一种杂环化合物及包含其的有机电致发光器件

技术领域

本发明属于光电材料应用科技领域，具体涉及一种杂环化合物及包含其的有机电致发光器件。

背景技术

有机半导体材料具有结构多样化、制造成本相对较低、光电性能优越等优点，因此在有机发光二极管(OLED)等光电器件领域具有巨大的应用潜力。

目前，磷光发光材料为OLED领域的主流发光材料，特别是红绿光。磷光发光材料能够同时利用单线态和三线态激子发光，可以取得几乎100％的内部电致发光量子效率。与红光和绿光材料相比，蓝光材料的能量更高，可通过能量转移到低能量的绿光、黄光和红光等有机发光材料，十分适合制备全发光的有机电致发光器件。然而，蓝光磷光材料在高电流密度下的效率滚降严重，器件稳定性差，极大程度制约了技术进步。

含硅杂芴结构单元的发光材料具有较高的玻璃化转变温度和较优的热稳定性，这可以提高器件稳定性及器件使用寿命，另外，在硅杂芴核心结构上适当接入一些空穴或电子传输型的基团，有利于能量传输，提高发光材料的电荷传输效率及电荷传输平衡性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种杂环化合物及包含其的有机电致发光器件，解决目前蓝光发光材料效率、发光颜色、稳定性等方面的缺陷，从而使得OLED器件在驱动电压、电流效率、寿命等方面具有优良的综合性能。

本发明第一个方面提供了一种由下述化学式1表示的杂环化合物：

化学式1

其中，R

R

化学式2

其中，*是与所述化学式1的R

Z独立地选自O、S、N(R

R

R

R

进一步的，化学式1的R

化学式1进一步由化学式(1-1)或(1-2)中任一个表示：

其中，R

Z和R

进一步的，化学式(1-1)进一步表示为化学式(1-3)至化学式(1-5)：

化学式(1-2)进一步表示为化学式(1-6)至化学式(1-8)：

其中，R

Z和R

进一步的，R

作为优选的，R

进一步的，R

各所述C

各所述C

各所述C

各所述C

各所述C

各所述C

各所述C

其中：上述取代基选自：氰基、氟基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、苯基中的一种或其组合，各取代为单取代或多取代。

进一步的，R

进一步的，化学式1选自下述化合物：

本发明第二个方面提供了一种有机电致发光器件，包括阴极、阳极和两电极之间的有机层，或者包括出光层、阴极、阳极和两电极之间的有机层，两电极之间的有机层包含上述杂环化合物。

进一步的，两电极之间的有机层包括发光层，发光层由发光主体和发光客体组成，发光主体或发光客体包含上述杂环化合物。

本发明所提供的有机电致发光材料化合物以硅杂芴为核心结构，键接强吸电子基团或强空穴传输型基团。本发明通过对分子结构中侧基的改变，得到了一系列含硅结构的化合物，本发明化合物含硅的核心结构可以赋予发光材料较高的玻璃化转变温度及较优的热稳定性，此外，核心结构较大的空间体积及硅杂芴上的甲基则可以有效减少化合物分子间的相互作用，减少分子间的紧密堆集，同时，适当搭配电子传输型或空穴传输侧基，可以使得化合物具有较好的激子分散能力，实现较好的能量传输，进而使得由本发明的化合物制备的有机电致发光器件相比于现有技术中的器件，在发光性能上有显著的提升。

具体实施方式

应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

合成实施例1：合成化合物(1-13)

S1.在500mL反应瓶中，3-羟基-8-氯-5,5-二甲基硅芴烷(20.86g,80mmol)、1-溴-2-氟苯(14g,80mmol)、碳酸钾(16.59g,120mmol)，按照3-羟基-8-氯-5,5-二甲基硅芴烷的重量计，加入10-15倍体积的N，N-二甲基甲酰胺，通入氮气排空气，加热至145℃，搅拌反应2-4h，然后冷却至室温，向反应液中加入水，过滤，滤饼用乙醇及石油醚的混合物进行纯化，即可得到22.29g中间体a1，收率67％；

