一种α-芳基-β-氯代酰胺的合成方法

技术领域

本发明涉及一种α-芳基-β-氯代酰胺的合成方法，属于有机化合物合成技术领域。

背景技术

酰胺类物质是一类重要的有机化合物，广泛存在于生物活性分子和功能材料分子中。其中，β-氯代酰胺类分子中有多种活性官能团，可以作为有机合成中间体来构建多样化的复杂分子。例如，可通过亲核取代反应实现碳硫键、碳氮键等化学键的构建；可发生分子内环化反应合成具有重要药用价值的β-内酰胺类物质。

发明内容

本发明为了补充现有技术的缺陷，提供一类分子结构稳定、化学性质优良的α-芳基-β-氯代酰胺衍生物，并同时提供一种制备工艺简单的α-芳基-β-氯代酰胺类物质的合成方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：本发明提供一类α-芳基-β-氯代酰胺类衍生物，其通式为式I：

其中

R

氢原子，卤素基，烷基，甲氧基，氰基，三氟甲基，酯基，乙酰基，吡啶基。

R

氢原子，烷基，卤素基，甲氧基，氰基，三氟甲基，酯基，2-萘基，吡啶基，噻吩基。

本申请还提供合成上述α-芳基-β-氯代酰胺类物质的合成方法，其特征在于，在光催化剂和蓝光照射下，包括以下步骤：

S1：将N-芳基磺酰甲基丙烯酰胺、氯化物、碱、光催化剂与有机溶剂在反应容器内进行充分混合；

S2：氩气氛围下，对反应物蓝光照射进行反应；

S3：纯化得到α-芳基-β-氯代酰胺类产物。

优选地，本发明的合成方法，所述N-芳基磺酰甲基丙烯酰胺类化合物，其通式为式Ⅱ：

其中

R

氢原子，卤素基，烷基，甲氧基，氰基，三氟甲基，酯基，乙酰基，吡啶基。

R

氢原子，烷基，卤素基，甲氧基，氰基，三氟甲基，酯基，2-萘基，吡啶基，噻吩基。

优选地，本发明的方法，所述N-芳基磺酰甲基丙烯酰胺类化合物选自：N-苯基-N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺，N-(对甲苯基)-N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺，N-(4-(叔丁基)苯基)-N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺，N-(4-氯苯基)-N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺，N-(4-甲氧基苯基)-N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺，N-(4-氰基苯基)-N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺，4-(N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺)苯甲酸甲酯，N-甲苯磺酰基-N-(3-(三氟甲基)苯基)甲基丙烯酰胺，N-(4-乙酰苯基)-N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺，N-(4-甲基吡啶-3-基)-N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺，N-((4-(叔丁基)苯基)磺酰基)-N-苯基甲基丙烯酰胺，N-((4-氰基苯基)磺酰基)-N-苯基甲基丙烯酰胺，4-(N-甲基丙烯酰基-N-苯基氨磺酰基)苯甲酸甲酯，N-苯基-N-(苯磺酰基)甲基丙烯酰胺，N-苯基-N-((4-(三氟甲基)苯基)磺酰基)甲基丙烯酰胺，N-((4-氯苯基)磺酰基)-N-苯基甲基丙烯酰胺，N-((4-甲氧基苯基)磺酰基)-N-苯基甲基丙烯酰胺，N-环己基-N-甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺，N-苯基-N-(吡啶-3-基磺酰基)甲基丙烯酰胺，N-(萘-2-基磺酰基)-N-苯基甲基丙烯酰胺，N-苯基-N-(噻吩-2-基磺酰基)甲基丙烯酰胺。

优选地，本发明的合成方法，所述氯化物选自：三甲基氯硅烷，氯化铝，氯化钠，草酰氯代单乙酯。

优选地，本发明的合成方法，所述碱类化合物选自：三乙胺，二异丙基乙胺，吡啶，2,6-二甲基吡啶，4-苄基吡啶。

优选地，本发明的合成方法，所述光催化剂选自：Ir[dF(CF

优选地，本发明的合成方法，所述N-芳基磺酰甲基丙烯酰胺类化合物、氯化物、碱与光催化剂的摩尔比为1.0：2.8～3：0.8～1.0：0.01～0.015，反应时长为24～36h。

