复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定方法及其应用

技术领域

本发明涉及G01N30/00技术领域，具体为一种复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定方法及其应用。

背景技术

乙草胺是选择性芽前除草剂，应用广泛，可防除一年生禾本科和部分阔叶杂草，主要通过阻碍蛋白质合成而抑制细胞生长，使杂草幼芽、幼根生长停止，进而死亡；扑草净是一种选择内吸传导型三嗪类除草剂，具有内吸传导作用，可从根部吸收，也可从茎叶渗入植株，运输至绿色叶片内抑制光合作用，杂草失绿干枯死亡。具有类似于苯环的结构，化学性质较为稳定，在施用多年的田间可稳定存在12～18个月，适用于水稻、小麦、大豆、棉花、甘蔗、果树、蔬菜等作物，防除一年生阔叶杂草、禾草、莎草及马唐、狗尾草、稗草、鸭舌草、节节草、看麦娘等及多年生眼子菜、牛毛。目前，乙草胺的含量测试方法主要为高效液相色谱法，中国专利申请(公开号为CN115248279A)公开了高效液相色谱测定三元复配农药乙草胺、异噁草松、2,4-滴异辛酯含量的方法，主要通过配制标准品绘制标准曲线，然后配制试样永夜，采用高效液相色谱仪进行测试，但是测试时需采用大量的乙腈配制标准品溶液和待测试样溶液，成本很高，导致企业质控的成本大大增加。为了保证乙草胺、扑草净复配制剂研发及生产的质量，需要制剂中乙草胺、扑草净的含量进行控制，因此，研究复配农药制剂中乙草胺、扑草净含量测定方法，对农药制剂研发及生产企业来说尤为重要。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定方法，方法操作简单，准确度高，成本低，有效保证企业乙草胺、扑草净复配制剂研发及生产的质量。

本发明一方面提供了一种复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定方法，至少包括以下步骤：配制标样溶液，将复配农药制剂试样用有机溶剂溶解，加入内标物配制成待测试样溶液，使用毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对复配农药制剂试样中的乙草胺、扑草净进行气相色谱分析。

作为一种优选的技术方案，所述标样溶液包括乙草胺标样、扑草净标样、内标物和有机溶剂。其中，乙草胺标样：已知准确质量分数≥99.0％；扑草净标样：已知准确质量分数≥99.0％。

作为一种优选的技术方案，所述有机溶剂选自三氯甲烷、乙醇、乙醚中的一种。优选的，所述有机溶剂为三氯甲烷(色谱纯)。

作为一种优选的技术方案，所述内标物选自邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二正丁酯、磷酸三苯酯中的一种。优选的，所述内标物为邻苯二甲酸二正戊酯(色谱纯)。

作为一种优选的技术方案，所述待测试样溶液中内标物的浓度为0.015-0.020g/mL。

作为一种优选的技术方案，所述复配农药制剂为50％乙·扑乳油，其制备原料包括乙草胺原药、扑草净原药、混合二甲苯、DMF和乳化剂660#，50％乙·扑乳油的控制项目指标参见表1。

表1、

优选的，所述标样溶液的配制具体为：准确称取乙草胺标样0.0900g、扑草净标样0.0500g、邻苯二甲酸二正戊酯0.0900g(均精确至0.0002g)，置于20mL具塞容量瓶中，加入5mL三氯甲烷，摇匀即得。

优选的，所述待测试样溶液的配制方法具体为：准确称取0.1000g复配农药制剂试样，0.0900g邻苯二甲酸二正戊酯(均精确至0.0002g)，置于20mL具塞容量瓶中，加入5mL三氯甲烷，摇匀即得。

