包含至少一种芳族过氧化物和至少一种酮过氧化物的组合物

技术领域

本发明涉及一种组合物，所述组合物包含至少一种芳族过氧化物和至少一种酮过氧化物，所述芳族过氧化物在其结构中包含至少一个芳族环和至少一个过氧官能团，如下文所定义。

本发明还涉及所述组合物用于制备聚合物、优选苯乙烯类聚合物，或聚合物树脂、特别是聚合物酯树脂的用途，所述聚合物酯树脂优选选自不饱和聚酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂和乙烯基酯树脂。

本发明还涉及至少一种酮过氧化物用于改善组合物的颜色稳定性的用途，所述组合物包含至少一种芳族过氧化物，所述芳族过氧化物在其结构中具有至少一个芳族环和至少一个过氧官能团，如下文所定义。

背景技术

芳族过氧化物目前通常在各种聚合反应中用作自由基引发剂，例如用于合成苯乙烯类树脂、乙烯基酯树脂或聚丙烯酸酯，例如具有侧链芳族环的聚(甲基)丙烯酸酯，或用作固化剂用于制备热固性聚酯，即不饱和聚酯树脂，其可用于制造人造大理石产品、凝胶涂料、海上船舶(marine watercraft)、聚合物混凝土等。

芳族过氧化物在商业上是熟知的，并且可选自芳族过酸酯家族，即过苯甲酸酯，以例如名称

然而，上述芳族过氧化物的主要缺点之一是它们通常在室温下或在标准储存条件下在推荐的储存温度条件(即8和30℃之间)下一段时间后发生颜色转变。特别地，已经指出，所述芳族过氧化物的颜色有时在相对短的时间段内稳定地增加或甚至急剧上升，例如叔丁基过氧苯甲酸酯的颜色可在其储存期间在21天的时间段内加剧。据说，上述芳族过氧化物在其储存期间，即使在黑暗中也可经历颜色稳定性问题。

因此，这种颜色稳定性问题可减少芳族过氧化物的储存时间，有时迫使目标聚合物树脂的制造商在它们产生显著和不可逆的颜色变化之前比预期更早地使用它们。实际上，很可能存在如下风险：芳族过氧化物的所述有色杂质在其制备期间使聚合物或聚合物树脂着色，这取决于其设计的应用而可能成为相关问题。

特别地，由于由芳族过氧化物提供的着色而被无意着色的聚合物或聚合物树脂的生产可能容易被一些用户误解为意味着所述聚合物或聚合物树脂品质差。作为实例，可假设所述生产的聚合物或聚合物树脂已经经受光氧化或光降解，这改变了它们的天然外观和性质。

更广泛地，所述芳族过氧化物在储存期间缺乏颜色稳定性可能影响目标聚合物型化合物(polymeric compound,聚合物型配混物)的外观并改变最终产品的整体外观。它还可能导致对所述聚合物型化合物和由其获得的产物的品质的误解。

此外，这种着色可能使聚合物型化合物的制造更加困难，所述聚合物型化合物被认为具有由其工业应用(例如LDPE泡罩应用)要求的特定浅色特性。

此外，在一些情况下，这种着色可使随后添加染料变得更麻烦，所述染料被设计成对聚合物型化合物的最终外观赋予特定颜色。实际上，所产生的聚合物型化合物有时可由于芳族过氧化物而表现出颜色，这与需要添加的染料不匹配。

因此，从商业角度来看，上述芳族过氧化物的颜色转移的风险可能代表所制造的聚合物和聚合物树脂的经济价值的障碍。

在包含芳族过氧化物的组合物中颜色的显色(development,发展)还可干扰已经有意添加到所述组合物中的有色染料(例如作为视觉辅助以在其过程期间帮助操作者)的最终存在。

因此，仍然真正需要提供如下的包含芳族过氧化物的组合物，所述组合物能够在推荐的储存条件下随时间推移是颜色稳定的，以减轻颜色转移到先前详述的目标聚合物型化合物的风险。

特别地，本发明的目的之一是使芳族过氧化物在储存期间(特别是在室温下)的显色最小化，以便能够有效地使用它们来制造所述聚合物型化合物而不对它们的外观产生负面影响。

更具体地，本发明的另一目的是抑制芳族过氧化物在其储存期间颜色的增加。

发明内容：

本发明即由本发明人的意想不到的发现产生，即使用至少一种酮过氧化物能够改善如下文所定义的至少一种芳族过氧化物随时间推移的颜色稳定性(即抑制所述芳族过氧化物的颜色演变)，以及能够减少由于所述芳族过氧化物所致的着色。

