回收乙腈的方法

对相关申请的交叉引用

本申请要求2020年9月3日提交的美国临时申请No.63/074,316的优先权，其经此引用并入本文。

领域

本申请总体涉及回收来自工业生产工艺的乙腈的方法。更具体而言，本申请涉及从含有烯丙醇、

背景

氰基碳化合物、例如具有氰基官能团的有机化合物是已知的，并广泛用于各种应用。许多这些化合物，包括丙烯腈，作为单体用于制备各种聚合物，例如尼龙、聚丙烯腈或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。本领域已知几种制备氰基碳化合物的方法，且这些制备方法通常产生含有少量所需联产物的废料流。例如，乙腈可以存在于许多工业生产工艺的常规废料流中。通常，可以使用公知的分离方法来回收这种联产物。但是，发现这些丙烯腈工艺废料流的分离方法存在效率问题，尤其当存在较低浓度的乙腈时。重要的是，许多常规的分离方法没有考虑在废料流中存在的一些杂质，例如烯丙醇、

本领域已知许多回收乙腈的方法。例如，美国专利No.4,362,603公开了从包含乙腈、水、HCN、丙烯腈和其它有机物例如

作为另一个实例，美国专利No.6,780,289公开了提纯粗乙腈的方法，包括将粗乙腈在第一分馏塔中在低于大气压的压力下蒸馏，取出含有乙腈的第一侧取馏分，将第一侧取馏分在第二分馏塔中在高于大气压的压力下蒸馏，并从第二蒸馏塔取出含有纯化乙腈的第二侧取馏分。

虽然这些文献可以涉及乙腈的分离，但这些文献都没有考虑从尤其包含烯丙醇、

概述

在一些实施方案中，本发明涉及制备乙腈的方法，此方法包括处理进料流的步骤，由此除去氰化氢并得到含有小于1重量％的氰化氢的乙腈料流。所述进料流可以含有(大于0.05重量％)甲醇、烯丙醇、

在一些实施方案中，本发明涉及制备乙腈的方法，所述方法包括：处理含有甲醇、烯丙醇、

详述

如上所述，常规的丙烯腈生产工艺废料流含有一定量的所需联产物，例如乙腈，其可以回收和/或提纯以得到可销售的(乙腈)产品。本发明人发现，在一些情况下，含有乙腈的废料流可以包含其它杂质，例如甲醇，而在先前的分离方法中没有考虑甲醇。在一些情况下，发现甲醇可以用于丙烯腈反应器中以促进产生氰化氢，这进而可以对工艺效率做出贡献。此甲醇可以然后保留在剩余的生产工艺中，并最终存在于丙烯腈废料流中。与甲醇的来源和甚至低含量无关，发现甲醇会在副产物乙腈的分离和/或提纯中引起显著的问题。作为一个实例，发现甲醇不利地具有与副产物乙腈形成共沸物的能力，由此导致分离失效，最终纯度水平差和产率低。常规的乙腈回收方法提供极少的与有效分离含甲醇的进料流有关的指示，或没有这种指示。

另外，其它联产物例如烯丙醇、氰化氢和

本文所述的含有乙腈的废料流可以还包含其它杂质，例如丙腈。丙腈可以作为常规丙烯腈生产工艺的额外联产物存在，发现丙腈也引起在副产物乙腈的分离和/或提纯中的显著问题。常规的分离和/或提纯联产物乙腈的方法提供极少的与有效分离丙腈有关的指示，或没有这种指示。结果，丙腈可以保留在这些常规方法的最终产品中，导致最终的纯度水平差和产率低。

使用特定的分离方法(本文所述)分离特定废料流有利地获得显著量的高纯度乙腈产品。尤其是，使用浸煮器-塔-浸煮器的排布设计能提供改进的分离效率以得到高纯度的乙腈产物料流，并且减少在下游单元上的分离负担和提供成本益处。不受限于任何理论，认为浸煮器-塔-浸煮器的排布设计令人惊奇地尽可能减少碱的使用，且同时实现合适的(改进的)污染物浸煮。在一些情况下，尽可能减少或消除已知的与丙烯腈处理相关的问题。在一些实施方案中，本文所述的蒸馏操作(任选地与浸煮器设计一起)允许使用单个塔，这是与常规分离方法中需要使用多个塔的情况相反的。在一些情况下，发现使进料在下游分离操作、例如蒸馏之前进行处理以除去氰化氢(HCN)(如本文所述)，能获得显著的蒸馏效率。认为在蒸馏之前除去HCN有利于塔效率，这进而允许减少塔的成本费用，例如用较少的塔板进行操作。

另外，在分离流程的早期、例如在最终乙腈提纯操作之前分离甲醇，有益地防止甲醇在下游分离装置中累积。这减少或清除了甲醇，进而减少或清除了甲醇-乙腈共沸物，这有利地减少对于用于破坏共沸物和进一步分离各组分的复杂分离工艺的需要。另外，本发明人发现上述除去甲醇的操作对于达到出人意料的在(下游)丙腈分离操作中的效率做出贡献，例如在处于变压蒸馏体系下游的塔中。

