一种稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及其制备方法和洗衣凝珠

技术领域

本发明涉及日用化工产品技术领域，具体涉及一种稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及其制备方法和洗衣凝珠。

背景技术

市场上用于织物的各类液体洗涤剂产品中，由于浓缩型液体洗涤剂具有使用方便、适合机械洗涤工艺等优点，而且配方灵活、工艺简单、节能环保，能够有效地控制并降低仓储、包装、运输成本，因此越来越受到消费者、生产厂商及零售商的青睐。目前，市面上出现的新一代洗衣产品—洗衣凝珠，即将液体洗涤剂封装于水溶性薄膜内，此类产品使用的时候不用接触洗涤剂本身，根据衣物量一次使用一颗或两颗，使用的时候不会泼洒，非常方便，故在市场上受到消费者的青睐。而这种洗衣凝珠的包装薄膜主要采用的是聚乙烯醇(PVA)，为了保证水溶性高分子PVA不会因含水量过高而溶解，必须采用低含水量的浓缩型液体洗涤剂(常规液体洗涤剂的含水量通常在30％以上)。此外，由于浓缩型液体洗涤剂具有使用方便、适合机械洗涤工艺等优点，而且配方灵活、工艺简单、节能环保，能够有效地控制并降低仓储、包装、运输成本，已越来越受到消费者、生产厂商及零售商的青睐。

浓缩型液体洗涤剂必须解决的问题之一是如何防止表面活性剂凝胶的形成。表面活性剂包括离子型表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂，其中阴离子表面活性剂中的烷基苯磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠)，其兼具优异的洗涤清洁效果和成本低的优点，故目前大多液体洗涤剂均青睐于采用烷基苯磺酸盐作为阴离子表面活性剂，以达到清洁和控制成本的双重目的。

业内所公知，有效防止表面活性剂凝胶化形成的方法即控制水含量，并在产品中加入增溶剂，通过改变表面活性剂胶束的形态，使其由液晶相形成更易流动、更易溶解的球状或棒状胶束。增溶剂包括有机溶剂和助溶剂，其中有机溶剂包括乙醇、丙二醇、甘油、二丙二醇正丁醚和乙氧基化苯甲醇等。然而，由于离子型表面活性剂在有机溶剂中的溶解性比较小，随着组合物中有机溶剂含量的增加和水含量的减少，离子型表面活性剂过饱和后极易发生沉淀析出，导致产品发生显著的分层，从而影响产品的稳定性，消费者的使用感受不佳。因此，对于含有烷基苯磺酸盐-阴离子表面活性剂这一类的浓缩型洗涤剂来说，为了防止表面活性剂凝胶化，就必须控制水含量并加入增溶剂即有机溶剂，但是，随着水含量降低和有机溶剂的增加，又会导致阴离子表面活性剂沉淀析出，影响产品稳定性，这是两个相互矛盾的问题。

为了解决“既要控制含水量防止阴离子表面活性剂凝胶化又要抑制其沉淀分层”的技术问题，研究者在洗涤剂中加入悬浮剂或者结构剂，但这一类添加剂不仅成本昂贵，而且对洗涤织物并不能带来显著的清洁或护理功能，故难以在实际生产中得到应用。作为技术改进，目前业内一般选用小分子的有机胺作为碱性中和剂进行替代，诸如单乙醇胺、三乙醇胺等，用来中和酸性状态的阴离子表面活性剂。但是，加入有机胺同时又带来新的问题产生，即有机胺容易氧化，从而造成产品的显著黄变，严重影响到保质期期间产品的外观。

因此，针对含有烷基苯磺酸盐-阴离子表面活性剂一类的含水量低的浓缩型洗涤剂产品，配方中不采用有机胺中和，而又能够获得稳定性高(既不会凝胶化又不会沉淀分层)的产品，这是目前所面临的一个巨大挑战。