因此，本发明涉及如下的组合物，所述组合物包含：

a)至少一种芳族过氧化物，所述芳族过氧化物在其结构中包含至少一个芳族环和至少一个过氧-O-O-官能团；优选地，所述芳族环通过共价键、羰基(-C(＝O)-)或包含1至20个碳原子的烷基连接到所述过氧官能团；

所述芳族过氧化物以范围为30重量％至99.9重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计，

b)至少一种酮过氧化物，其浓度范围为0.1重量％至30重量％，相对于所述组合物的总重量计。

本发明的组合物在标准储存条件下，特别是在室温下，特别是在黑暗中，显示出比仅包含上述芳族过氧化物的组合物更好的颜色稳定性。

更详细地，在标准储存条件下，特别是在室温下，并且特别是在黑暗中，在至少5天，特别是至少15天，特别是至少20天，优选至少30天，更优选至少50天，并且甚至更特别是至少90天的时间段内，根据本发明的组合物表现出比仅包含上述芳族过氧化物的相同组合物显著更低的APHA色值。

根据本发明，表述“室温”表示0℃至50℃、优选10℃至40℃、更优选15℃至30℃、甚至更优选20℃至30℃的温度范围。

根据本发明，表述“在黑暗中”是指保护组合物免受光，特别是保护组合物免受紫外(UV)辐射。

根据本发明，APHA颜色是以美国公共卫生协会(American Public HealthAssociation)命名并由标准ASTM D1209和更确切地ASTM D1209-05(2011)定义的颜色标准定义。APHA颜色是如下的颜色标度(有时也称为“黄色指数”)，其使得可评估颜色为浅至淡黄色的样本的品质。APHA颜色使用色度计测量，标准范围为0至1000APHA。

根据本发明的组合物的颜色可使用光谱色度计评估，例如由Hach公司以名称LICO620销售的光谱色度计。

换言之，添加至少一种酮过氧化物能够降低或稳定上述芳族过氧化物的APHA颜色值。

本发明组合物的颜色稳定性有助于使如下风险最小化：芳族过氧化物由于其储存时间而对目标聚合物型化合物产生不希望的着色。

因此，本发明的组合物可有效地用于制备聚合物，特别是聚苯乙烯，或聚合物树脂，优选聚合物酯树脂，而不改变它们的外观，即不会无意地使它们着色。

更确切地说，使用至少一种酮过氧化物能够显著抑制芳族过氧化物随时间的颜色演变，特别是在室温下。

这还意味着添加至少一种酮过氧化物能够延长所述芳族过氧化物在应用中的使用时间，特别是在室温下。

因此，使用至少一种酮过氧化物能够恢复芳族过氧化物的经济价值，因为它们可在标准条件下储存延长的时间段而不经历显著和不可接受的显色。

本发明还涉及制备上述组合物的方法，其包括将至少一种如前所定义的芳族过氧化物和至少一种酮过氧化物混合。

如前所述，组合物表现出增强的颜色稳定性。

本发明还涉及如前所定义的组合物用于制备聚合物、优选苯乙烯类聚合物或聚合物树脂、特别是聚合物酯树脂的用途，所述聚合物酯树脂优选选自不饱和聚酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂和乙烯基酯树脂，更优选地选自不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂。

详细地说，本发明的组合物可有效地用于苯乙烯类聚合物、乙烯基酯树脂或聚(甲基)丙烯酸酯的聚合反应，或作为固化剂用于制备热固性聚酯，即不饱和聚酯树脂。

本发明的另一方面是至少一种酮过氧化物用于改善至少一种芳族过氧化物的颜色稳定性，特别是在室温下的颜色稳定性的用途。

优选地，本发明的方面之一是使用至少一种酮过氧化物以抑制芳族过氧化物的颜色演变。

本发明的其它主题和特征、方面和优点将在阅读下面的说明书和实施例时更加清楚地显现。

在下文的文本中，除非另有说明，否则值的范围的限制包括在该范围内，特别是在表述“在…至…之间”和“范围为…至…”中。

此外，本说明书中使用的表述“至少一个”等同于表述“一个或多个”。

术语“聚合(polymerization)”包括一种或多种所涉及的不饱和单体的均聚和共聚。

如本文所预期的，术语“包含(comprising)”具有“包括(including)”或“含有(containing)”的含义，这意味着当对象(object)“包括”一个或若干个要素时，除了所提及的那些要素之外的其它要素也可包括在该对象中。相反，当一个对象被称为“由一个或多个要素组成”时，该对象限于所列出的要素，并且不能包括除所提及的要素之外的其它要素。

