一种红花籽油中不饱和脂肪酸的制备方法

技术领域

本发明涉及一种红花籽油中不饱和脂肪酸的制备方法，属于医药化工技术领域。

背景技术

红花籽油为菊科植物红花 Carthamus tinctorius L.的种子经压榨等工艺精制而成的黄色澄明液体，具有降血压、抗衰老、抗不育、降低血胆固醇防治动脉粥样硬化及活血祛瘀功能。 广泛应用于在医药、化工、食品等行业。

红花籽油中含有大量不饱和脂肪酸，含油率由于地域的不同，含量在25%到30%以上不等。红花籽油的主要成份是不饱和脂肪酸，是人体必需的脂肪酸，不饱和脂肪酸有亚油酸、亚麻酸和油酸，其中亚油酸为主要成份，在70%以上。不饱和脂肪酸，特别是双键不饱和脂肪酸与胆固醇结合所形成的酯容易转运、代谢和排泄。亚油酸、亚麻酸属多不饱和脂肪酸，能促使肠道中胆固醇的氧化，增加粪便的排出量，并增加微血管的弹性，能抑制血栓的形成。因此红花籽油不仅对动脉粥样硬化症有预防和治疗作用，而且对日益多见的脂肪肝也有很好的防治作用，还用降低血浆胆固醇和治疗高血压的作用。

申请号为2015109936539的中国发明专利提供了一种苦杏仁不饱和脂肪酸的制备方法。所述制备方法以苦杏仁为原料，包括用纤维素酶和脂肪酶对苦杏仁进行处理，之后再采用冷榨并结合反相超临界萃取工艺制备不饱和脂肪酸的步骤。本发明利用纤维素酶、脂肪酶对苦杏仁进行处理，破坏了苦杏仁的细胞壁，可较温和地将苦杏仁组织分解，使不饱和脂肪酸能更有效的从苦杏仁中释放出来；同时整个过程中未使用有机溶剂、提取温度较低，使苦杏仁蛋白不失活，提取过程安全环保；该发明工艺简单，反应条件温和，能耗低；本发明辅助反相超临界萃取，能提高不饱和脂肪酸的得率，并能去除其中的氢氰酸，产品使用更为安全，应用范围更广泛。

目前市面上有大量的红花籽油销售，但是对其不饱和脂肪酸的研究制备不多，红花籽油得不到最大程度的使用，使红花籽油的使用价值大大地降低。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供了一种新型的红花籽油中不饱和脂肪酸的制备方法。

为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案，包括如下步骤：

S1：酯交换：将红花籽油加入NaOH的乙醇或甲醇溶液中，回流，回收溶液，取上层清夜（下层为甘油）；

S2：尿素包合：取步骤S1所得的上层清液，加入尿素的乙醇-水溶液中，加热搅拌，之后以每分钟0.5℃的速度降温，在此温度下继续搅拌；

S3：将步骤S2所得物减压抽率，滤液回收溶剂，回收溶剂后所得物加水溶解，加10%10%质量分数盐酸调pH值至弱酸性，水洗至中性，离心干燥，得不饱和脂肪酸酯；

S4：将步骤S3中得到的滤饼加入乙醇-水溶液中，二次尿包，重复步骤S2和步骤S3操作；

S5:将步骤S4中得到的滤饼加入水溶解，分层，取上层油液，下层加热至水大量挥发，冷却静止，尿素析出，得到的尿素重复使用；

S6：水解：将步骤S3中所得到的不饱和脂肪酸酯加入NaOH水溶液中，加热搅拌一定时间，停止反应，加20%盐酸调成酸性，分层，上层水洗至中性，离心干燥得不饱和脂肪酸。

优选地，前述步骤S1中，红花籽油︰NaOH︰醇溶液=1︰0.01-0.04︰3-8，回流温度为60-85℃，回流时间为4-8h，所述醇溶液为甲醇或乙醇。

更优选地，前述步骤S2中，尿素的乙醇-水溶液浓度为80%-95%，加热搅拌的时间为20-50min，搅拌时间为2-8h。

再优选地，前述步骤S3中，水的倍数为所述回收溶剂后所得物的2-6倍，温度为40-60℃。

进一步优选地，前述步骤S4中，加入滤饼的乙醇-水溶液体积为滤饼的2-6倍，浓度为80%-95%。

更进一步优选地，前述步骤S5中，加入滤饼的水体积为滤饼的1-5倍，温度为40-60℃。

再进一步优选地，前述步骤S6中，加入脂肪酸酯中的NaOH水溶液的质量浓度为1%-3%，加热温度为60-80℃，搅拌时间为4-8h。

优选地，前述步骤S1中，所述醇溶液为乙醇，红花籽油︰NaOH︰乙醇=1︰0.01-0.04︰5-8，反应温度为75-85℃。

优选地，前述步步骤S1中，所述醇溶液为甲醇，红花籽油︰NaOH︰甲醇=1︰0.01-0.04︰3-6，甲醇反应温度为60-75℃。

且，前述步骤S2中尿素包合中，甘油液︰尿素︰80%-95%乙醇-水的体积比=1︰1-2.5︰2.5-6，低温包合时间为3-6h。

本发明的有益之处在于：

（1）通过利用本发明的方法可从红花籽油中提取出不饱和脂肪酸，该方法流程清晰、工艺简单且成本低廉；

（2）本发明的制备方法经过二次尿包，纯化得到的产品颜色好、得率高，可以最大限度的提取出不饱和脂肪酸酯和脂肪酸；

（3）本发明的制备方法中包括尿素的回收利用，环保节能，其取上层油液大部分是饱和脂肪酸酯，是副产物，可以作为生物燃料，更大程度上做到了能源的节约利用，进一步提高了本发明的市场价值；