S2.在250mL反应瓶中，加上述中间体a1(16.63g,40mmol)，按照中间体a1的重量计，加入10倍体积的二甲基乙酰胺，通入氮气排空气，加入醋酸钯(0.18g,0.8mmol)、三环己基膦(0.22g,0.8mmol)，升温至160℃，搅拌反应2-4h，液相监测原料基本无剩余，停止加热，冷却至室温，加水，过滤，滤饼用乙醇或乙酸乙酯纯化，即可得7.50g中间体b1，收率56％。

S3.在250mL反应瓶中，加入上述中间体b1(6.70g,20mmol)、(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)硼酸(7.06g,20mmol)、碳酸钾(5.52g,40mmol)、90mL体积比为2:1:1的甲苯/乙醇/水混合溶剂，通入氮气排空气，然后，加入四(三苯基膦)钯(0.12g,0.1mmol)，加热至85℃，搅拌反应6-12h，然后冷却至室温，过滤，滤液分液，有机相浓缩，与滤饼一起用10:1的石油醚与二氯甲烷在硅胶柱中淋洗，浓缩，即可得到9.00g化合物(1-13)，收率74％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝607.7865，理论分子量：607.7880，元素分析：理论值：C

合成实施例2：合成化合物(1-17)

S1.将合成实施例1步骤S1中的3-羟基-8-氯-5,5-二甲基硅芴烷替换为3-羟基-7-氯-5,5-二甲基硅芴烷(20.86g,80mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S1，即可得21.28g中间体a2，收率64％。

S2.将合成实施例1步骤S2中的中间体a1替换为中间体a2(16.63g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S2，即可得6.70g中间体b2，收率50％。

S3.将合成实施例1步骤S3中的中间体b1替换为中间体b2(6.70g,20mmol)、(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)硼酸替换为(3-(1-苯基-1氢-苯并咪唑-2-基)苯基)硼酸(6.28g,20mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S3，即可得8.08g化合物(1-17)，收率71％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝568.7612，理论分子量：568.7510，元素分析：理论值：C

合成实施例3：合成化合物(1-21)

S1.将合成实施例1步骤S1中的3-羟基-8-氯-5,5-二甲基硅芴烷替换为2-羟基-7-氯-5,5-二甲基硅芴烷(20.86g,80mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S1，即可得20.62g中间体a3，收率62％。

S2.将合成实施例1步骤S2中的中间体a1替换为中间体a3(16.63g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S2，即可得7.10g中间体b3，收率53％。

S3.在250mL反应瓶中，加入上述中间体b3(6.70g,20mmol)、3-苯基-9氢-咔唑(6.08g,25mmol)、碳酸钾5.52g(40mmol)和100mL N,N-二甲基乙酰胺。通入氮气，加入碘化亚铜0.38g(2mmol)和邻菲啰啉0.72g(4mmol)，加热回流搅拌8h，将温度冷却至室温，加水，分液，有机相减压蒸馏，乙醇纯化，得到8.67g化合物(1-21)，收率80％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝541.7217，理论分子量：541.7250，元素分析：理论值：C

合成实施例4：合成化合物(1-33)

S1.在500mL反应瓶中，加入7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅芴烷(28.48g,88mmol)、(2-(甲基亚磺酰基)苯基)硼酸(14.72g,80mmol)、碳酸钾(22.08g,160mmol)、200mL体积比为2:1:1的甲苯/乙醇/水混合溶剂，通入氮气排空气，然后，加入四(三苯基膦)钯(0.46g,0.4mmol)，加热至85℃，搅拌反应6-12h，然后冷却至室温，过滤，滤液分液，有机相浓缩，与滤饼一起用10:1的石油醚与二氯甲烷在硅胶柱中淋洗，浓缩，即可得20.83g中间体a4，收率68％。