附图说明

图1表示表1中所示的组合物A和B-F在40℃的温度下的APHA值相对于时间的测量结果。

图2表示表2中所示的组合物A1和B1-G1在40℃的温度下的APHA值相对于时间的测量结果。

图3表示表3中所示的组合物A2和B2-H2在40℃下测量的APHA值与时间的关系。

具体实施方式

组合物

如前所详述，根据本发明的组合物包含：

a)至少一种芳族过氧化物，所述芳族过氧化物在其结构中包含至少一个芳族环和至少一个过氧-O-O-官能团；优选地，芳族环通过共价键、羰基或包含1至20个碳原子的烷基连接到所述过氧官能团；

所述芳族过氧化物以范围为30重量％至99.9重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计，

b)至少一种酮过氧化物，其浓度范围为0.1重量％至30重量％，相对于所述组合物的总重量计。

优选地，至少一种酮过氧化物选自甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物及其组合。

优选地，本发明的组合物是固化组合物(curing composition,固化用组合物)或用于引发自由基聚合的组合物。换言之，本发明的组合物优选不含任何待固化和/或聚合的单体和/或聚合物。

芳族过氧化物

芳族过氧化物的芳族环可被以下取代：线型或支化的C

优选地，芳族过氧化物包含至少一个苯环。苯环优选通过以下连接至过氧官能团：共价键、羰基或包含1至20个碳原子、优选1至10个碳原子、更优选1至2个碳原子、甚至更优选1个碳原子的烷基。

优选地，芳族过氧化物在其结构中包含至少一个苯环和至少一个过氧-O-O-官能团；苯环通过不超过两个碳原子、甚至更优选不超过一个碳原子连接到所述过氧官能团。

根据本发明，表述“苯环通过不超过两个碳原子连接到所述过氧官能团”是指苯环通过共价键、羰基或不包含超过两个碳原子的烷基(包括两个碳原子的烷基基团)连接到芳族过氧化物的-O-O-官能团。

根据本发明，表述“苯环通过不超过一个碳原子连接到所述过氧官能团”是指苯环通过共价键、羰基或不包含超过一个碳原子(包括一个碳原子)的烷基连接到芳族过氧化物的-O-O-官能团。

优选地，芳族过氧化物在其结构中包含至少一个苯环和至少一个过氧-O-O-官能团；苯环通过共价键、羰基或包含1至2个碳原子、甚至更优选1个碳原子的烷基连接到所述过氧官能团；苯环任选被线型或支化的C

优选地，如上定义的芳族过氧化物在室温下是液体。

芳族过氧化物可选自芳族过酸酯、芳基-烷基过氧化物、芳基氢过氧化物、芳族二酰基过氧化物，及其混合物。

优选地，芳族过氧化物可选自芳族过酸酯。

优选地，芳族过氧化物在其结构中包含至少一个苯环和至少一个过氧-O-O-官能团；苯环通过共价键、羰基或包含1至2个碳原子、甚至更优选1个碳原子的烷基连接到所述过氧官能团；所述苯环任选地被线型或支化的C

选自芳族过酸酯的芳族过氧化物优选选自过苯甲酸酯、芳基过烷基化物(arylperalkylate,芳基过烷基化酯)、芳族二过酸酯及其混合物。

有利地，芳族过氧化物选自过苯甲酸酯。

优选地，芳族过氧化物具有下式(I)：

R

(I)

其中

·R

--C(＝O)R’

-用具有3至30个碳原子的芳基封端的线型或支化的C

--CR’

·R

-线型或支化的C

-任选地被线型或支化的C

--R

-用具有3至30个碳原子的芳基封端的线型或支化的C

--C(＝O)R’

-氢原子。

优选地，芳族过氧化物具有下式(I)：

R

(I)

其中：

·R

--C(＝O)R’

