组合物之外，还包含大量非离子表面活性剂(PPG-2丁醚)，没有表现出持久的美容效果。