所述复配农药制剂试样按照GB/T 1605-2001中5.3.2“液体制剂采样”方法进行，用随机数表法确定抽样的包装件数，最终抽样量不少于200mL。

本发明采用气相色谱法测定复配制剂中乙草胺、扑草净含量的测定，标样溶液及试样溶液配制中仅采用少量的三氯甲烷就可以满足后续检测要求，大大降低了企业质控检测分析成本。进一步地以邻苯二甲酸二正戊酯作为内标物，尤其是控制待测试样溶液中内标物的浓度为0.015-0.020g/mL，在特定气相色谱操作条件下保证检测结果的准确性。

作为一种优选的技术方案，所述毛细管柱优选为HP-5石英毛细管柱。

作为一种优选的技术方案，所述毛细管柱的柱温为180-200℃，优选为190℃。

作为一种优选的技术方案，所述气相色谱分析的载气为氮气，氮气流速为10-12mL/min，优选为12mL/min。

本发明提供的检测方法，针对复配制剂中乙草胺、扑草净含量进行测定，但是乙草胺、扑草净复配制剂中出有效成分乙草胺、扑草净外，基于不同的剂型包含不同的助剂原料，如50％乙·扑乳油的制备原料还包括混合二甲苯、DMF和乳化剂660#。将含有助剂的复配农药制剂直接配制待测试样溶液进行气相色谱分析，导致分析结果准确度收到影响，发明人在实际检测分析时发现，通过控制毛细管柱的柱温为180-220℃，尤其是在柱温为190℃的条件下，配合流速为12mL/min的氮气，在较短的时间内实现乙草胺、扑草净与助剂的充分分离，避免由于谱峰重叠导致分析结果不准确。

作为一种优选的技术方案，所述氢火焰离子化检测器的气化室和检测室的温度均为250-300℃。

作为一种优选的技术方案，所述气相色谱分析的燃气为氢气，流速为20-40L/min，助燃气为空气，流速为300-500L/min。

作为一种优选的技术方案，所述气相色谱分析的进样体积为0.5μL。

作为一种优选的技术方案，所述气相色谱分析时乙草胺、扑草净、邻苯二甲酸二正戊酯的保留时间分别为6.754min、7.245min、14.836min

作为一种优选的技术方案，对复配农药制剂试样中的乙草胺、扑草净进行气相色谱分析具体包括以下步骤：设定气相色谱仪操作条件，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针响应值，待相邻两针的乙草胺和扑草净峰面积相对变化小于1.2％时，按照标样溶液、待测试样溶液、待测试样溶液、标样溶液的顺序进行测定，通过如下公式计算复配农药制剂试样中的乙草胺、扑草净的含量(X

公式中：

r

r

m

m

p—标样中乙草胺(扑草净)的质量分数，％。

本发明提供的检测方法，将剂型为微乳剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂的乙草胺、扑草净复配农药制剂直接进行气相色谱色谱分析实现乙草胺、扑草净复配含量的质量控制，有效满足研发和生产需求。

本发明的另一方面提供了一种复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定方法的应用，应用于剂型为微乳剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂的复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定。

有益效果

1、本发明提供了一种复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定方法，方法操作简单，准确度高，成本低，有效保证企业乙草胺、扑草净复配制剂研发及生产的质量。

2、本发明采用气相色谱法测定复配制剂中乙草胺、扑草净含量的测定，标样溶液及试样溶液配制中仅采用少量的三氯甲烷就可以满足后续检测要求，大大降低了企业质控检测分析成本。

3、本发明提供的检测方法，以邻苯二甲酸二正戊酯作为内标物，尤其是控制待测试样溶液中内标物的浓度为0.015-0.020g/mL，在特定气相色谱操作条件下保证检测结果的准确性。

4、本发明提供的检测方法，通过控制毛细管柱的柱温为180-220℃，尤其是在柱温为190℃的条件下，配合流速为12mL/min的氮气，在较短的时间内实现乙草胺、扑草净与助剂的充分分离，避免由于谱峰重叠导致分析结果不准确。

5、本发明提供的检测方法，将剂型为微乳剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂的乙草胺、扑草净复配农药制剂直接进行气相色谱色谱分析实现乙草胺、扑草净复配含量的质量控制，有效满足研发和生产需求。