-用苯环封端的线型或支化的C

·R

-线型或支化的C

-苯环，该苯环任选地被线型或支化的C

--R

-用任选地被线型或支化的C

--C(＝O)R’

-氢原子。

优选地，R

--C(＝O)R’

-线型或支化的C

优选地，R

--线型或支化的C

-任选地被线型或支化的C

--R

--线型或支化的C

--C(＝O)R’

-氢原子。

优选地，在式(I)中：

·R

--C(＝O)R’

--线型或支化的C

·R

--线型或支化的C

-任选地被线型或支化的C

--R

--线型或支化的C

--C(＝O)R’

-氢原子。

优选地，芳族过氧化物具有下式(I)：

R

(I)

其中：

·R

--C(＝O)R’

·R

--线型或支化的C

-任选地被线型或支化的C

--R

--C(＝O)R’

优选地，芳族过氧化物具有下式(I)：

R

(I)

其中：

·R

--C(＝O)R’

·R

-线型或支化的C

优选地，芳族过氧化物选自：叔丁基-过氧苯甲酸酯，如以名称

优选地，芳族过氧化物选自：叔丁基过氧苯甲酸酯、枯基过氧新庚酸酯、枯基过氧新癸酸酯、2,5-二甲基-2,5-(二苯甲酰基过氧基)己烷、叔戊基过氧苯甲酸酯，及其混合物。

有利地，芳族过氧化物是叔丁基过氧苯甲酸酯。

芳族过氧化物以范围为30重量％至99.9重量％、优选范围为70重量％至99.9重量％、更优选范围为90重量％至99.9重量％的浓度存在于组合物中，相对于组合物的总重量计。

特别地，芳族过氧化物是叔丁基过氧苯甲酸酯，并且以范围为30重量％至99.9重量％、优选范围为70重量％至99.9重量％、更优选范围为90重量％至99.9重量％的浓度存在，相对于组合物的总重量计。

在一个具体实施方案中，本发明的组合物不包含不同于如上定义的芳族过氧化物的芳族过氧化物。

酮过氧化物

如本文所预期的，“酮过氧化物”是指包含至少一个过氧化物官能团(-OOH)的有机化合物。

优选地，如上定义的酮过氧化物在室温下是液体。

酮过氧化物优选选自：甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、2,4-戊二酮过氧化物，及其混合物，甚至更优选地甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物。

优选地，根据本发明的酮过氧化物具有下式(II)：

(II)R

其中R

-彼此独立地表示线型或支化的C

-一起形成取代或未取代的环状基团，优选C

根据一个具体实施方式，酮过氧化物可呈如下形式：二聚体(具有式(III)R

有利地，酮过氧化氢选自甲基乙基酮过氧化物(例如以名称

酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％、尤其是范围为1重量％至29重量％、优选范围为2重量％至25重量％、更优选4重量％至20重量％、甚至更优选5重量％至10重量％的浓度存在于组合物中，相对于组合物的总重量计。

特别地，酮过氧化物是甲基乙基酮过氧化物，并且以范围为0.1重量％至30重量％、尤其是范围为1重量％至29重量％、优选2重量％至25重量％、更优选4重量％至20重量％、甚至更优选5重量％至10重量％的浓度存在于组合物中，相对于组合物的总重量计。

优选地，根据本发明的组合物包含：

a)至少一种具有下式(I)的芳族过氧化物

R

(I)

其中：

·R

--C(＝O)R’

-用苯环封端的线型或支化的C

--CR’

·R

-线型或支化的C

-任选地被线型或支化的C

--R

-用苯环封端的线型或支化的C

--C(＝O)R’

-氢原子。

所述芳族过氧化物以范围为30重量％至99.9重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计，

b)-至少一种酮过氧化物优选选自：甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、2,4-戊二酮过氧化物，及其混合物，优选甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物，甚至更优选甲基乙基酮过氧化物；

相对于所述组合物的总重量，所述酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％的浓度存在于所述组合物中。

优选地，根据本发明的组合物包含：

a)至少一种具有下式(I)的芳族过氧化物

R

(I)

其中：

·R

--C(＝O)R’

·R

--线型或支化的C

-任选地被线型或支化的C

--R

--C(＝O)R’

所述芳族过氧化物以范围为30重量％至99.9重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计；

b)至少一种酮过氧化物优选选自甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、2,4-戊二酮过氧化物及其混合物，优选甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物，甚至更优选甲基乙基酮过氧化物；