本发明涉及从含有甲醇的低纯度乙腈进料制备高纯度乙腈产物的方法。所述方法包括处理含有HCN的进料的步骤，由此除去HCN并得到乙腈料流，例如所述乙腈料流含有小于1重量％的HCN。进料可以包含多种联产物，这导致分离复杂。一些联产物包括烯丙醇、

所述方法还包括在第一个塔中蒸馏乙腈料流的步骤，由此得到第一馏出物、第一中间乙腈料流和第一塔底物料流。此步骤的进行使得第一馏出物包含显著比例的

在一些情况下，蒸馏的进行使得：

·第一馏出物包含大于1重量％的

·第一中间乙腈料流包含大于25重量％的乙腈、小于5重量％的

·第一塔底物料流包含大于0.01重量％的烯丙醇和大于75重量％的水。

在本文中提供关于这些料流的各组分的额外浓度范围和限值。

在一些实施方案中，在循环料流中的烯丙醇含量小于在第一塔底物料流中的烯丙醇含量，发现这是有利的，因为在分离链中不需要携带显著量的烯丙醇，而是可以远在上游就有效地除去烯丙醇。例如，在循环料流中的烯丙醇浓度可以比在第一塔底物料流中的烯丙醇浓度低至少1％，例如低至少10％，低至少5％，低至少20％，低至少25％，低至少30％，低至少40％，低至少50％，低至少75％，或低至少95％。

在一些实施方案中，第一中间乙腈料流是从第一个塔作为侧取料取出的。在一些情况下，侧取料是从塔的第10个塔板以上的位置取出，例如在第15个塔板以上，在第20个塔板以上，在第25个塔板以上，或在第30个塔板以上。在一个实施方案中，侧取料是从塔的上部75％塔板取出的，例如，上部70％，上部60％，上部50％，上部40％，或上部30％。不受限于任何理论，认为丙烯腈的分离峰存在于塔的上部，所以从上部取出侧取料可以获得上述改进效果。而且，本发明人发现取出具有较高乙腈含量的料流能改进随后的分离。

第一塔可以包含至少30个塔板，例如至少33个塔板，至少35个塔板，至少37个塔板，至少40个塔板，至少42个塔板，至少45个塔板，至少47个塔板，或至少50个塔板。本发明人发现，通过使用具有上述塔板数目的塔，能在单个操作中有利地实现甲醇、

在一些情况下，提纯操作包括处理第一中间乙腈料流的步骤，由此除去丙烯腈和得到含有小于1重量％的丙烯腈和小于1重量％的HCN的第二中间乙腈料流。如本文所述，上述第一蒸馏允许改进在处理所得中间乙腈料流中的效率。第一中间乙腈料流可以初始包含丙烯腈、乙腈、

进料

如上所述，本发明方法关注在进料中存在的许多联产物，例如烯丙醇,

本发明方法可以从特定的进料流开始，例如进料流尤其含有烯丙醇和/或甲醇。在一些情况下，也可以存在

在常规方法中，使来自丙烯腈生产工艺的含有乙腈的废料流在废料热锅炉中燃烧，由此抑制氮氧化物的形成。但是，此方案无法捕捉副产物乙腈。但是在本文所述的方法中，这些废料流可以进行处理以回收乙腈，优选以高纯度回收乙腈。

本发明的进料流包含乙腈。在一些实施方案中，进料流包含较低含量的乙腈。在一个实施方案中，基于进料流的总重量计，进料包含在0.05重量％至50.0重量％范围内的乙腈，例如0.05重量％至35重量％，0.1重量％至35重量％，0.5重量％至25重量％，1重量％至20重量％，2重量％至18重量％，3重量％至16重量％，或5重量％至15重量％。就上限而言，进料流可以包含小于50重量％的乙腈，例如小于40重量％，小于35重量％，小于30重量％，小于25重量％，小于20重量％，小于18重量％，小于16重量％，小于15重量％，小于12重量％，或小于10重量％。就下限而言，进料流可以包含大于0.05重量％的乙腈，例如大于0.1重量％，大于0.5重量％，大于1重量％，大于2重量％，或大于5重量％。

一般而言，本文所用的重量百分比是基于相应料流的总重量计。关于进料，重量百分比包括进料的所有组分，其包括显著比例的水。在一些实施方案中，例如，进料包含大于50重量％的水，例如大于60重量％，大于70重量％，大于75重量％，或大于80重量％。可以考虑含有较少水的进料流，例如可以使用部分脱水或完全脱水的进料流。在这种情况下，本文所述的组分百分比可以容易地通过从上述组分百分比在较少量水的基础上重新计算/衍算，例如在计算时在重量百分比的基础上排除水。