附图说明

图1为15％乙草胺微乳剂采用本发明实施例1提供的方法得到的气相色谱图，图中1乙草胺、2扑草净、3邻苯二甲酸二正戊酯。

图2为15％乙草胺微乳剂采用本发明实施例2提供的方法得到的气相色谱图，图中1乙草胺、2扑草净。

图3为15％乙草胺微乳剂采用本发明实施例3提供的方法得到的气相色谱图，图中1乙草胺、2扑草净。

具体实施方式

实施例1

本发明的实施例1提供了一种复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定方法，包括以下步骤：配制标样溶液，将复配农药制剂试样用有机溶剂溶解，加入内标物配制成待测试样溶液，使用毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对复配农药制剂试样中的乙草胺、扑草净进行气相色谱分析。

所述标样溶液包括乙草胺标样、扑草净标样、内标物和有机溶剂。其中，乙草胺标样：已知准确质量分数≥99.0％；扑草净标样：已知准确质量分数≥99.0％。

所述有机溶剂为三氯甲烷(色谱纯)。

所述内标物为邻苯二甲酸二正戊酯(色谱纯)。

所述复配农药制剂为50％乙·扑乳油，其制备原料包括乙草胺原药、扑草净原药、混合二甲苯(来源于中国石油化工股份有限公司石家庄炼化分公司)、DMF和乳化剂660#(商品名为601，来源于江苏钟山化工有限公司)，50％乙·扑乳油的控制项目指标参见表1。

表1、

所述标样溶液的配制具体为：准确称取乙草胺标样0.0900g、扑草净标样0.0500g、邻苯二甲酸二正戊酯0.0900g(均精确至0.0002g)，置于20mL具塞容量瓶中，加入5mL三氯甲烷，摇匀即得。

所述待测试样溶液的配制方法具体为：准确称取0.1000g复配农药制剂试样，0.0900g邻苯二甲酸二正戊酯(均精确至0.0002g)，置于20mL具塞容量瓶中，加入5mL三氯甲烷，摇匀即得。

所述复配农药制剂试样按照GB/T 1605-2001中5.3.2“液体制剂采样”方法进行，用随机数表法确定抽样的包装件数，最终抽样量不少于200mL。

所述毛细管柱为HP-5石英毛细管柱。

所述毛细管柱的柱温为190℃。

所述气相色谱分析的载气为氮气，氮气流速为12mL/min。

所述氢火焰离子化检测器的气化室和检测室的温度均为270℃。

所述气相色谱分析的燃气为氢气，流速为30L/min，助燃气为空气，流速为400L/min。

所述气相色谱分析的进样体积为0.5μL。

所述气相色谱分析时乙草胺、扑草净、邻苯二甲酸二正戊酯的保留时间分别为6.754min、7.245min、14.836min。

对复配农药制剂试样中的乙草胺、扑草净进行气相色谱分析具体包括以下步骤：设定气相色谱仪操作条件，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针响应值，待相邻两针的乙草胺和扑草净峰面积相对变化小于1.2％时，按照标样溶液、待测试样溶液、待测试样溶液、标样溶液的顺序进行测定，通过如下公式计算复配农药制剂试样中的乙草胺、扑草净的含量(X

公式中：

r

r

m

m

p—标样中乙草胺(扑草净)的质量分数，％。

实施例2

本发明的实施例2供了一种复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述毛细管柱的柱温为220℃。

实施例3

本发明的实施例3供了一种复配农药制剂中乙草胺、扑草净的含量测定方法，其具体实施方式同实施例1，所述气相色谱分析的载气为氮气，氮气流速为15mL/min。

性能测试

1、对实施例1提供的方法进行回收率试验，具体称取以下m

表2、50％乙·扑乳油样品中乙草胺的回收率。

表3、50％乙·扑乳油样品中扑草净的回收率。