S2.在250mL反应瓶中，加入上述中间体a4(19.15g,50mmol)，室温下搅拌24h，然后加入150mL体积比为8:1的水/吡啶混合溶剂，110℃下搅拌30min，然后冷却至室温，使用二氯甲烷进行萃取，将所得物质用硫酸镁干燥并减压蒸馏，然后，将由此获得的残留物柱分离，即可得7.72g中间体b4，收率44％。

S3.在100mL反应瓶中，加入上述中间体b4(3.51g,10mmol)、(9,9-二甲基-9氢-芴-3-基)硼酸(2.38g,10mmol)、碳酸钾(2.76g,20mmol)、50mL体积比为2:1:1的甲苯/乙醇/水混合溶剂，通入氮气排空气，然后，加入四(三苯基膦)钯(0.06g,0.05mmol)，加热至85℃，搅拌反应6-12h，然后冷却至室温，过滤，滤液分液，有机相浓缩，与滤饼一起用10:1的石油醚与二氯甲烷在硅胶柱中淋洗，浓缩，即可得到3.66g化合物(1-33)，收率72％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝508.7483，理论分子量：508.7540，元素分析：理论值：C

合成实施例5：合成化合物(1-34)

S1.原料、合成过程按照合成实施例4的步骤S1，即可得19.92g中间体a5，收率65％。

S2.将合成实施例4步骤S2中的中间体a4替换为中间体a5(19.15g,50mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S2，即可得7.03g中间体b5，收率40％。

S3.在100mL反应瓶中，加入镁(0.28g,11.5mmol)、上述中间体b5(3.51g,10mmol)、按照中间体b5的重量计，加入10-15倍体积的四氢呋喃，通入氮气，升温至65℃反应2-4h后，降温至0℃-5℃，向反应瓶中缓慢滴加2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪的四氢呋喃溶液(3.12g,10mmol)，搅拌反应8-16h，然后恢复至室温，向反应液中加入稀盐酸猝灭反应，分液，水相用四氢呋喃萃取后，与有机相合并浓缩，用乙醇和/或四氢呋喃进行纯化，即可得到3.40g化合物(1-34)，收率62％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝547.7409，理论分子量：547.7510，元素分析：理论值：C

合成实施例6：合成化合物(1-35)

S1.将合成实施例4步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅芴烷替换为6-溴-2-氯-5,5-二甲基硅芴烷(28.48g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S1，即可得19.00g中间体a6，收率62％。

S2.将合成实施例4步骤S2中的中间体a4替换为中间体a6(19.15g,50mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S2，即可得6.66g中间体b6，收率38％。

S3.将合成实施例5步骤S3中的中间体b5替换为中间体b6(3.51g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例5的步骤S3，即可得3.56g化合物(1-35)，收率65％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝547.7474，理论分子量：547.7510，元素分析：理论值：C

合成实施例7：合成化合物(1-55)

S1.在500mL反应瓶中，加入7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴(28.48g,88mmol)、(2-(甲氧羰基)苯基)硼酸(14.40g,80mmol)、碳酸钾(22.08g,160mmol)、200mL体积比为2:1:1的甲苯/乙醇/水混合溶剂，通入氮气排空气，然后，加入四(三苯基膦)钯(0.46g,0.4mmol)，加热至85℃，搅拌反应6-12h，然后冷却至室温，过滤，滤液分液，有机相浓缩，与滤饼一起用10:1的石油醚与二氯甲烷在硅胶柱中淋洗，浓缩，即可得到19.71g中间体a7，收率65％。

S2.在250mL反应瓶中，加上述中间体a7(15.16g,40mmol)、3mol/L的甲基溴化镁(55mL,160mmol)、按照中间体a7的重量计，加入10倍体积的四氢呋喃，通入氮气排空气，升温至65℃，搅拌反应2-4h，冷却至室温，加入饱和的氯化铵猝灭反应，分液，水相用四氢呋喃萃取后，与有机相一起浓缩，乙醇及石油醚的混合物进行纯化，即可得10.91g中间体b7，收率72％。