所述进料流也包含甲醇。在一个实施方案中，进料包含在0.01重量％至10重量％范围内的甲醇，例如0.1重量％至8重量％，0.5重量％至7重量％，1重量％至7重量％，0.01重量％至3重量％，0.01重量％至1重量％，0.05重量％至1重量％，0.01重量％至0.5重量％，0.01重量％至0.3重量％，0.05重量％至1重量％，0.05重量％至0.5重量％，0.05重量％至0.3重量％，0.075重量％至1重量％，0.075重量％至0.5重量％，或0.075重量％至0.3重量％。就上限而言，进料流可以包含小于10重量％的甲醇，例如小于9重量％，小于8重量％，小于7重量％，小于6重量％，小于5重量％，小于4重量％，小于3重量％，小于2重量％，小于1重量％，小于0.5重量％，或小于0.3重量％。就下限而言，进料流可以包含大于0.01重量％的甲醇，例如大于0.05重量％，大于0.075重量％，大于0.1重量％，大于0.5重量％，大于1重量％，或大于2重量％。

进料流可以还包含丙腈。在一个实施方案中，进料包含在0.01重量％至1重量％范围内的丙腈，例如0.01重量％至0.5重量％，0.01重量％至0.3重量％，0.05重量％至1重量％，0.05重量％至0.5重量％，0.05重量％至0.3重量％，0.075重量％至1重量％，0.075重量％至0.5重量％，或0.075重量％至0.3重量％。就上限而言，进料流可以包含小于1重量％的丙腈，例如小于0.5重量％，或小于0.3重量％。就下限而言，进料流可以包含大于0.01重量％的丙腈，例如大于0.05重量％，或大于0.075重量％。

进料流也可以包含

在一些实施方案中，进料流也包含HCN。在一个实施方案中，进料包含在0.01重量％至2重量％范围内的HCN，例如0.01重量％至1重量％，0.01重量％至0.5重量％，0.01重量％至0.3重量％，0.05重量％至2重量％，0.05重量％至1重量％，0.05重量％至0.5重量％，0.05,to 0.3重量％，0.075重量％至2重量％，0.075重量％至1重量％，0.075to 0.5重量％，0.075重量％至0.3重量％，0.1重量％至2重量％，0.1重量％至1重量％，0.1重量％至0.5重量％，或0.1重量％至0.5重量％。就上限而言，进料流可以包含小于2重量％的HCN，例如小于1重量％，小于0.5重量％，或小于0.3重量％。就下限而言，进料流可以包含大于0.01重量％的HCN，例如大于0.05重量％，大于0.075重量％，或大于0.1重量％。

在一个实施方案中，进料流包含在0.01重量％至10重量％范围内的HCN，例如0.01重量％至5重量％，0.01至2重量％，0.1重量％至10重量％，0.1重量％至5重量％，0.1重量％至2重量％，0.5重量％至10重量％，0.5重量％至5重量％，0.5重量％至2重量％，1重量％至10重量％，1重量％至5重量％，或1重量％至2重量％。就上限而言，进料流可以包含小于10重量％的HCN，例如小于5重量％，或小于2重量％。就下限而言，进料流可以包含大于0.01重量％的氰化氢，例如大于0.1重量％，大于0.5重量％，和大于1重量％。

进料流也可以包含烯丙醇。在一个实施方案中，进料包含在0.01重量％至1重量％范围内的烯丙醇，例如0.01重量％至0.5重量％，0.01重量％至0.3重量％，0.01重量％至0.1重量％，0.05重量％至1重量％，0.05重量％至0.5重量％，0.05重量％至0.3重量％，0.05重量％至0.1重量％，0.075重量％至1重量％，0.075重量％至0.5重量％，0.075重量％至0.3重量％，或0.075重量％至0.1重量％。就上限而言，进料流可以包含小于1重量％的烯丙醇，例如小于0.5重量％，小于0.3重量％，或小于0.1重量％。就下限而言，进料流可以包含大于0.01重量％的烯丙醇，例如大于0.05重量％，或大于0.075重量％。

进料流也可以包含丙烯腈。在一个实施方案中，进料包含在0.01重量％至1重量％范围内的丙烯腈，例如0.01重量％至0.5重量％，0.01重量％至0.3重量％，0.01重量％至0.1重量％，0.05重量％至1重量％，0.05重量％至0.5重量％，0.05重量％至0.3重量％，0.05重量％至0.1重量％，0.075重量％至1重量％，0.075重量％至0.5重量％，0.075重量％至0.3重量％，或0.075重量％至0.1重量％。就上限而言，进料流可以包含小于1重量％的丙烯腈，例如小于0.5重量％，小于0.3重量％，或小于0.1重量％。就下限而言，进料流可以包含大于0.01重量％的丙烯腈，例如大于0.05重量％，或大于0.075重量％。

本发明的进料流也可以包含各种杂质，通常包含少量杂质，例如ppm或ppb级别。这些杂质可以包括例如来自有机腈及其衍生物的生产工艺的各种废产物。例如，进料流可以包含丙烯酰胺、吡咯、脂族腈、芳族腈、醇、醛、丙烯醛、福尔马林、丙烯酰胺和氰化物盐。