发明内容

本发明的目的之一在于针对现有技术的不足，而提供一种稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及其制备方法，该组合物中含有烷基苯磺酸盐，但不需要采用有机胺作为碱性中和剂，就能够解决在含水量低的情况下，既不会发生凝胶化又不会出现沉淀分层的技术难题，稳定性好，外观不会变黄。

本发明的目的之二在于针对现有技术的不足，而提供一种洗衣凝珠，该洗衣凝珠含水量低，且稳定性高。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

提供一种稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，包括阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐；按占组合物总量的重量百分比计，该组合物包括：

其中：

所述水包括原料中带入的水、中和反应所产生的水及额外添加的水；

所述阴离子表面活性剂中烷基苯磺酸盐与其他阴离子表面活性剂质量之比为1:20～1.2:1；

该组合物中相对分子量小于200的有机胺的重量百分比小于0.1％。

上述技术方案中，按占组合物总量的重量百分比计，该组合物包括：

上述技术方案中，所述阴离子表面活性剂中烷基苯磺酸盐与其他阴离子表面活性剂质量之比为1:10～1:1。

上述技术方案中，所述烷基苯磺酸盐为直链烷基苯磺酸盐，直链烷基的碳数为8～18。

上述技术方案中，所述阴离子表面活性剂还包括脂肪酸及其盐、烷基硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐中的至少一种。

上述技术方案中，所述总表面活性剂还包括非离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯中的至少一种。

上述技术方案中，所述无氨基官能团的非水溶剂为相对分子量小于400的一元醇、二元醇、三元醇、醇醚溶剂以及聚乙二醇中的至少一种。

上述技术方案中，所述碱性中和剂为无机碱性中和剂，其阳离子选自铵根离子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子中的至少一种；其阴离子选自氢氧化物、氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种。优选的，碱性中和剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠中的至少一种。

本发明还提供上述一种稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物的制备方法，包括以下步骤：

1)向主配制罐中加入碱性中和剂和去离子水，搅拌至溶解完全；

2)再加入无氨基官能团的非水溶剂，搅拌至溶解完全；

3)加入阴离子表面活性剂，搅拌直至溶解完全；

4)加入其他表面活性剂、添加剂，并补充非水溶剂，搅拌至完全溶解，外观均一；

5)调节产品质量参数，pH值为5.0～10.0，搅拌至外观均一。

本发明还提供一种洗衣凝珠，包括内容物和包覆所述内容物的水溶性薄膜，所述内容物为上述浓缩型液体洗涤剂组合物。

本发明的有益效果：

本发明的一种稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其配方中含有烷基苯磺酸盐的阴离子表面活性剂，以保证该液体洗涤剂具有优异的洗涤清洁效果，在此前提下，各组分重量百分比为：碱性中和剂0.1％～10％、总表面活性剂30％～70％、无氨基官能团的非水溶剂10％～50％、添加剂0.01％～20％和水0.1％～15％；其中，水包括原料中带入的水、中和反应所产生的水及额外添加的水，总量控制在0.1％～15％，以防止表面活性剂凝胶化，便于生产和使用；但同时由于含水量极少，随着非水溶剂的含量增加，阴离子表面活性剂容易沉淀析出的问题，本发明通过严格控制阴离子表面活性剂中烷基苯磺酸盐与其他阴离子表面活性剂质量之比为1:20～1.2:1，不需要采用有机胺作为碱性中和剂(组合物中相对分子量小于200的有机胺的重量百分比小于0.1％)，就能够解决在含水量低的情况下，表面活性剂既不会发生凝胶化又不会出现沉淀分层现象这一技术难题，从而获得了高稳定性的浓缩型液体洗涤剂，而且由于本发明避免采用现有技术的有机胺，不会造成产品外观黄变，有利于延长产品的货架期，更好地提升了消费者的使用感受。故本发明的浓缩型液体洗涤剂不仅具有生产工艺简单、易于包装存储运输、使用方便、节能环保、清洁效果好的优点，还能够在配方中含水量极低、不采用有机胺的情况下，获得高稳定性，因而具有非常好的市场应用前景。