S3.在500mL反应瓶中，加上述中间体b7(7.58g,20mmol)、220mL体积比为10:1的乙酸/浓盐酸溶剂，升温至85℃，搅拌反应2-4h，液相监测原料基本无剩余，停止加热，加入水猝灭反应，过滤，滤饼用甲苯和/或乙醇纯化，即可得4.76g中间体c7，收率66％。

S4.将合成实施例5步骤S3中的中间体b5替换为中间体c7(3.61g,10mmol)、2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪替换为2-溴-4,6-二苯基吡啶(3.10g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例5的步骤S3，即可得3.50g化合物(1-55)，收率63％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝555.7862，理论分子量：555.7960，元素分析：理论值：C

合成实施例8：合成化合物(1-65)

S1.原料、合成过程按照合成实施例7的步骤S1，即可得19.10g中间体a8，收率63％。

S2.将合成实施例7步骤S2中的中间体a7替换为中间体a8(15.16g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S2，即可得11.22g中间体b8，收率74％。

S3.将合成实施例7步骤S3中的中间体b7替换为中间体b8(7.58g,20mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S3，即可得4.48g中间体c8，收率62％。

S4.在100mL反应瓶中，加入上述中间体c8(3.61g,10mmol)、(4-(9氢-咔唑-9-基)苯基)硼酸(2.87g,10mmol)、碳酸钾(2.76g,20mmol)、50mL体积比为2:1:1的甲苯/乙醇/水混合溶剂，通入氮气排空气，然后，加入四(三苯基膦)钯(0.06g,0.05mmol)，加热至85℃，搅拌反应6-12h，然后冷却至室温，过滤，滤液分液，有机相浓缩，与滤饼一起用10:1的石油醚与二氯甲烷在硅胶柱中淋洗，浓缩，即可得到3.98g化合物(1-65)，收率70％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝567.8127，理论分子量：567.8070，元素分析：理论值：C

合成实施例9：合成化合物(1-68)

S1.将合成实施例7步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴替换为2-溴-7-氯-5,5-二甲基硅杂芴(28.48g,88mmol)、其他合成过程按照合成实施例7的步骤S1，即可得20.01g中间体a9，收率66％。

S2.将合成实施例7步骤S2中的中间体a7替换为中间体a9(15.16g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S2，即可得10.60g中间体b9，收率70％。

S3.将合成实施例7步骤S3中的中间体b7替换为中间体b9(7.58g,20mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S3，即可得4.61g中间体c8，收率64％。

S4.在100mL反应瓶中，加入上述中间体c9(3.61g,10mmol)、二苯基胺(1.69g,10mmol)、碳酸钾(2.76g,20mmol)、50mL N,N-二甲基乙酰胺。通入氮气，加入碘化亚铜0.19g(1mmol)和邻菲啰啉0.36g(2mmol)，加热回流搅拌8h，将温度冷却至室温，加水，分液，有机相减压蒸馏，乙醇纯化，得到3.800g化合物(1-68)，收率77％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝493.7149，理论分子量：493.7250，元素分析：理论值：C

合成实施例10：合成化合物(1-69)

S1.在500mL反应瓶中，加入7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴(28.48g,88mmol)、(2-硝基苯基)硼酸(13.35g,80mmol)、碳酸钾(22.08g,160mmol)、200mL体积比为2:1:1的甲苯/乙醇/水混合溶剂，通入氮气排空气，然后，加入四(三苯基膦)钯(0.46g,0.4mmol)，加热至85℃，搅拌反应6-12h，然后冷却至室温，过滤，分液，有机相浓缩，与滤饼一起用10:1的石油醚与二氯甲烷在硅胶柱中淋洗，浓缩，即可得到23.42g中间体a10，收率70％。

