热敏黑白相纸

技术领域

本发明涉及成像技术领域，具体地，涉及热敏黑白相纸。

背景技术

在相关技术中，传统的黑白相纸(blackwhite paper)为输出耗材，以供黑白照片输出使用，其可以用于接触印(缓感光印相纸)和放大(氯溴化银印相纸和溴化银相纸)。然而，上述相纸在使用时均需经冲洗过程，应用过程繁琐，对技术有一定要求，且在冲洗时会对环境造成很大的污染。

因而，现有的黑白相纸的相关技术仍有待改进。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种结构简单、成像质感优异、成像过程简单、快速、形成的图像分辨率高、层次清晰、稳定性好、成像过程中不会产生有害物质、安全、环保、无污染、可满足多个领域的成像需求或者商业前景好。

在本发明的一个方面，本发明提供了一种热敏黑白相纸。根据本发明的实施例，该热敏黑白相纸包括：基材层；和成像层，所述成像层包括长链烷基脂肪酸银和还原剂。发明人发现，该热敏黑白相纸结构简单，成像质感优异，成像过程简单、快速，形成的图像分辨率高、层次清晰、稳定性好，且成像过程中不会产生有害物质，安全、环保、无污染，可满足多个领域的成像需求，商业前景好。

根据本发明的实施例，所述长链烷基脂肪酸银的晶体长度为4μm～10μm。

根据本发明的实施例，所述长链烷基脂肪酸银的晶体长度为6μm～8μm。

根据本发明的实施例，所述长链烷基脂肪酸银中的碳原子数大于或等于18。

根据本发明的实施例，所述长链烷基脂肪酸银包括二十烷酸银、二十二烷酸银或二十四烷酸银中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述长链烷基脂肪酸银为二十二烷酸银。

根据本发明的实施例，所述成像层中银的单位重量为0.3g/m

根据本发明的实施例，所述成像层中银的单位重量为0.4g/m

根据本发明的实施例，所述还原剂包括酚。

根据本发明的实施例，所述酚包括单羟基酚或多羟基酚中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述单羟基酚包括苯酚或萘酚中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述多羟基酚包括3，4-二羟基苯甲腈。

根据本发明的实施例，所述成像层还包括稳定剂、调色剂、第一粘合剂和第一交联剂中的至少之一。

根据本发明的实施例，所述稳定剂包括有机多元酸。

根据本发明的实施例，所述有机多元酸包括壬二酸、戊二酸、己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或四氯邻苯二甲酸中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述有机多元酸为壬二酸或四氯邻苯二甲酸中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述调色剂包括卡沙仑。

根据本发明的实施例，所述第一粘合剂包括聚乙烯醇缩丁醛。

根据本发明的实施例，所述聚乙烯醇缩丁醛包括B76、B79或B98中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述聚乙烯醇缩丁醛为B79。

根据本发明的实施例，所述第一交联剂包括异氰酸酯。

根据本发明的实施例，所述异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。

根据本发明的实施例，该热敏黑白相纸还包括：保护层，所述保护层设置在所述成像层远离所述基材层的表面上。

根据本发明的实施例，所述保护层包括润滑剂、第二粘合剂和第二交联剂中的至少之一。

根据本发明的实施例，所述润滑剂包括有机磷酸酯。

根据本发明的实施例，所述有机磷酸酯包括长链脂肪醇磷酸酯。

根据本发明的实施例，所述长链脂肪醇磷酸酯包括单十四烷基磷酸酯和双十四烷基磷酸酯中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述长链脂肪醇磷酸酯为单十四烷基磷酸酯和双十四烷基磷酸酯的混合物。

根据本发明的实施例，所述第二粘合剂包括聚乙烯醇。

根据本发明的实施例，所述聚乙烯醇包括聚乙烯醇224和聚乙烯醇1130中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述聚乙烯醇为聚乙烯醇1130。

根据本发明的实施例，所述第二交联剂包括丁醛、乙二醛、硼酸或正硅酸乙酯中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述第二交联剂为正硅酸乙酯。