具体实施方式

结合以下实施例对本发明作进一步描述。

本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”、“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。

除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“％”表示。

本发明涉及的一种稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物包括以下组分：

总表面活性剂在组合物中的重量百分比含量为30％～70％，优选为40％～60％。总表面活性剂首选含有阴离子表面活性剂，除此之外，还可以含有：非离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。具体含有：

阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐、脂肪酸及其盐中的至少一种。其中，烷基苯磺酸盐与其他阴离子表面活性剂质量之比为1:20～1.2:1；

具体的，所述烷基苯磺酸盐满足如下通式：

其中M

具体的，乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：

其中R

具体的，α-烯烃磺酸盐，具有如下通式：

其中a为0～2，M

具体的，脂肪酸烷基酯硫酸盐为脂肪酸甲酯硫酸盐(MES)，该脂肪酸的碳数为8～18个；

具体的，磺基琥珀酸盐为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐，该脂肪醇的碳数为8～18个。

具体的，脂肪酸包括饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸，饱和脂肪酸选自癸酸、月桂酸、豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、花生酸中的至少一种；不饱和脂肪酸选自亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸中的至少一种；

具体的，脂肪酸盐为脂肪酸经碱性造化后形成的，通常使用的碱剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾。

脂肪酸和脂肪酸盐的碳数为10～20个，优选碳数为10～16的直链烷基。

以上所述阴离子表面活性剂其阳离子可以使碱金属离子，或碱土金属离子，优选钠离子。

非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物、乙氧基化失水山梨酸醇酯中的至少一种。

具体的，所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：

其中，n为6～24；x表示平均乙氧基化程度，为0.5～30，y为0～10；

所述脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，因此均为混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8～18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇、辛醇、癸醇、2-乙基已醇、3-丙基庚醇、月桂醇、异三癸醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇和亚麻醇中的至少一种；x优选为2～12。例如：SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURFEH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，BASF公司LutensolXL系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品和BASF公司LutensolXP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。

具体的，烷基多糖苷具有以下通式：

其中：n为6～24，p为1.1～3，优选的n为8～16。例如BASF公司Glucopon系列烷基糖苷产品。

具体的，脂肪酸烷氧基化物为乙氧基化脂肪酸酯，脂肪酸的碳数为8～18，平均乙氧基化程度为2～10。优选为乙氧基化失水山梨酸醇烷基酯，例如Corda公司Tween系列产品。

具体的，脂肪酸烷基醇酰胺，其烷基醇数目为0～2。优选为脂肪酸碳数为8～18的一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺；例如椰子油酸二乙醇酰胺。

其中，n为6～24，x为2～20；优选n为8～18，x为4～10。

非离子表面活性剂还包括聚醚型表面活性剂，聚醚型表面活性剂是一种聚合物，含有氧化乙撑和/或氧化丙撑重复单元的非离子表面活性剂，例如BASF公司Pluronic系列产品。

本发明涉及的表面活性剂体系可以含有两性离子表面活性剂和/或阳离子型表面活性剂。其中，两性离子表面活性剂选自氨基酸型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂中的至少一种；优选的，包括但不限制于：烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱、包括烷基乙酸钠型咪唑啉、脂肪酸型咪唑啉、磺酸型咪唑啉；氨基丙酸衍生物、甘氨酸衍生物；烷基二甲基氧化胺、脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺等。

阳离子表面活性剂包含季铵盐类表面活性剂、杂环类表面活性剂、聚合物型阳离子表面活性剂。优选为单长直链季铵盐、双长直链季铵盐、苄基季铵盐、羟烷基季铵盐、脂肪酰胺丙基羟烷基季铵盐、有乙烯基吡咯烷酮、不饱和酰胺或不饱和季铵盐共聚得到的多季铵盐。

碱性中和剂碱性中和剂为无机碱性中和剂，其在组合物中的重量百分比含量为0.1％～10％。其阳离子选自铵根离子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子中的至少一种；其阴离子选自氢氧化物、氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种。优选的，碱性中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠中的至少一种。