HCN的处理

如上所述，进料可以包含各种杂质,包括HCN。为了除去一部分的这些杂质、特别是氰化氢，所述方法包括处理进料的步骤。此处理步骤得到乙腈料流，其含有极少的HCN或不含HCN。通过在蒸馏之前除去HCN，达到显著的蒸馏效率。在一些情况下，被去除的HCN可以有利地回收和重复使用，由此产生额外的效率。作为另一个益处，可以减少塔的冶金要求–塔可以由较低性能的合金制成，这进一步对降低成本费用做出贡献。

在一些实施方案中，处理操作包括使在进料流中的HCN与碱性溶液反应，所述碱性溶液可以与HCN反应，由此消耗HCN。碱性溶液可以宽泛地变化。例如，碱性溶液可以包含强碱，尤其是碱金属碱。例如，碱性溶液可以包含氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙或其组合。在优选实施方案中，碱性溶液是氢氧化钠的溶液。碱性溶液也可以包含其它化合物。例如，碱性溶液可以包含醛，例如甲醛。

在一些实施方案中，进料流的处理是在浸煮器中进行，浸煮器可以进行加热以提高处理反应的速率。在一些实施方案中，用于处理步骤的浸煮器是在大于55℃的温度下操作，例如大于70℃，大于75℃，或大于125℃。就上限而言，浸煮器可以在小于150℃的温度下操作，例如小于232℃，小于225℃，或小于135℃。就范围而言，浸煮器可以在55℃至150℃的温度下操作，例如55℃至232℃，55℃至225℃，55℃至135℃，70℃至150℃，70℃至232℃，70℃至225℃，70℃至135℃，75℃至150℃，75℃至232℃，75℃至225℃，75℃至135℃，125℃至150℃，125℃至232℃，125℃至225℃，或125℃至135℃。

在一个实施方案中，进料流包含本文所述量的HCN。通过处理进料流，在料流中的一部分或全部氰化氢杂质可以形成盐，随后盐进行分离、回收和/或再利用。在一个实施方案中，在进料流中的全部氰化氢可以回收。在一些实施方案中，所得的乙腈料流可以包含较少量的氰化氢。在一个实施方案中，乙腈料流包含在0重量％至0.1重量％范围内的氰化氢，例如0重量％至0.05重量％，0重量％至0.01重量％，0重量％至0.005重量％，0重量％至0.001重量％，0.0001重量％至0.1重量％，0.0001重量％至0.05重量％，0.0001重量％至0.01重量％，0.0001重量％至0.005重量％，0.0001重量％至0.001重量％，0.00005重量％至0.1重量％，0.00005重量％至0.05重量％，0.00005重量％至0.01重量％，0.00005重量％至0.005重量％，0.00005重量％至0.001重量％。就上限而言，乙腈料流可以包含小于0.1重量％的氰化氢，例如小于0.05重量％，小于0.01重量％，小于0.005重量％，和小于0.001重量％。就下限而言，乙腈料流可以包含大于0重量％的氰化氢，例如大于0.00005重量％，或大于0.0001重量％。

乙腈料流包含必须被除去的其它杂质，例如

第一蒸馏

如上所述，将乙腈料流在第一蒸馏塔中蒸馏以得到第一中间乙腈料流。在一些情况下，第一蒸馏除去了在乙腈料流中的显著比例(若非全部)的

第一蒸馏塔的结构可以宽泛地变化。而且，各种蒸馏塔是本领域技术人员公知的，和可以使用任何合适的塔，只要能实现上述分离即可。例如，第一蒸馏塔可以包括任何合适的分离装置或多个分离装置的组合。例如，第一蒸馏塔可以包括塔，例如标准蒸馏塔、萃取蒸馏塔和/或共沸蒸馏塔。在一些情况下，术语“第一蒸馏塔”表示设计用于互相联合操作的多个蒸馏塔。

在一些实施方案中，第一蒸馏塔是在100kPa至175kPa范围内的压力下操作，例如100kPa至165kPa，100kPa至160kPa，100kPa至150kPa，100kPa至145kPa，105kPa至175kPa，105kPa至165kPa，105kPa至160kPa，105kPa至150kPa，105kPa至145kPa，110kPa至175kPa，110kPa至165kPa，110kPa至160kPa，110kPa至150kPa，110kPa至145kPa，115kPa至175kPa，115kPa至165kPa，115kPa至160kPa，115kPa至150kPa，115kPa至145kPa，120kPa至175kPa，120kPa至165kPa，120kPa至160kPa，120kPa至150kPa，或120kPa至145kPa。就下限而言，第一蒸馏塔可以在大于100kPa的压力下操作，例如大于105kPa，大于110kPa，大于115kPa，或大于120kPa。就上限而言，第一蒸馏塔可以在小于175kPa的压力下操作，例如小于165kPa，小于160kPa，小于150kPa，或小于145kPa。

在一些实施方案中，第一蒸馏塔是在50℃至135℃范围内的温度下操作，例如50℃至130℃，50℃至125℃，50℃至115℃，55℃至135℃，55℃至130℃，55℃至125℃，55℃至115℃，60℃至135℃，60℃至130℃，60℃至125℃，60℃至115℃，55℃至135℃，55℃至130℃，55℃至125℃，或55℃至115℃。就下限而言，第一蒸馏塔可以在大于50℃的温度下操作，例如大于55℃，大于60℃，或大于55℃。就上限而言，第一蒸馏塔可以在小于135℃的温度下操作，例如小于130℃，小于125℃，或小于115℃。

