一种二硫缩醛衍生物的制备方法

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种由硫酚或硫醇和二氯甲烷制备二硫缩醛衍生物的方法。

背景技术

二硫缩醛作为重要的杂原子骨架结构单元广泛存在于有机化合物中，常常被用作含硫稳定的碳负离子，与各种亲电试剂如烷基卤化物、环氧化合物、酮类和醛类化合物反应合成官能化的新型有机化合物；也可以通过氧化有效地产生重要的活性亚甲基化合物，包括砜和亚砜；以及作为有机配体应用于金属有机催化的聚合反应当中。

目前，二硫缩醛的制备方法主要有：1.二硫醚作为反应起始物与各种碳一试剂反应(包括二硫醚与碘代甲基碘化锌或溴代甲基锂反应生成二硫缩醛；丙酮与二硫醚反应生成二硫缩醛；叶立德与二硫醚反应生成二硫缩醛；重氮甲烷与二硫醚反应生成二硫缩醛)；2.硫酚(醇)作为反应起始物与各种碳一试剂反应(包括硫酚与二氧化碳反应生成二硫缩醛；硫酚与卤代烷烃反应生成二硫缩醛)。尽管以上这些反应可以得到一些二硫缩醛，但大部分反应的反应条件苛刻，收率低，采用的碳一试剂难于操作或对环境不友好。

另外，在硫酚与卤代烷烃反应中，需要贵金属铑催化，硫酚才能与二氯甲烷反应生成二硫缩醛，或者在微波辐射下，150度高温下硫酚与二氯甲烷反应生成二硫缩醛类化合物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种产率高、成本低、易分离纯化的制备二硫缩醛衍生物的方法。

本发明提供的一种制备二硫缩醛衍生物的方法，包括如下步骤：将硼氢化钠和式I所示化合物依次加入到盛有二氯甲烷的反应管中，封管后加热到90-100摄氏度反应12-18小时，反应完备用饱和氯化铵溶液淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相经无水硫酸钠干燥，旋转蒸出溶剂得到所述式Ⅱ所示二硫缩醛衍生物；

式I、式Ⅱ中，R选自苯基、卤素取代的苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、噻吩基、吡啶基、萘基、苄基、烷基中的任意一种。

其中投料量按摩尔比，式I所示化合物：硼氢化钠＝1：1.1-2；优选式I所示化合物：硼氢化钠＝1：1.5。

二氯甲烷在该方法中既是反应物，又是反应溶剂。

与现有技术相比本发明的有益效果：本发明制备方法科学合理，不需要贵金属催化剂以及微波辐射，反应条件温和、操作简便，产率高，产品易分离纯化，成本低等优点。

附图说明

图1实施例1制备的产物的核磁氢谱

图2实施例2制备的产物的核磁氢谱

图3实施例3制备的产物的核磁氢谱

图4实施例4制备的产物的核磁氢谱

具体实施方式

以下仅仅为详细说明本发明而给出的具体实施例，这些实施例并非用于限制本发明的保护范围。实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；下述实施例中所用的试剂、材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1

在干燥的25mL反应管中，依次加入对甲基苯硫酚(0.5mmol)，NaBH

实施例2

在干燥的25mL反应管中，依次加入对氯苯硫酚(0.5mmol)，NaBH

实施例3

在干燥的25mL反应管中，依次加入对甲氧基苯硫酚(0.5mmol)，NaBH

实施例4

在干燥的25mL反应管中，依次加入2-萘基硫酚(0.5mmol)，NaBH

实施例5

在干燥的25mL反应管中，依次加入苄基硫醇(0.5mmol)，NaBH

实施例6

在干燥的25mL反应管中，依次加入1-己基硫醇(0.5mmol)，NaBH

实施例7

在干燥的25mL反应管中，依次加入2-噻吩基硫醇(0.5mmol)，NaBH