S2.在100mL反应瓶中，加入上述中间体a10(14.64g,40mmol)、亚磷酸三乙酯(33.24g,200mmol)、氯苯(22.51g,200mmol)，加热回流反应12h，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取后分液，有机相浓缩，用乙醇纯化，即可得7.08g中间体b10，收率53％。

S3.在250mL反应瓶中，加入上述中间体b10(6.68g,20mmol)、4-溴-1,1'-联苯(5.82g,25mmol)、碳酸钾5.52g(40mmol)和100mL N,N-二甲基乙酰胺。通入氮气，加入碘化亚铜0.38g(2mmol)和邻菲啰啉0.72g(4mmol)，加热回流搅拌8h，将温度冷却至室温，加水，分液，有机相减压蒸馏，乙醇纯化，得到7.48g中间体c10，收率77％。

S4.在100mL反应瓶中，加入上述中间体c10(4.86g,10mmol)、苯硼酸(1.57g,10mmol)、碳酸钾(2.76g,20mmol)、50mL体积比为2:1:1的甲苯/乙醇/水混合溶剂，通入氮气排空气，然后，加入四(三苯基膦)钯(0.06g,0.05mmol)，加热至85℃，搅拌反应6-12h，然后冷却至室温，过滤，分液，有机相浓缩，与滤饼一起用10:1的石油醚与二氯甲烷在硅胶柱中淋洗，浓缩，即可得到3.96g化合物(1-69)，收率75％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝527.7522，理论分子量：527.7420，元素分析：理论值：C

合成实施例11：合成化合物(1-71)

S1.将合成实施例10步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴替换为8-溴-1-氯-5,5-二甲基硅杂芴(28.48g,88mmol)、其他合成过程按照合成实施例10的步骤S1，即可得19.31g中间体a11，收率66％。

S2.将合成实施例10步骤S2中的中间体a10替换为中间体a11(14.64g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S2，即可得7.22g中间体b11，收率54％。

S3.将合成实施例10步骤S3中的中间体b10替换为中间体b11(6.68g,20mmol)、4-溴-1,1'-联苯替换为溴苯(3.93g,25mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S3，即可得6.72g中间体c11，收率82％。

S4.将合成实施例10步骤S4中的中间体c10替换为中间体c11(4.10g,10mmol)、苯硼酸替换为[1,1'-联苯基]-4-基硼酸(1.98g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S4，即可得3.71g化合物(1-71)，收率70％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝527.7367，理论分子量：527.7420，元素分析：理论值：C

合成实施例12：合成化合物(1-83)

S1.将合成实施例10步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴替换为8-溴-1-氯-5,5-二甲基硅杂芴(28.48g,88mmol)、其他合成过程按照合成实施例10的步骤S1，即可得19.91g中间体a12，收率68％。

S2.将合成实施例10步骤S2中的中间体a10替换为中间体a12(14.64g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S2，即可得6.95g中间体b12，收率52％。

S3.将合成实施例10步骤S3中的中间体b10替换为中间体b12(6.68g,20mmol)、4-溴-1,1'-联苯替换为溴苯(3.93g,25mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S3，即可得6.48g中间体c12，收率79％。

S4.将合成实施例10步骤S4中的中间体c10替换为中间体c12(4.10g,10mmol)、苯硼酸替换为咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基硼酸(1.62g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S4，即可得3.59g化合物(1-83)，收率73％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝491.6775，理论分子量：491.6690，元素分析：理论值：C

合成实施例13：合成化合物(2-5)

S1.将合成实施例1步骤S1中的3-羟基-8-氯-5,5-二甲基硅芴烷替换为2-羟基-5,5-二甲基硅芴烷(18.11g,80mmol)、1-溴-2-氟苯替换为1-溴-3-氯-2-氟苯(16.76g,80mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S1，即可得20.29g中间体a13，收率61％。