所述酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计。

优选地，根据本发明的组合物包含：

a)选自以下的至少一种芳族过氧化物：叔丁基-过氧苯甲酸酯、枯基过氧新庚酸酯、枯基过氧新癸酸酯、2,5-二甲基-2,5-(二苯甲酰基过氧)己烷、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、枯烯氢过氧化物、二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物、1,3 1,4-双(叔丁基过氧异丙基)苯及其混合物，优选叔丁基-过氧苯甲酸酯；

所述芳族过氧化物以范围为30重量％至99.9重量％的浓度存在于所述组合物中,相对于所述组合物的总重量计；

b)至少一种酮过氧化物选自甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、2,4-戊二酮过氧化物及其混合物，优选甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物，甚至更优选甲基乙基酮过氧化物；

所述酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计。

优选地，根据本发明的组合物包含：

a)叔丁基过氧苯甲酸酯，其以范围为30％至99.9％、优选地范围为70％至99.9％、更优选地范围为90％至99.9％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量按重量计；

b)选自以下的至少一种酮过氧化物：甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物；所述酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％、尤其是范围为1重量％至29重量％、优选范围为2重量％至25重量％、更优选4重量％至20重量％、甚至更优选5重量％至10重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计。

有利地，根据本发明的组合物包含：

a)叔丁基过氧苯甲酸酯，其以范围为30％至99.9％、优选地范围为90％至99.9％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量按重量计；

b)甲基乙基酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％、尤其是范围为1重量％至29重量％、优选范围为2重量％至25重量％、更优选4重量％至20重量％、甚至更优选5重量％至10重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计。

替代地，根据本发明的组合物包含：

a)叔丁基过氧苯甲酸酯，其以范围为30％至99.9％、优选地范围为70％至99.9％、更优选地范围为90％至99.9％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量按重量计；

b)甲基异丁基酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％、尤其是范围为1重量％至29重量％、优选范围为2重量％至25重量％、更优选4重量％至20重量％、甚至更优选5重量％至10重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计。

优选地，如上定义的酮过氧化物与如上定义的芳族过氧化物之间的重量比为0.001至1，优选0.01至0.5，更优选0.015至0.3，甚至更优选0.05至0.1。

在一个具体实施方案中，本发明的组合物不包含不同于如上定义的酮过氧化物的酮过氧化物。

过氧化氢(H

优选地，根据本发明的组合物进一步包含过氧化氢(H

过氧化氢可以范围为0.0005重量％至3重量％、优选范围为0.001重量％至2重量％、甚至更优选0.01重量％至1.5重量％、甚至更优选0.1重量％至1.5重量％的浓度存在于根据本发明的组合物中，相对于组合物的总重量计。

优选地，根据本发明的组合物包含：

a)至少一种具有下式(I)的芳族过氧化物：

R

(I)

其中：

·R

--C(＝O)R’

·R

-线型或支化的C

-任选地被线型或支化的C

--R

--C(＝O)R’

所述芳族过氧化物以30重量％至99.9重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计；

b)至少一种酮过氧化物优选选自甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、2,4-戊二酮过氧化物及其混合物，优选甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物，甚至更优选甲基乙基酮过氧化物；

所述酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计；

c)至少过氧化氢，其可以范围为0.0005重量％至3重量％范围内的浓度存在于组合物中，相对于组合物的总重量计。

优选地，根据本发明的组合物包含：

a)选自一下的至少一种芳族过氧化物：叔丁基-过氧苯甲酸酯、枯基过氧新庚酸酯、枯基过氧新癸酸酯、2,5-二甲基-2,5-(二苯甲酰基过氧)己烷、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、枯烯氢过氧化物、二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物、1,3 1,4-双(叔丁基过氧异丙基)苯及其混合物，优选叔丁基-过氧苯甲酸酯；所述芳族过氧化物以范围为30重量％至99.9重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计；

b)至少一种酮过氧化物优选选自甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、2,4-戊二酮过氧化物及其混合物，优选甲基乙基酮过氧化物和甲基乙基酮过氧化物；所述酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计；

c)至少过氧化氢，其可以0.0005重量％至3重量％范围内的浓度存在于组合物中，相对于组合物的总重量计。

优选地，根据本发明的组合物包含：

a)至少一种芳族过氧化物，其选自叔丁基过氧苯甲酸酯、枯基过氧新庚酸酯、枯基过氧新癸酸酯、2,5-二甲基-2,5-(二苯甲酰基过氧基)己烷，及其混合物，优选叔丁基过氧苯甲酸酯；所述芳族过氧化物以范围为30重量％至99.9重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计，