在一些情况下，第一馏出物包含大于1重量％的

在一些实施方案中，第一馏出物可以包含与

在一些情况下，第一中间乙腈料流包含大于25重量％的乙腈，例如大于50重量％，大于60重量％，大于70重量％，或大于75重量％。就范围而言，第一中间乙腈料流可以包含50重量％至99重量％的乙腈，例如60重量％至90重量％，70重量％至85重量％，或70重量％至80重量％。就上限而言，第一中间乙腈料流可以包含小于99重量％的乙腈，例如小于90重量％，小于85重量％，或小于80重量％。

第一中间乙腈料流可以包含小于10重量％的

第一中间乙腈料流可以包含小于50重量％的水，例如小于40重量％，小于30重量％，或小于25重量％。就范围而言，第一中间乙腈料流可以包含0.1重量％至50重量％的水，例如1重量％至40重量％，5重量％至30重量％，或10重量％至25重量％。就下限而言，第一中间乙腈料流可以包含大于0.1重量％的水，例如大于1重量％，大于5重量％，或大于10重量％。

在一些情况下，第一塔底物料流包含大于0.01重量％的烯丙醇，例如大于0.02重量％，大于0.03重量％，或大于0.05重量％。就范围而言，第一塔底物料流可以包含0.001重量％至1重量％的烯丙醇，例如0.005重量％至0.5重量％，0.005重量％至0.1重量％，或0.01重量％至0.1重量％。就上限而言，第一塔底物料流可以包含小于1重量％的烯丙醇，例如小于0.5重量％，小于0.1重量％，或小于0.08重量％。

在一些情况下，第一塔底物料流包含大于75重量％的水，例如大于80重量％，大于85重量％，大于90重量％，或大于95重量％。就范围而言，第一塔底物料流可以包含75重量％至99重量％的水，例如80重量％至99重量％，85重量％至99重量％，或90重量％至98.5重量％。就上限而言，第一塔底物料流可以包含小于99重量％的水，例如小于98.5重量％，小于98重量％，或小于97.5重量％。

AN的处理

如上所述，第一中间乙腈料流可以包含各种杂质，包括丙烯腈。一部分这些杂质可以在第一蒸馏塔的蒸馏操作之后保留在中间乙腈料流中。为了除去一部分的这些杂质，特别是丙烯腈，所述方法包括处理中间乙腈料流的步骤，由此特别除去丙烯腈。此处理步骤得到第二中间乙腈料流，其含有极少的丙烯腈或不含丙烯腈，例如小于1重量％的丙烯腈，和任选地含有小于1重量％的氰化氢。在此步骤中去除AN使得上游操作更容易进行，这是因为已经在第一处理步骤中除去HCN。

在一些实施方案中，第一中间乙腈料流的处理操作包括使第一中间乙腈料流与碱性溶液反应，所述碱性溶液能与丙烯腈反应，由此消耗在粗乙腈料流中的丙烯腈。第一中间乙腈料流的处理可以按照与处理进料流(上文所述)相似的方式进行。在一些情况下，需要较少的碱性处理，这是因为存在极少HCN或不存在HCN以消耗碱性溶液–大部分或全部的碱性溶液可以用于除去丙烯腈。在一些情况下，此方法在第二浸煮器中使用的碱性溶液比在第一浸煮器中更少。

在一个实施方案中，第一中间乙腈料流包含在0.01重量％至10重量％范围内的丙烯腈，例如0.01重量％至5重量％，0.01to 2重量％，0.05重量％至5重量％，0.05重量％至3重量％，或0.05重量％至2重量％。就上限而言，第一中间乙腈料流可以包含小于10重量％的丙烯腈，例如小于5重量％，小于3重量％，小于2重量％，小于1重量％，或小于0.5重量％。就下限而言，第一中间乙腈料流可以包含大于0.01重量％的丙烯腈，例如大于0.05重量％，大于0.07重量％，或大于0.09重量％。

通过处理第一中间乙腈料流，在料流中的一部分或全部(保留的)丙烯腈杂质可以被消耗。在一个实施方案中，第一中间乙腈料流所含的全部丙烯腈可以被消耗。在一些实施方案中，所得的第二中间乙腈料流可以包含更少量的丙烯腈。

在一个实施方案中，第二中间乙腈料流包含在0重量％至0.1重量％范围内的丙烯腈，例如0重量％至0.05重量％，0重量％至0.01重量％，0重量％至0.005重量％，0重量％至0.001重量％，0.0001重量％至0.1重量％，0.0001重量％至0.05重量％，0.0001重量％至0.01重量％，0.0001重量％至0.005重量％，0.0001重量％至0.001重量％，0.00005重量％至0.1重量％，0.00005重量％至0.05重量％，0.00005重量％至0.01重量％，0.00005重量％至0.005重量％，0.00005重量％至0.001重量％。就上限而言，第二中间乙腈料流可以包含小于0.1重量％的丙烯腈，例如小于0.05重量％，小于0.01重量％，小于0.005重量％，和小于0.001重量％。就下限而言，第二中间乙腈料流可以包含大于0重量％的丙烯腈，例如大于0.00005重量％，或大于0.0001重量％。