S2.将合成实施例1步骤S2中的中间体a1替换为中间体a13(16.63g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S2，即可得7.09g中间体b13，收率53％。

S3.将合成实施例1步骤S3中的中间体b1替换为中间体b13(6.70g,20mmol)、(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)硼酸替换为萘-1-基硼酸(3.44g,20mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S3，即可得6.06g化合物(2-5)，收率71％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝426.5862，理论分子量：426.5900，元素分析：理论值：C

合成实施例14：合成化合物(2-20)

S1.将合成实施例1步骤S1中的3-羟基-8-氯-5,5-二甲基硅芴烷替换为2-羟基-5,5-二甲基硅芴烷(18.11g,80mmol)、1-溴-2-氟苯替换为1-溴-4-氯-2-氟苯(16.76g,80mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S1，即可得20.96g中间体a14，收率63％。

S2.将合成实施例1步骤S2中的中间体a1替换为中间体a14(16.63g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S2，即可得6.96g中间体b14，收率52％。

S3.将合成实施例3步骤S3中的中间体b3替换为中间体b14(6.70g,20mmol)，其他合成过程按照合成实施例3的步骤S3，即可得8.24g化合物(2-20)，收率76％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝541.7326，理论分子量：541.7250，元素分析：理论值：C

合成实施例15：合成化合物(2-21)

S1.将合成实施例1步骤S1中的3-羟基-8-氯-5,5-二甲基硅芴烷替换为1-羟基-5,5-二甲基硅芴烷(18.11g,80mmol)、1-溴-2-氟苯替换为2-溴-4-氯-1-氟苯(16.76g,80mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S1，即可得19.95g中间体a15，收率60％。

S2.将合成实施例1步骤S2中的中间体a1替换为中间体a15(16.63g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例1的步骤S2，即可得6.83g中间体b15，收率51％。

S3.将合成实施例3步骤S3中的中间体b3替换为中间体b15(6.70g,20mmol)，其他合成过程按照合成实施例3的步骤S3，即可得8.45g化合物(2-21)，收率78％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝541.7189，理论分子量：541.7250，元素分析：理论值：C

合成实施例16：合成化合物(2-30)

S1.将合成实施例4步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅芴烷替换为(5,5-二甲基硅芴烷-4-基)硼酸(20.33g,80mmol)、(2-(甲基亚磺酰基)苯基)硼酸替换为2-溴-4-氯-1-(甲基亚磺酰基)苯(22.31g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S1，即可得18.69g中间体a16，收率61％。

S2.将合成实施例4步骤S2中的中间体a4替换为中间体a16(19.15g,50mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S2，即可得6.49g中间体b16，收率37％。

S3.将合成实施例4步骤S3中的中间体b4替换为中间体b16、(9,9-二甲基-9氢-芴-3-基)硼酸替换为(10-苯基蒽-9-基)硼酸(2.98g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S3，即可得4.10g化合物(2-30)，收率72％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝568.8153，理论分子量：568.8090，元素分析：理论值：C

合成实施例17：合成化合物(2-35)

S1.将合成实施例4步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅芴烷替换为(5,5-二甲基硅芴烷-4-基)硼酸(20.33g,80mmol)、(2-(甲基亚磺酰基)苯基)硼酸替换为1-溴-4-氯-2-(甲基亚磺酰基)苯(22.31g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S1，即可得19.30g中间体a17，收率63％。

S2.将合成实施例4步骤S2中的中间体a4替换为中间体a17(19.15g,50mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S2，即可得6.84g中间体b17，收率39％。

S3.将合成实施例5步骤S3中的中间体b5替换为中间体b17，其他合成过程按照合成实施例5的步骤S3，即可得3.45g化合物(2-35)，收率63％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝547.7602，理论分子量：547.7510，元素分析：理论值：C