b)至少一种酮过氧化物优选选自甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、2,4-戊二酮过氧化物及其混合物，优选甲基乙基酮过氧化物和甲基乙基酮过氧化物，更优选甲基乙基酮过氧化物；所述酮过氧化物以范围为0.1重量％至30重量％的浓度存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计；

c)至少过氧化氢，其可以范围为0.0005重量％至3重量％的浓度存在于组合物中，相对于组合物的总重量计。

溶剂

组合物还可包含至少一种溶剂。根据本发明的溶剂可为本领域技术人员已知的适合于使有机过氧化物、特别是芳族过氧化物和酮过氧化物溶剂化的任何类型。

特别地，溶剂的存在可有助于促进本发明的组合物的均匀性。

优选地，根据本发明的溶剂是选自酮溶剂、芳基溶剂、醚溶剂、醇溶剂、矿物油和烃溶剂的有机溶剂。

更优选地，溶剂选自邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸乙酯、异十二烷、乙二醇醚、乙二醇、异丙醇或其组合。更优选地，所述溶剂是异丙醇。

在本发明的含义中，应理解二醇醚不同于如下定义的具有醚基团的添加剂。

添加剂

本发明的组合物可包含一种或多种添加剂。

优选地，所述添加剂是具有醚基团的化合物，优选地是具有下式(V)或(VI)的化合物：

R

(V)

或

R

(VI)

其中：

·n表示范围为1至8的整数，

·R

-氢原子，或

-取代或未取代的、线型或支化的烷基C

-R

优选地，R

优选地，R

优选地，n表示范围为1至3的整数，更优选等于2。

优选地，R

优选地，R

优选地，具有醚基团的化合物具有如上定义的式(V)。

优选地，具有醚基团的化合物选自二(乙二醇)乙基醚(EDGE)、二(乙二醇)乙基甲基醚(DEGMEE)、1,4,7,10,13-五氧基环十五烷、二(丙二醇)乙基醚、二(丙二醇)乙基甲基醚，及其混合物，更优选选自二(乙二醇)乙基醚、二(乙二醇)乙基甲基醚，及其混合物，甚至更优选为二(乙二醇)乙基醚。

优选地，具有醚基团的化合物以0.1重量％至20重量％范围内的浓度存在，相对于组合物的总重量计。

优选地，根据本发明的组合物在至少5天，特别是至少15天，特别是至少20天，优选至少30天，更优选至少50天，甚至更特别是至少90天的时间段内，特别是在室温下，优选在黑暗中显示出低于或等于200，优选150，更优选100的APHA颜色值。

组合物的制备

本发明还涉及制备上述组合物的方法，所述方法包括将至少一种如前所定义的芳族过氧化物和至少一种如前所定义的酮过氧化物混合。

优选地，如前所定义的至少芳族过氧化物和如前所定义的一种酮过氧化物可通过本领域技术人员已知的任何方法共混和搅拌。

所得组合物显示出随时间推移颜色稳定的优点。

组合物的用途

本发明的另一目的涉及上述组合物用于制备聚合物，优选苯乙烯类聚合物，或聚合物树脂，特别是聚合物酯树脂的用途，所述聚合物酯树脂优选选自不饱和聚酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂和乙烯基酯树脂，更优选选自不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂。

优选地，苯乙烯类聚合物选自聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、丙烯腈-苯乙烯丙烯酸酯(ASA)共聚物、苯乙烯丙烯腈(SAN)共聚物、由弹性体改性的SAN、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段(SBS)共聚物及其部分或完全氢化的衍生物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物及其部分或完全氢化的衍生物，以及苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(S/MMA)。

优选地，苯乙烯类聚合物选自聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物和苯乙烯丙烯腈(SAN)共聚物。

如本文所预期的，表述“聚合物树脂”是指与反应性单体结合(association)或不与反应性单体结合的聚合物。

如本文所预期的，表述“聚合物酯树脂”是指包含与反应性单体缔合或不缔合的重复酯单元的聚合物。

优选地，聚合物树脂选自聚合物酯树脂，特别是不饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂和乙烯基酯树脂。更优选地，聚合物酯树脂选自不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂，并且甚至更优选地，聚合物树脂是不饱和聚酯树脂。