（4）通过本发明的制备方法值得的产品经检测，该产品溶于甲醇后利用UV-Vis进行全波长扫描，在234±2nm处有最大吸收，说明样品中含有共轭不饱和脂肪酸类化合物。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不用来限制本发明的范围：

实施例1：

将10kg红花籽油加入NaOH的乙醇溶液中，其中质量比为：红花籽油︰NaOH︰乙醇=1︰0.01︰6，在75℃条件下回流5h，回收乙醇，取上层清夜（下层为甘油）；将上层清液，加入尿素的95%乙醇-水溶液中，油液︰尿素︰95%乙醇-水=1︰2︰4加热搅拌30min,之后以每分钟0.5℃的速度将至10±2℃，在此温度下搅拌4h；之后在10℃左右减压抽率，滤液回收溶剂，回收溶剂后所得物加3倍50℃水溶解，加10%盐酸调pH值弱酸性，水洗至中性，离心干燥，得不饱和脂肪酸酯7.5kg。滤饼加入3倍95%乙醇-水，二次尿包，重复前面尿包操作。二次尿包滤饼加入1倍55℃水溶解，分层，去上层油液，下层加热至水大量挥发，冷却静止，尿素析出，得到的尿素重复使用。所得到的脂肪酸酯7.5kg加入25L1%NaOH水溶液中，80℃下加热搅拌5h，停止反应，加20%盐酸调成酸性，分层，上层水洗至中性，离心干燥的不饱和脂肪酸5.3kg。

实施例2：

将10kg红花籽油加入NaOH的甲醇溶液中，其中质量比为：红花籽油︰NaOH︰乙醇=1︰0.01︰4，在70℃条件下回流5h，回收乙醇，取上层清夜（下层为甘油）；将上层清液，加入尿素的95%乙醇-水溶液中，油液︰尿素︰95%乙醇-水=1︰1.5︰4加热搅拌30min,之后以每分钟0.5℃的速度将至10±2℃，在此温度下搅拌3h；之后在10℃左右减压抽率，滤液回收溶剂，回收溶剂后所得物加4倍55℃水溶解，加10%盐酸调pH值弱酸性，水洗至中性，离心干燥，得不饱和脂肪酸酯8kg。滤饼加入3倍85%乙醇-水，二次尿包，重复前面尿包操作。二次尿包滤饼加入2倍45℃水溶解，分层，去上层油液，下层加热至水大量挥发，冷却静止，尿素析出，得到的尿素重复使用。所得到的脂肪酸酯8kg加入28L2%NaOH水溶液中，70℃下加热搅拌4h，停止反应，加20%盐酸调成酸性，分层，上层水洗至中性，离心干燥的不饱和脂肪酸5.8kg。

实施例3：

将10kg红花籽油加入NaOH的乙醇溶液中，其中质量比为：红花籽油︰NaOH︰乙醇=1︰0.02︰7，在80℃条件下回流6h，回收乙醇，取上层清夜（下层为甘油）；将上层清液，加入尿素的95%乙醇-水溶液中，油液︰尿素︰95%乙醇-水=1︰2.5︰4加热搅拌40min,之后以每分钟0.5℃的速度将至10±3℃，在此温度下搅拌6h；之后在10℃左右减压抽率，滤液回收溶剂，回收溶剂后所得物加3倍45℃水溶解，加10%盐酸调pH值弱酸性，水洗至中性，离心干燥，得不饱和脂肪酸酯7.7kg。滤饼加入4倍85%乙醇-水，二次尿包，重复前面尿包操作。二次尿包滤饼加入2倍50℃水溶解，分层，去上层油液，下层加热至水大量挥发，冷却静止，尿素析出，得到的尿素重复使用。所得到的脂肪酸酯7.7kg加入25L1%NaOH水溶液中，70℃下加热搅拌8h，停止反应，加20%盐酸调成酸性，分层，上层水洗至中性，离心干燥的不饱和脂肪酸5.5kg。

经检测，通过本提取方法获得的不饱和脂肪酸符合本发明的制备要求，制备结果见以上各实施例。

综上，红花籽油在经过酯交换、尿素包合、减压抽滤、离心干燥、二次尿包、冷却静止析出和水解后，得到红花籽油中的不饱和脂肪酸，从而为制备红花籽油中不饱和脂肪酸提供了一种更为高效的途径。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，上述实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。