第二蒸馏

第二中间乙腈料流可以在一个或多个塔中进行提纯，由此得到第三馏出物和第三塔底物。第三塔底物包含较高量的乙腈，并可以被视为乙腈产物料流。

在一些实施方案中，第三馏出物包含大于50重量％的乙腈，例如大于55重量％，大于60重量％，大于65重量％，或大于70重量％。就范围而言，第三馏出物可以包含50重量％至95重量％的乙腈，例如55重量％至90重量％，60重量％至85重量％，65重量％至85重量％，或70重量％至80重量％。就下限而言，第三馏出物可以包含小于95重量％的乙腈，例如小于90重量％，小于85重量％，小于80重量％，或小于75重量％。

在一些实施方案中，第三馏出物可以包含小于50重量％的水，例如小于40重量％，小于35重量％，小于30重量％，或小于28重量％。就范围而言，第三馏出物可以包含1重量％至50重量％的水，例如5重量％至40重量％，10重量％至35重量％，15重量％至35重量％，或20重量％至30重量％。就下限而言，第三馏出物包含大于1重量％的乙腈，例如大于5重量％，大于10重量％，大于15重量％，或大于20重量％。

在一些实施方案中，第三馏出物包含大于0.1重量％的

在一些情况下，第三塔底物包含大于90重量％的乙腈，例如大于92重量％，大于94重量％，大于95重量％，或大于96重量％。就范围而言，第三塔底物可以包含90重量％至99.99重量％的乙腈，例如92重量％至99.9重量％，94重量％至99重量％，95重量％至99重量％，或96重量％至98重量％。就下限而言，第三塔底物可以包含小于99.9重量％的乙腈，例如小于99.9重量％，小于99重量％，或小于98重量％。

在一些情况下，第三塔底物包含大于0.01重量％的烯丙醇，例如大于0.05重量％，大于0.1重量％，大于0.2重量％，或大于0.3重量％。就范围而言，第三塔底物可以包含0.01重量％至10重量％的烯丙醇，例如0.05重量％至5重量％，0.1重量％至3重量％，或0.2重量％至1重量％。就下限而言，第三塔底物可以包含小于10重量％的烯丙醇，例如小于5重量％，小于3重量％，或小于1重量％。

第二蒸馏可以在与上述第一个塔相似的条件下进行。也可以使用相似的设备。

第三蒸馏

如上所述，第三塔底物料流包含较少的杂质，例如甲醇、

可通过本文所述方法制备的其它商品级别包括标准级别、实验室级别、ACS级别、色谱级别、LC级别和UHPLC级别。

在一些实施方案中，更高纯度的乙腈可以是所期望的或必要的。因此，第三塔底物料流可以进行蒸馏，例如在第三蒸馏塔中蒸馏，由此得到第四馏出物和第四塔底物料流。第四馏出物可以具有高的纯度水平，并可以被视为高纯度乙腈产物料流。各种蒸馏塔是本领域技术人员公知的，可以使用任何合适的塔进行本发明中的最终蒸馏。第四蒸馏可以在与上述第一个塔相似的条件下进行。也可以使用相似的设备。

在一些实施方案中，第三蒸馏塔是在100mmHg至400mmHg范围内的压力下操作，例如100mmHg至375mmHg，100mmHg至350mmHg，100mmHg至325mmHg，100mmHg至300mmHg，125mmHg至400mmHg，125mmHg至375mmHg，125mmHg至350mmHg，125mmHg至325mmHg，125mmHg至300mmHg，150mmHg至400mmHg，150mmHg至375mmHg，150mmHg至350mmHg，150mmHg至325mmHg，150mmHg至300mmHg，175mmHg至400mmHg，175mmHg至375mmHg，175mmHg至350mmHg，175mmHg至325mmHg，175mmHg至300mmHg，200mmHg至400mmHg，200mmHg至375mmHg，200mmHg至350mmHg，200mmHg至325mmHg，或200mmHg至300mmHg。就下限而言，第三蒸馏塔可以在大于100mmHg的压力下操作，例如大于125mmHg，大于150mmHg，大于175mmHg，或大于200mmHg。就上限而言，第三蒸馏塔可以在小于400mmHg的压力下操作，例如小于375mmHg，小于350mmHg，小于325mmHg，或小于300mmHg。

在一些实施方案中，第三蒸馏塔是在25℃至95℃范围内的温度下操作，例如25℃至125℃，25℃至75℃，25℃至70℃，32℃至95℃，32℃至125℃，32℃至75℃，32℃至70℃，35℃至95℃，35℃至125℃，35℃至75℃，35℃至70℃，37℃至95℃，37℃至125℃，37℃至75℃，或37℃至70℃。就下限而言，第三蒸馏塔可以在大于25℃的温度下操作，例如大于32℃，大于35℃，或大于37℃。就上限而言，第三蒸馏塔可以在小于95℃的温度下操作，例如小于125℃，小于75℃，或小于70℃。