根据本发明的实施例，所述保护层的厚度为2μm～4μm。

根据本发明的实施例，所述热敏黑白相纸满足以下条件的至少之一：灰雾密度D

附图说明

图1显示了本发明一个实施例的热敏黑白相纸的剖面结构示意图。

图2显示了本发明另一个实施例的热敏黑白相纸的剖面结构示意图。

附图标记：

10：热敏黑白相纸100：基材层200：成像层300：保护层

具体实施方式

需要说明的是，下面对本发明实施例的描述仅是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

在本发明的一个方面，本发明提供了一种热敏黑白相纸。根据本发明的实施例，参照图1，该热敏黑白相纸10包括：基材层100；和成像层200，所述成像层200包括长链烷基脂肪酸银和还原剂。发明人发现，该热敏黑白相纸10结构简单，成像质感优异，成像过程简单、快速，形成的图像分辨率高、层次清晰、稳定性好，且成像过程中不会产生有害物质，安全、环保、无污染，可满足多个领域的成像需求，商业前景好。

具体而言，根据本发明的实施例，所述热敏黑白相纸10的成像采用长链烷基脂肪酸银，其在加热后与还原剂反应而产生还原态的银，银原子可堆积成大大小小的银原子簇，具体原理为：AgB+还原剂＝Ag+HBe+RO，其中，B为长链烷基脂肪酸根，所生成的还原产物有Ag，其可形成影像，HBe和RO均为上述反应的氧化产物。

根据本发明的实施例，所述长链烷基脂肪酸银的晶体长度可以为4μm～10μm，具体地，可以是4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或者10μm等，进一步地，所述长链烷基脂肪酸银的晶体长度可以为6μm～8μm。由此，所述长链烷基脂肪酸银的晶体长度既不会太短而活性太强导致该热敏黑白相纸10在成像时的雾度过高；也不会太长而活性太弱导致该热敏黑白相纸10在成像时的密度不能满足要求，进而，可以使得该热敏黑白相纸10的成像质感更加优异，形成的图像分辨率更高、层次更加清晰、稳定性更好。

根据本发明的实施例，所述长链烷基脂肪酸银中的碳原子数大于或等于18。具体地，在本发明一些具体的实施例中，所述长链烷基脂肪酸银可以包括二十烷酸银、二十二烷酸银或二十四烷酸银等。发明人经过大量周密的考察和实验验证后发现，当所述长链烷基脂肪酸银为二十二烷酸银时，可以使得该热敏黑白相纸10的成像质感达到最佳，形成的图像分辨率达到最佳、层次达到最佳、稳定性达到最佳。

根据本发明的实施例，所述成像层200中银的单位重量可以为0.3g/m

根据本发明的实施例，所述还原剂可以包括酚，具体地，其既可以是单羟基酚，也可以是多羟基酚。具体地，在本发明的一些实施例中，所述还原剂可以是苯酚、萘酚或者3，4-二羟基苯甲腈等。发明人经过大量周密的考察和实验验证后发现，当所述还原剂为3，4-二羟基苯甲腈时，可以使得该热敏黑白相纸10的成像质感达到最佳，形成的图像分辨率达到最佳、层次达到最佳、稳定性达到最佳，且成像过更加简单、快速。

进一步地，在本发明的另一些实施例中，所述成像层200中还可以包括稳定剂、调色剂、第一粘合剂或第一交联剂等。具体地，所述稳定剂可以包括有机多元酸，有机多元酸可以包括壬二酸、戊二酸、己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或四氯邻苯二甲酸等。发明人经过大量周密的考察和实验验证后发现，当所述稳定剂为壬二酸或四氯邻苯二甲酸时，可以使得该热敏黑白相纸10的成像质感达到最佳，形成的图像分辨率达到最佳、层次达到最佳、稳定性达到最佳。具体地，所述调色剂可以包括卡沙仑，由此，材料来源广泛、易得，且成本较低。具体地，所述第一粘合剂可以包括聚乙烯醇缩丁醛(PVB)，所述聚乙烯醇缩丁醛可以包括B76、B79或B98等。发明人经过大量周密的考察和实验验证后发现，当所述第一粘合剂为B79时，可以使得粘合效果达到最佳。具体地，所述第一交联剂可以包括异氰酸酯，所述异氰酸酯可以包括B76、B79或B98等。发明人经过大量周密的考察和实验验证后发现，当所述第一交联剂为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的至少一种时，可以使得交联效果达到最佳。

更进一步地，在本发明的另一些实施例中，参照图2，该热敏黑白相纸10还可以包括：保护层300，所述保护层300设置在所述成像层200远离所述基材层100的表面上。由此，可以对前面所述的成像层200在成像过程中起到保护作用。