由于高浓度的表面活性剂混合物遇水后极易凝胶化，从而变得非常难以溶解，一方面达不到预期的清洁力，另一方面会沾污衣物，造成显著的洗涤剂残留。因此，为了防止表面活性剂凝胶化，须控制总水含量。此外，需考虑制作成洗衣凝珠的包装薄膜(PVA)不会因含水量过高而溶解，由此控制水(包括原料中带入的水、中和反应所产生的水及额外添加的水)在组合物中的重量百分比含量为0.1％～15％，优选为0.1％～10％。

此外，为满足工艺生产要求、提高生产效率，一般会加入一定量的溶剂，以保证组合物能够快速混合。选择加入无氨基官能团的非水溶剂，其在组合物中的重量百分比含量为10％～50％，优选为20％～40％；该非水溶剂选自相对分子量小于400的一元醇、二元醇、三元醇、醇醚溶剂以及聚乙二醇中的至少一种，优选为甘油、丙二醇、乙醇中的一种或两种以上的混合物。

所述添加剂包括粘度调节剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精的一种或两种以上的混合物，其在组合物中的重量百分比含量为0.01％～20％，优选为0.1％～15％。

具体的，粘度调节剂选自盐、多糖、胶料、短链脂肪醇和短链脂肪醇烷基醚中的至少一种。例如氯化钠、甲酸钠、乙酸钠、乙醇、丙二醇、柠檬酸钠、烷基羟烷基纤维素醚、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酰胺衍生物。粘度调节剂在组合物中的重量百分含量为0.01～10％，优选为0.05～5.0％。

具体的，防腐剂选自苯氧基醇、苯甲酸钠；异噻唑啉酮及其衍生物中的至少一种，例如甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮。防腐剂在组合物中的重量百分含量为0.001％～5％，优选为0.01％～2％。

本发明的一种稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物还可以包含洗涤助剂，所述洗涤助剂主要有以下几种：酶制剂及其稳定剂、抗再沉积剂、功能性聚合物、螯合剂和荧光增白剂。

酶制剂主要用于提供清洁和护理织物的作用。所述的酶制剂包括但不限制于：蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酶、裂解酶、甘露聚糖酶、角质酶、还原酶、木聚糖酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖、阿拉伯糖酶、β-葡聚糖酶。常用的酶制剂是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。

酶稳定剂可以和洗涤剂组合物相容，其包括但不限制于：钙离子、硼酸、硼砂、丙二醇、甘油、多元醇。酶稳定剂的用量可以根据洗涤剂组合物的形式和组成以及酶制剂的类型进行调整。

所述抗再沉积剂包括但不限制于：纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基纤维素)、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物(例如直链聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物、聚羧酸盐(例如聚丙烯酸盐、聚丙烯酸聚马来酸共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物)。

所述功能性聚合物，包括但不限制于：两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物、羧酸酯聚合物和/或改性羧酸酯聚合物、聚羧酸盐和/或改性聚羧酸盐。

具体的，两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物具有平衡的亲水性能和疏水性能，能够从织物表面或硬表面去除油脂颗粒，其在组合物中的重量百分含量为0.1～5.0％，优选为0.5～2.0％。该两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物优选为包含一个或多个芯结构以及多个连接至该芯结构的烷氧基化基团，其芯结构包括但不限制于：乙二胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等分子式为H

具体的，羧酸酯聚合物和/或改性羧酸酯聚合物，能够增强组合物对油脂的清除能力，其在组合物中的重量百分含量为0.1～5.0％，优选为0.5～2.0％。该羧酸酯聚合物可以是聚丙烯酸酯均聚物或者马来酸酯/丙烯酸酯的无规则共聚物，以及烷氧基化聚羧酸酯即含有聚氧乙烯基侧链的聚丙烯酸酯。其分子量通常为2000～50000之间。