在一个实施方案中，第四馏出物包含在95重量％至100重量％范围内的乙腈，例如95重量％至99.999重量％，95重量％至99.99重量％，97重量％至100重量％，97重量％至99.999重量％，97重量％至99.99重量％，98重量％至100重量％，98重量％至99.999重量％，98重量％至99.99重量％，99重量％至100重量％，99重量％至99.99重量％，99重量％至99.9重量％，99.9重量％至100重量％，99.9重量％至99.999重量％，或99.9重量％至99.99重量％。就上限而言，纯化乙腈料流可以包含小于100重量％的乙腈，例如小于99.999重量％或小于99.99。就下限而言，纯化乙腈料流可以包含大于95重量％的乙腈，例如大于97重量％，大于98重量％，大于99重量％，大于99.9重量％，或大于99.99重量％。

在一个实施方案中，第四馏出物包含少量(若有的话)的丙腈，例如在0重量％至0.1重量％的范围内，例如0重量％至0.05重量％，0重量％至0.01重量％，0重量％至0.005重量％，0重量％至0.0001重量％，0.00005重量％至0.1重量％，0.0005重量％至0.05重量％，0.00005重量％至0.01重量％，0.00005重量％至0.005重量％，0.00005重量％至0.0001重量％，0.0001重量％至0.1重量％，0.0001重量％至0.05重量％，0.0001重量％至0.01重量％，或0.0001重量％至0.005重量％。就上限而言，第四馏出物可以包含小于0.1重量％的丙腈，例如小于0.05重量％，小于0.01重量％，小于0.005重量％，或小于0.0001重量％。就下限而言，第四馏出物可以包含大于0重量％的丙腈，例如大于0.00005重量％，或大于0.0001重量％。

在一个实施方案中，第四馏出物包含少量(若有的话)的

在一个实施方案中，第四馏出物包含在0重量％至0.5重量％范围内的甲醇，例如0重量％至0.1重量％，0重量％至0.05重量％，0重量％至0.01重量％，0重量％至0.005重量％，0重量％至0.0001重量％，0.00005重量％至0.5重量％，0.00005重量％至0.1重量％，0.0005重量％至0.05重量％，0.00005重量％至0.01重量％，0.00005重量％至0.005重量％，0.00005重量％至0.0001重量％，0.0001重量％至0.5重量％，0.0001重量％至0.1重量％，0.0001重量％至0.05重量％，0.0001重量％至0.01重量％，或0.0001重量％至0.005重量％。就上限而言，第四馏出物可以包含小于0.5重量％的甲醇，例如小于0.1重量％，小于0.05重量％，小于0.01重量％，小于0.005重量％，或小于0.0001重量％。就下限而言，第四馏出物可以包含大于0重量％的甲醇，例如大于0.00005重量％，或大于0.0001重量％。

在一些实施方案中，第四塔底物包含大于0.1重量％的烯丙醇，例如大于0.5重量％，大于1重量％，大于2重量％，大于5重量％，或大于7重量％。就范围而言，第四塔底物可以包含0.1重量％至25重量％的烯丙醇，例如0.5重量％至20重量％，1重量％至15重量％，或5重量％至15重量％。就下限而言，第四塔底物可以包含小于25重量％的烯丙醇，例如小于20重量％，小于13重量％，或小于10重量％。

在一些实施方案中，第四塔底物包含大于0.1重量％的丙腈，例如大于1重量％，大于3重量％，大于5重量％，大于10重量％，或大于15重量％。就范围而言，第四塔底物可以包含0.1重量％至50重量％的丙腈，例如1重量％至40重量％，3重量％至35重量％，或5重量％至25重量％。就下限而言，第四塔底物可以包含小于50重量％的丙腈，例如小于40重量％，小于35重量％，或小于25重量％。

在一些实施方案中，提纯操作包括：将第四馏出物在树脂床中处理以除去

分离流程

有利的是，本文所述的方法使用比常规体系更少的塔，这提供了降低复杂性和成本费用的优点。在一个实施方案中，在分离流程中减少塔。在一些情况下，所述方法包含6个或更少的蒸馏塔，例如5个或更少的塔，4个或更少的塔，3个或更少的塔，或2个或更少的塔。在一些情况下，分离流程仅仅包含6个塔。在一些情况下，分离流程仅仅包含5个塔。在一些情况下，分离流程仅仅包含4个塔。在一些情况下，分离流程仅仅包含3个塔。

在一个实施方案中，分离流程提纯含有

在一个实施方案中，乙腈产物料流包含小于1重量％的甲醇，进料流包含

本文所用的术语“大于”和“小于”限值也可以包括与之联用的数值。换句话说，“大于”和“小于”可以解释为“大于或等于”以及“小于或等于”。可以考虑此表述在随后的权利要求中修改为包括“或等于”。例如，“大于10”可以解释为“大于或等于10”，并在随后的权利要求中修改为“大于或等于10”。