合成聚合物树脂的方法是本领域技术人员熟知的。

优选地，将聚合物溶解在反应性单体组合物中，即包含反应性单体的组合物中。优选地，根据本发明的所述反应性单体可通过共聚反应而与根据本发明的聚合物反应。

优选地，反应性单体选自乙烯基类化合物、丙烯酸类化合物和烯丙基类化合物。

作为可根据本发明使用的乙烯基类化合物的实例，可提及苯乙烯类化合物，例如苯乙烯、甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二乙烯基苯或溴苯乙烯、乙烯基萘、二乙烯基萘、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、乙烯基醚和二乙烯基醚。

作为可根据本发明使用的丙烯酸类化合物的实例，可提及丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸苯酯和丙烯酸苄酯。

作为可根据本发明使用的烯丙基化合物的实例，可提及邻苯二甲酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯和对苯二甲酸二烯丙酯。

优选地，根据本发明的不饱和聚酯树脂的聚合物可通过一种或多种酸单体和/或一种或多种酸酐单体与一种或多种多元醇单体的缩合获得，条件是组分中的至少一种包含烯属不饱和(ethylenic unsaturation)。更优选地，根据本发明的不饱和聚酯树脂通过一种或多种多羧酸单体和/或一种或多种多羧酸酸酐单体与一种或多种二醇单体的缩合获得，条件是组分中的至少一种包含烯属不饱和。

优选地，根据本发明的乙烯基酯树脂的聚合物可通过一种或多种多环氧化物(polyepoxide,聚环氧化物)树脂与一种或多种具有烯属不饱和度的单羧酸单体的缩合获得。

根据本发明的酸单体可为本领域技术人员已知的任何类型。然而，根据本发明的酸单体优选选自：邻苯二甲酸、马来酸、草酸、丙二酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、琥珀酸、癸二酸、壬二酸、己二酸和富马酸。

根据本发明的单羧酸单体可为本领域技术人员已知的任何类型。优选地，根据本发明的单羧酸单体选自丙烯酸类，如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、异丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、异丁基丙烯酸、苯基丙烯酸、苄基丙烯酸、卤代丙烯酸和肉桂酸。

根据本发明的酸酐单体可为本领域技术人员已知的任何类型。优选地，根据本发明的酸酐单体选自邻苯二甲酸酐、马来酸酐、草酸酐、丙二酸酐、间苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、癸二酸酐、壬二酸酐、己二酸酸酐和富马酸酐。

根据本发明的多元醇可为本领域技术人员已知的任何类型。优选地，根据本发明的多元醇是选自脂族二醇和芳族二醇的二醇。更优选地，根据本发明的多元醇选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、戊二醇、己二醇和新戊二醇。

根据本发明的多环氧化物树脂可为本领域技术人员已知的任何类型。根据本发明的聚环氧树脂优选选自多元醇的缩水甘油基聚醚和多元酚的缩水甘油基聚醚。

优选地，根据本发明的聚合物树脂是热固性树脂，所述热固性树脂特别是聚合物酯树脂，优选选自不饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂和乙烯基酯树脂。

本发明的聚合物可包含增强材料，优选选自：玻璃纤维、碳纤维、尼龙纤维和天然纤维。

特别地，聚合物可为聚氨酯-聚丙烯酸酯组合物，其与增强材料混合，所述增强材料优选选自：玻璃纤维、碳纤维、尼龙纤维和天然纤维。特别地，本发明涉及如前所定义的组合物作为固化剂用于制备聚合物树脂、优选聚合物酯树脂的用途，或作为自由基引发剂用于不饱和单体、优选基于不饱和的苯乙烯单体的聚合的的用途。

根据本发明，术语“聚合”还涵盖特征“共聚”。

根据本发明的聚合物树脂优选地可通过在允许固化反应的温度下加入根据本发明的组合物作为固化剂而固化，所述聚合物树脂特别是聚合物酯树脂，优选选自不饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂和乙烯基酯树脂。

酮过氧化物的用途

本发明的另一方面涉及至少一种如前所定义的酮过氧化物用于改善至少一种如前所定义的芳族过氧化物的颜色稳定性的用途，特别是在范围为15℃至30℃、尤其是20℃至30℃的温度下，并且优选在黑暗中。