具体的，聚羧酸盐和/或改性聚羧酸盐，能够增强组合物对颗粒性污垢的清除能力以及抑制钙垢形成，其在组合物中的重量百分含量为0.1～5.0％，优选为0.5～2.0％。所述聚羧酸盐和/或改性聚羧酸盐包括一种或多种含双键的脂肪羧酸单体所聚合而成的均聚物和共聚物的水溶性盐，所用含双键的脂肪羧酸单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。改性聚羧酸盐的侧链上含有聚氧乙烯基或烷烃基。其分子量通常在2000～10000之间。

所述金属离子螯合剂包括铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。这些螯合剂可以降低液体洗涤剂中游离的金属离子的浓度，从而降低这些金属离子对酶制剂的失活作用、对其他组分的催化分解作用等。其在组合物中的重量百分含量为0.1～5.0％，优选为0.5～2.0％。

具体的，可用做螯合剂的包括氨基羧酸盐、氨基膦酸盐等，例如乙二胺四乙酸盐(EDTA)、氨三乙酸盐(NTA)、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、丙氨酸二乙酸盐(MGDA)、谷氨酸二乙酸盐(GLDA)和/或乙二胺四(亚甲基磷酸盐)(EDTMPA)、氨三(亚甲基磷酸盐)(ATMP)、二亚乙基三胺五(亚甲基磷酸盐)(DTPMP)、羟基-乙烷二膦酸盐(HEDP)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)以及它们混合物。

所述荧光增白剂为本领域公知技术，以其碱金属盐(多为钠盐)的形式存在。其在组合物中的重量百分含量为0.01～2.0％，优选为0.01～0.1％。荧光增白剂包含但不限于二苯乙烯基联苯化合物。优选为4,4'-双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯，例如BASF公司CBS-X牌号的产品。

以下实施例中，除非另外指明，所有含量均是重量百分含量(％)；所有配制和测试发生在25℃的环境。在所述实施例中，将使用下列缩写，并且具有所标明的功能。

KOH：氢氧化钾，碱性中和剂。

磺酸：直链烷基苯磺酸，碳原子数为10～14，阴离子表面活性剂。

AES：乙氧基化脂肪醇硫酸盐，脂肪醇碳原子数为10～14，平均乙氧化程度为2，阴离子表面活性剂，有效物含量约70％。

AEO9：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化程度为9，非离子表面活性剂。

XL-80：乙氧基化异构十醇，平均乙氧化程度为8，非离子表面活性剂。

EPEI：聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化物基团，去污聚合物)。

蛋白酶：碱性蛋白酶，Novozymes公司产品，牌号为Savinase Ultra 16XL。

酶稳定剂：由20％的硼砂、50％的甘油和30％的柠檬酸共同组成。

增白剂：4,4'-双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯，光学增白剂，BASF公司产品，牌号为CBS-X。

防腐剂：甲基异噻唑啉酮和氯甲基异噻唑啉酮混合物。

以下实施例1-9的浓缩型液体洗涤剂组合物以及对比例1-7的洗涤剂组合物均采用以下制备方法，不同之处在于配方各组分及其用量配比不同：

1)向主配制罐中加入碱性中和剂和去离子水，搅拌至溶解完全；

2)再加入无氨基官能团的非水溶剂，搅拌至溶解完全；

3)加入阴离子表面活性剂，搅拌直至溶解完全；

4)加入其他表面活性剂、添加剂，并补充非水溶剂，搅拌至完全溶解，外观均一；

5)调节产品质量参数，pH值为5.0～10.0，搅拌至外观均一。

将实施例1-9以及对比例1-7的洗涤剂组合物分成两大组，分别对存储外观进行稳定性测试，具体测试方法和评判标准如下：

高温稳定性：组合物瓶装密封后，置于45℃±1℃环境，恒温放置1个月后，恢复至室温25℃±5℃，组合物外观无显著变化，如无分层或沉淀析出，为高温稳定性合格。

低温稳定性：组合物瓶装密封后，置于0℃±2℃环境，恒温放置1个月后，取出立即观察。组合物外观无显著变化，如无分层或沉淀析出，为低温稳定性合格。

冻融循环稳定性：置于-15℃～-20℃环境，恒温放置24小时后取出，再置于室温25℃±5℃环境24小时为循环一次，连续循环五次，每次均观察组合物状态，该实验为冻融循环实验。组合物外观无显著变化，如无分层或沉淀析出，为冻融循环稳定性合格。