应当理解的是，上文所述的各种方案以及其它特征和功能或者它们的替代方案可以组合到许多其它不同的体系或应用中。各种目前未预见到或未预期的替代方案、改变、变体或其中的改进之处可以随后由本领域技术人员确定，这些方案也处于所附权利要求或其等同方式的范围内。

实施例

下面将参考以下非限制性实施例更好地理解本发明。

实施例1

图1显示示例性的分离流程100。如该流程所示，通过组合来自丙烯腈制备和提纯工艺的三个废料流制得进料流102。将进料流102加入HCN浸煮器104，其是经由碱性进料106加入的。进料流102的组成如表1所示，并包含乙腈、丙烯腈、甲醇、氰化氢、水、烯丙醇、

将乙腈料流108加入第一蒸馏塔110。乙腈料流108进行蒸馏，得到第一馏出物料流112、第一塔底物料流114和第一中间乙腈料流116(显示为侧取料)。第一馏出物料流112包含

将第一中间乙腈料流116加入丙烯腈浸煮器118，其是经由碱性进料120加入的。在丙烯腈浸煮器118中处理第一中间乙腈料流116，由此除去丙烯腈并得到第二中间乙腈料流122。第二中间乙腈料流122的组成如表1所示。

将第二中间乙腈料流122加入第二蒸馏塔124，这得到第三馏出物126和第三塔底物128，它们的组成如表1所示。在一些情况下，第三馏出物126可以循环到上游，并与乙腈料流108合并。第三塔底物料流128有利地具有高的乙腈浓度(如本文所述)。

将第三塔底物料流128加入第三蒸馏塔130，这得到第四馏出物132和第四塔底物134，它们的组成如表1所示，单位是重量百分比。第四馏出物132具有非常高的乙腈浓度。第四馏出物132可以经由树脂床136进行处理以除去

表1.在图1所示分离方法中的各料流的组成：

如上所示，通过使用所述分离方法，例如第一个塔，能非常有效地分离显著量的甲醇和

实施方案

本文公开了以下实施方案。

实施方案1是制备乙腈的方法，此方法包括：处理含有甲醇、烯丙醇、

实施方案2是根据实施方案1所述的实施方案，其中第一蒸馏塔是在在100kPa至175kPa范围内的压力下操作。

实施方案3是根据实施方案1或2所述的实施方案，其中第一中间乙腈料流是侧取料，任选地从塔的上部70％处取出。

实施方案4是根据实施方案1-3所述的实施方案，其中:第一馏出物包含大于1重量％的

实施方案5是根据实施方案1-4所述的实施方案，其中在循环料流中的烯丙醇含量小于在第一塔底物料流中的烯丙醇含量。

实施方案6是根据实施方案1-5所述的实施方案，其中乙腈产物料流含有大于98重量％的乙腈。

实施方案7是根据实施方案1-6所述的实施方案，其中第一个塔包括至少30个塔板。

实施方案8是根据实施方案1-7所述的实施方案，其中第一个塔包括冷凝器，且其中冷凝器使用冷却水。

实施方案9是根据实施方案1-8所述的实施方案，其中乙腈产物料流包含小于1重量％的甲醇，其中进料流还包含

实施方案10是根据实施方案1-9所述的实施方案，其中提纯操作包括：处理含有乙腈、

实施方案11是根据实施方案1-10所述的实施方案，其中提纯操作包括：蒸馏第二中间乙腈料流以得到：含有乙腈、小于50重量％的水和大于0.1重量％的

实施方案12是根据实施方案1-11所述的实施方案，其中提纯操作包括：蒸馏第三塔底物以得到：含有大于95重量％的乙腈的第四馏出物，以及含有大于1重量％的烯丙醇和大于5重量％的丙腈的第四塔底物。

实施方案13是根据实施方案1-12所述的实施方案，其中提纯操作包括：在树脂床中处理第四馏出物以除去

实施方案14是根据实施方案1-13所述的实施方案，其中进料流包含大于0.05重量％的甲醇。

实施方案15是根据实施方案1-14所述的实施方案，其中进料流包含小于25重量％的乙腈。

实施方案16是根据实施方案1-15所述的实施方案，其中进料流还包含丙腈。

实施方案17是根据实施方案1-16所述的实施方案，其中乙腈料流包含小于0.05重量％的氰化氢。

尽管已经详细描述了本发明，但本领域技术人员容易理解在本发明的精神和范围内的修改。考虑上文的论述、本领域中的相关知识和上文联系“背景”和“详述”论述的参考文献，将其公开内容全部引入本文以供参考。此外，应该理解的是，本发明的各方面和各种实施方案的部分以及在下文中和/或在所附权利要求书中列举的各种特征可以全部或部分地组合或互换。在各种实施方案的之前的描述中，参考另一实施方案的那些实施方案可以如本领域技术人员所认识适当地与其它实施方案组合。此外，本领域普通技术人员会理解上文的描述仅作为实例，并不限制本发明的范围。