优选地，本发明的合成方法，所述有机溶剂为乙腈，氯苯，1,2二氯乙烷，丙酮，硝基甲烷。

本发明现有技术所产生的有益效果：

(Ⅰ)本发明在光催化剂和蓝光照射下、氩气氛围中，首次实现了N-芳基磺酰甲基丙烯酰胺类化合物和氯化物转化为α-芳基-β-氯代酰胺类化合物的技术方案，该方法未见现有技术报道；(Ⅱ)反应原料廉价易得，减少环境污染，减少反应成本；(III)为科研成果又添上精彩的一笔；(Ⅳ)采用一锅法直接选择性的合成目标产物且收率高，节约了大量的研制时间与生产周期；(Ⅵ)它工艺科学、合理，操作容易，反应步骤少，所需设备少；(Ⅶ)它具有原料广泛，低投入、高产出，易于进一步大批量生产和普及推广；(Ⅷ)它具有反应体系简单，反应条件温和，反应设备较少，实验操作简便，用料来源广泛等特点。

附图说明

为了证明本发明的产物，本发明提供部分实施例的核磁氢谱图和核磁碳谱图。

图1-1实施例1产物的核磁氢谱图。

图1-2实施例1产物的核磁碳谱图。

图2-1实施例2产物的核磁氢谱图。

图2-2实施例2产物的核磁碳谱图。

图3-1实施例3产物的核磁氢谱图。

图3-2实施例3产物的核磁碳谱图。

图4-1实施例6产物的核磁氢谱图。

图4-2实施例6产物的核磁碳谱图。

图5-1实施例7产物的核磁氢谱图。

图5-2实施例7产物的核磁碳谱图。

图6-1实施例8产物的核磁氢谱图。

图6-2实施例8产物的核磁碳谱图。

图7-1实施例10产物的核磁氢谱图。

图7-2实施例10产物的核磁碳谱图。

图8-1实施例19产物的核磁氢谱图。

图8-2实施例19产物的核磁碳谱图。

图9-1实施例20产物的核磁氢谱图。

图9-2实施例20产物的核磁碳谱图。

图10-1实施例21产物的核磁氢谱图。

图10-2实施例21产物的核磁碳谱图。

图11是本发明合成方法的反应方程式。

具体实施方式

现在结合附图对本发明作进一步详细的说明。这些附图均为简化的示意图，仅以示意方式说明本发明的基本结构，因此其仅显示与本发明有关的构成。

反应方程式为：

实施例1-21

α-芳基-β-氯代酰胺类物质的合成方法包括以下步骤：

步骤1：将N-芳基磺酰甲基丙烯酰胺类化合物(具体物质见表1)、氯化物(具体物质见表1)和碱(具体物质见表1)加入反应容器中，将光催化剂(具体物质见表1)和有机溶剂(具体物质见表1)加入反应容器中混合均匀；

步骤2：将反应容器进行氩气抽放三次，放入反应器蓝光均匀照射(如蓝色LED灯)，并持续表1中所述的时间，时间选择24-36h；

步骤3：反应完成后进行提纯得到产物。

表1：实施例1-21中N-芳基磺酰甲基丙烯酰胺类化合物、氯化物、光催化剂和碱摩尔比和反应时间。

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*为共轭N-芳基磺酰甲基丙烯酰胺类化合物、氯化物、光催化剂和碱摩尔比。

将步骤3后反应容器内的物质进行转化率检测并进行核磁共振测试，部分实施例的结果如下：

实施例1产物的核磁数据如下：

1

实施例2产物的核磁数据如下：

1

实施例3产物的核磁数据如下：

1

实施例4产物的核磁数据如下：

1

实施例5产物的核磁数据如下：

1

实施例6产物的核磁数据如下：

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实施例7产物的核磁数据如下：

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实施例8产物的核磁数据如下：

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实施例9产物的核磁数据如下：

1

实施例10产物的核磁数据如下：

1

实施例11产物的核磁数据如下：

1

实施例12产物的核磁数据如下：

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实施例13产物的核磁数据如下：

1

实施例14产物的核磁数据如下：

1

实施例15产物的核磁数据如下：

1

实施例16产物的核磁数据如下：

1

表 实施例1-21反应的转化率及产物图

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以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。