常温稳定性：组合物瓶装密封后，置于室温环境(20℃～30℃)，放置1个月后，组合物外观无显著变化，如无分层或沉淀析出，为常温稳定性合格。

颜色稳定性：高温稳定性测试样品，与原始样品颜色对比。

第一组洗涤剂组合物的稳定性对比试验：

实施例1-2以及对比例1-6的洗涤剂组合物中各组分的成分及用量、稳定性能测试结果如表1所示。

第二组洗涤剂组合物的稳定性对比试验：

实施例3-9以及对比例7的洗涤剂组合物中各组分的成分及用量、稳定性能测试结果如表2所示。

表1.实施例1-2以及对比例1-6的洗涤剂组合物

由表1可知，对比例1、3、5的组合物，尽管烷基苯磺酸盐与其他阴离子表面活性剂的质量比大于1，但采用有机胺(三乙醇胺)中和，所以仍然具有较高的稳定性，但是，以上对比例中凡是采用有机胺(三乙醇胺)中和的组合物，经过高温稳定性测试后，颜色都严重变化，这是因为采用了有机胺而造成外观颜色严重变色，严重影响了产品的外观。

同样配比下，对比例2、4、6的组合物采用氢氧化钠中和，却会产生分层，也不能形成稳定组合物。

而实施例1和2的组合物，尽管也采用对比例2的氢氧化钠中和，但由于控制组合物中烷基苯磺酸盐与其他阴离子表面活性剂的质量比小于1，因此形成了稳定性高的组合物，其含水量也较低，控制在10％以下。故，本发明针对含有烷基苯磺酸盐-阴离子表面活性剂且含水量低的浓缩型洗涤剂产品，配方中不采用有机胺中和，却能够获得高稳定性(既不会凝胶化又不会沉淀分层)。

表2.实施例3-8以及对比例7的洗涤剂组合物

由表2可知，实施例3-9的洗涤组合物，分别采用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、氢氧化铵中的一种或两种以上复配的碱性中和剂，均能够获得较高稳定性的组合物。而对比例7的洗涤组合物需要用到有机胺(单乙醇胺)才能稳定，但是经过高温稳定性测试后，其颜色都严重变化。正是由于对比例7采用了有机胺而严重影响了产品的外观稳定性。

以下实施例10-11的浓缩型液体洗涤剂组合物以及对比例8-9的洗涤剂组合物均采用实施例1的制备方法，不同之处在于：

将该洗涤剂组合物加入到洗衣凝珠自动包装机中，采用水溶性膜(PVC)进行封装，密封形成不漏液的小袋，得到洗衣凝珠。

分别将制备得到的洗衣凝珠进行稳定性测试，具体方法如下：

洗衣凝珠放入密封袋中，置于45℃±1℃环境，恒温放置1周后，恢复至室温25℃±5℃，凝珠外观无显著变化，如无分层或沉淀析出，为稳定性合格。

实施例10-11以及对比例8-9的洗涤剂组合物中各组分的成分及用量、分别采用上述洗涤组合物制备的洗衣凝珠的稳定性能测试结果如表3所示。

表3.实施例10-11以及对比例8-9的洗涤剂组合物

由表3可知，实施例10-11与对比例8-9的洗涤剂组合物的区别在于水含量不同，明显地，当对比例8-9的水含量高于15％时，会因水溶性膜显著地溶解而出现漏液现象。故，本发明的洗涤组合物中水含量需控制在15％以下。

最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。