此外，本发明涉及至少一种如前所定义的酮过氧化物用于降低至少一种如前所定义的芳族过氧化物的APHA值的用途，特别是在范围为15℃至30℃，尤其是20℃至30℃的温度下。

优选地，如上定义的酮过氧化物与如上定义的芳族过氧化物之间的重量比范围为0.001至1，优选0.01至0.5，更优选0.015至0.3，甚至更优选0.05至0.1。

聚合物树脂组合物

本发明还涉及聚合物树脂组合物，其包含：

-至少一种如上定义的组合物，

-至少一种如前所述的聚合物树脂，优选选自不饱和聚酯树脂。

给出以下实施例作为本发明的说明。

实施例

实施例1

I.

下文描述的实验方案中实施的有机过氧化物如下所列：

·叔丁基过氧苯甲酸酯，以名称

·甲基乙基酮过氧化物，以名称

·甲基异丁基酮过氧化物，以名称

II.

在表1和2中，组合物A和A1对应于由Arkema销售的空白产品

含量以相对于组合物总重量的重量百分比表示。

[表1]

[表2]

III.

表1和表2中公开的并且在黑暗中储存在封闭管中的每种组合物的颜色稳定性已经用来自Hach公司的以名称LICO 620销售的光谱色度计在40℃的温度下评估。

在90天的时间段内测定每种组合物的APHA颜色值。

组合物A和B-F的结果已经绘制在图1中，并且组合物A1和B1-G1的结果已经绘制在图2中。

IV.

4.1.结果-组合物A和B-F

图1表示表1中所示的组合物A和B-F在40℃的温度下的APHA值相对于时间的测量值。

结果表明，组合物B-F在40℃的温度下测量的APHA值低于仅包含叔丁基过氧苯甲酸酯的组合物A测量的APHA值。

特别地，图1中详述的结果显示了与组合物B-F相比，对应于空白P产品的组合物A在小于25天的时间段内的着色尖峰。

结果还表明，包含芳族过氧化物和酮过氧化物的混合物的组合物B-F在40℃的温度下的颜色增加显著低于仅包含叔丁基过氧苯甲酸酯的组合物A的颜色增加。

因此，结果证实，根据本发明的组合物具有比仅包含芳族过氧化物的组合物更好的随时间推移的颜色稳定性。

结果还指出，酮过氧化物的添加导致在40℃的温度下叔丁基过氧苯甲酸酯APHA值降低。

4.2.

图2表示表2中所示的组合物A1和B1-G1在40℃的温度下的APHA值相对于时间的测量结果。

结果表明，包含芳族过氧化物和酮过氧化物的混合物的组合物B1至G1在40℃的温度下表现出比仅包含叔丁基过氧苯甲酸酯的组合物A1更好的颜色稳定性。

实际上，结果表明，组合物B1至G1在40℃的温度下测量的APHA值低于仅包含叔丁基过氧苯甲酸酯的组合物A1测量的APHA值。

结果证实，根据本发明的组合物随时间推移具有比仅包含芳族过氧化物的组合物更好的颜色稳定性。

结果还指出，酮过氧化物的添加导致叔丁基过氧苯甲酸酯在40℃的温度下的APHA值降低。

实施例2

在以下实施例中，在室温下加入几种重量浓度的酮过氧化物后，密切监测预先在黑暗中储存21天的

I.

首先，已经使由Arkema销售的新鲜产品P可用于在室温下用来自Hatch公司的以名称LICO 620销售的光谱色度计评估其颜色。已经观察到该产物的颜色为30APHA。

然后将该产品在标准条件下在封闭管中在黑暗中在40℃下储存90天的时间段，即在此期间产品未被搅拌或移动。

在这段时间之后，用上述光谱色度计再次测量该产品的颜色，并观察到淡黄色的发展(development,显色)。实际上，这种颜色演变被

然后，将酮过氧化物以几种浓度(2％、4％、6％、8％、10％、12％和20重量％)加入到

所得组合物列于下表3中。

[表3]

每种组合物随时间的颜色演变已经绘制在图3中。

II.

图3表示在40℃下测量的APHA值与时间的关系。

可观察到，酮过氧化物的添加导致叔丁基过氧苯甲酸酯在室温下随时间的APHA值降低。

可看出，酮过氧化物的添加有效地降低了预先储存90天的

特别地，