根据本发明的实施例，又进一步地，所述保护层可以包括润滑剂、第二粘合剂或第二交联剂等。具体地，所述润滑剂可以包括有机磷酸酯，所述有机磷酸酯可以包括长链脂肪醇磷酸酯，所述长链脂肪醇磷酸酯又进一步地可以包括单十四烷基磷酸酯和双十四烷基磷酸酯中的至少一种。发明人经过大量周密的考察和实验验证后发现，当所述润滑剂为单十四烷基磷酸酯和双十四烷基磷酸酯的混合物时，可以使得润滑效果达到最佳。具体地，所述第二粘合剂可以包括聚乙烯醇(PVA)，所述聚乙烯醇可以包括聚乙烯醇224和聚乙烯醇1130中的至少一种。发明人经过大量周密的考察和实验验证后发现，当所述第二粘合剂为聚乙烯醇EP 1130时，可以使得粘合效果达到最佳。具体地，所述第二交联剂可以包括丁醛、乙二醛、硼酸或正硅酸乙酯等。发明人经过大量周密的考察和实验验证后发现，当所述第二交联剂为正硅酸乙酯时，可以使得交联效果达到最佳。

另外，根据本发明的实施例，所述保护层300的厚度可以为2μm～4μm。具体而言，在本发明的一些实施例中，所述保护层300的厚度可以是2μm、3μm或者4μm等。由此，所述保护层300的厚度既不会过薄而导致该热敏黑白相纸10在成像时无法起到保护作用；其也不会过厚而导致影响该热敏黑白相纸10在成像过程中的导热，造成成像的密度无法满足要求，进而，前面所述的保护层300的厚度可以使得该热敏黑白相纸10的成像质感更加优异，形成的图像分辨率更高、层次更加清晰、稳定性更好。

根据本发明的实施例，本领域技术人员可以理解，本发明所述热敏黑白相纸可以满足以下条件的至少之一：灰雾密度D

根据本发明的实施例，进一步地，所述热敏黑白相纸可以是通过以下步骤制备得到的：(1)制备成像层涂布液：将长链烷基脂肪酸银在第一粘合剂中进行分散得到预制分散液，然后在搅拌状态下将第一粘合剂、还原剂、稳定剂、调色剂、第一交联剂缓慢加入所述预制分散液，以便得到成像层涂布液；(2)形成成像层：将所述成像层涂布液涂布在基材层上，控制所述成像层中银的单位重量至所需范围，经过自然干燥得到成像层；(3)制备保护层涂布液：在搅拌状态下，将第二粘合剂加入水中，然后缓慢加入润滑剂、第二交联剂，得到保护层涂布液；(4)形成保护层：将所述保护层涂布液涂布到成像层上，经干燥后得到所述热敏黑白相纸。由此，操作简单、方便，容易实现，易于工业化生产，且可以有效制备得到前面所述的热敏黑白相纸。

下面详细描述本发明的实施例。

实施例1

(1)制备成像层涂布液：将二十二烷酸银在PVB B79中进行分散得到预制分散液，取40g的预制分散液，然后在搅拌状态下将50g的质量浓度为20％的PVB B79、1.0g的3,4-二羟基苯甲腈、0.1g的壬二酸、0.05g的卡沙仑、1.5g的MDI缓慢加入所述预制分散液，以便得到成像层涂布液；

(2)形成成像层：将所述成像层涂布液涂布在涂塑纸基上，控制所述成像层中银的单位重量至0.4g/m

(3)制备保护层涂布液：在搅拌状态下，将400g的质量浓度为4.5％的PVA EP1130加入300g的纯水中，然后缓慢加入10g的单十四烷基磷酸酯和双十四烷基磷酸酯的水分散液(质量浓度为5％)、20g的正硅酸乙酯，得到保护层涂布液；

(4)形成保护层：将所述保护层涂布液涂布到成像层上，经干燥后得到所述热敏黑白相纸，其中，所述保护层的厚度为2μm。

测试得到该热敏黑白相纸的照相性能，详见表1。

实施例2

(1)制备成像层涂布液：将二十二烷酸银在PVB B79中进行分散得到预制分散液，取40g的预制分散液，然后在搅拌状态下将50g的质量浓度为20％的PVB B79、1.0g的3,4-二羟基苯甲腈、0.1g的四氯邻苯二甲酸、0.05g的卡沙仑、1.5g的IPDI缓慢加入所述预制分散液，以便得到成像层涂布液；

(2)形成成像层：将所述成像层涂布液涂布在涂塑纸基上，控制所述成像层中银的单位重量至0.5g/m

(3)制备保护层涂布液：在搅拌状态下，将400g的质量浓度为4.5％的PVA EP1130加入300g的纯水中，然后缓慢加入10g的单十四烷基磷酸酯和双十四烷基磷酸酯的水分散液(质量浓度为5％)、20g的正硅酸乙酯，得到保护层涂布液；

(4)形成保护层：将所述保护层涂布液涂布到成像层上，经干燥后得到所述热敏黑白相纸，其中，所述保护层的厚度为4μm。

测试得到该热敏黑白相纸的照相性能，详见表1。

实施例3

(1)制备成像层涂布液：将二十二烷酸银在PVB B79中进行分散得到预制分散液，取40g的预制分散液，然后在搅拌状态下将50g的质量浓度为20％的PVB B79、1.0g的3,4-二羟基苯甲腈、0.1g的四氯邻苯二甲酸、0.05g的卡沙仑、1.5g的MDI缓慢加入所述预制分散液，以便得到成像层涂布液；

(2)形成成像层：将所述成像层涂布液涂布在涂塑纸基上，控制所述成像层中银的单位重量至0.45g/m

(3)制备保护层涂布液：在搅拌状态下，将400g的质量浓度为4.5％的PVA EP1130加入300g的纯水中，然后缓慢加入10g的单十四烷基磷酸酯和双十四烷基磷酸酯的水分散液(质量浓度为5％)、20g的正硅酸乙酯，得到保护层涂布液；

(4)形成保护层：将所述保护层涂布液涂布到成像层上，经干燥后得到所述热敏黑白相纸，其中，所述保护层的厚度为3μm。

测试得到该热敏黑白相纸的照相性能，详见表1。

实施例4

(1)制备成像层涂布液：将二十二烷酸银在PVB B79中进行分散得到预制分散液，取40g的预制分散液，然后在搅拌状态下将50g的质量浓度为20％的PVB B79、1.0g的3,4-二羟基苯甲腈、0.1g的壬二酸、0.05g的卡沙仑、1.5g的IPDI缓慢加入所述预制分散液，以便得到成像层涂布液；

(2)形成成像层：将所述成像层涂布液涂布在涂塑纸基上，控制所述成像层中银的单位重量至0.4g/m

(3)制备保护层涂布液：在搅拌状态下，将400g的质量浓度为4.5％的PVA EP1130加入300g的纯水中，然后缓慢加入10g的单十四烷基磷酸酯和双十四烷基磷酸酯的水分散液(质量浓度为5％)、20g的正硅酸乙酯，得到保护层涂布液；

(4)形成保护层：将所述保护层涂布液涂布到成像层上，经干燥后得到所述热敏黑白相纸，其中，所述保护层的厚度为4μm。

测试得到该热敏黑白相纸的照相性能，详见表1。

表1实施例1～实施例4的热敏黑白相纸的照相性能

由表1中的数据可知，该热敏黑白相纸的灰雾密度D

性能测试方法：

依照《Q/LK 10322.7-2012》、《GB/T 11500摄影密度测量第2部分：透射密度的几何条件》、《GB/T 11501摄影密度测量第3部分：光谱条件》，并采用分光密度仪X-Rite310进行测试，步骤如下：

(1)试验条件：将热敏黑白相纸在温度为25℃±5℃和相对湿度为50％±10％的条件下平衡30分钟；

(2)取样：将达到平衡后的热敏黑白相纸取样，作为试片。

(3)试片打印：用富士DryPix3000相机打印热敏黑白相纸，形成24级密度灰阶，将24级密度灰阶在密度计上读取后形成一条24级灰阶特性曲线。

(4)密度测量：密度应为国家标准视觉漫反射密度，密度测量的几何条件应符合GB11500的规定，密度测量的光谱条件应符合GB11501的规定，其中，

灰雾密度D

反差γ为用γ尺求出的灰阶特性曲线上直线部分斜率值；

感光度S为在灰阶特性曲线上，使用24减去感光曲线的初始级数作为求取感光度的初始级数，然后求取坐标为灰雾密度D

最大密度D

在本发明的描述中，需要理解的是，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。