合成实施例18：合成化合物(2-45)

S1.将合成实施例4步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅芴烷替换为(5,5-二甲基硅芴烷-3-基)硼酸(20.33g,80mmol)、(2-(甲基亚磺酰基)苯基)硼酸替换为1-溴-4-氯-2-(甲基亚磺酰基)苯(22.31g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S1，即可得19.92g中间体a16，收率65％。

S2.将合成实施例4步骤S2中的中间体a4替换为中间体a18(19.15g,50mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S2，即可得7.20g中间体b18，收率41％。

S3.将合成实施例4步骤S3中的中间体b4替换为中间体b18、(9,9-二甲基-9氢-芴-3-基)硼酸替换为(9-(4-氰基苯基)-9氢-咔唑-2-基)硼酸(3.12g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例4的步骤S3，即可得4.32g化合物(2-45)，收率74％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝582.7881，理论分子量：582.7960，元素分析：理论值：C

合成实施例19：合成化合物(2-62)

S1.将合成实施例7步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴替换为(5,5-二甲基硅杂芴-2-基)硼酸(20.33g,80mmol)、(2-(甲氧羰基)苯基)硼酸替换为2-溴-4-氯苯甲酸甲酯(21.96g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S1，即可得20.01g中间体a19，收率66％。

S2.将合成实施例7步骤S2中的中间体a7替换为中间体a19(15.16g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S2，即可得10.46g中间体b19，收率69％。

S3.将合成实施例7步骤S3中的中间体b7替换为中间体b19(7.58g,20mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S3，即可得4.62g中间体c19，收率64％。

S4.将合成实施例8步骤S4中的中间体c8替换为中间体c19(3.61g,10mmol)、(4-(9氢-咔唑-9-基)苯基)硼酸替换为(1.63g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例8的步骤S4，即可得3.67g化合物(2-62)，收率76％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝443.6175，理论分子量：443.6210，元素分析：理论值：C

合成实施例20：合成化合物(2-70)

S1.将合成实施例7步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴替换为(5,5-二甲基硅杂芴-2-基)硼酸(20.33g,80mmol)、(2-(甲氧碳基)苯基)硼酸替换为:2-溴-5-氯苯甲酸甲酯(21.96g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S1，即可得19.10g中间体a20，收率63％。

S2.将合成实施例7步骤S2中的中间体a7替换为中间体a20(15.16g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S2，即可得10.76g中间体b20，收率71％。

S3.将合成实施例7步骤S3中的中间体b7替换为中间体b20(7.58g,20mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S3，即可得4.83g中间体c20，收率67％。

S4.将合成实施例9步骤S4中的中间体c9替换为中间体c20(3.61g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例9的步骤S4，即可得3.85g化合物(2-70)，收率78％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝493.7321，理论分子量：493.7250，元素分析：理论值：C

合成实施例21：合成化合物(2-71)

S1.将合成实施例7步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴替换为(5,5-二甲基硅杂芴-3-基)硼酸(20.33g,80mmol)、(2-(甲氧碳基)苯基)硼酸替换为2-溴-4-氯苯甲酸甲酯(21.96g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S1，即可得20.61g中间体a21，收率68％。

S2.将合成实施例7步骤S2中的中间体a7替换为中间体a21(15.16g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S2，即可得10.01g中间体b21，收率66％。

S3.将合成实施例7步骤S3中的中间体b7替换为中间体b21(7.58g,20mmol)，其他合成过程按照合成实施例7的步骤S3，即可得4.55g中间体c21，收率63％。

S4.将合成实施例9步骤S4中的中间体c9替换为中间体c21(3.61g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例9的步骤S4，即可得4.05g化合物(2-71)，收率82％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝493.7317，理论分子量：493.7250，元素分析：理论值：C

合成实施例22：合成化合物(2-84)

S1.将合成实施例10步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴替换为(5,5-二甲基硅杂芴-4-基)硼酸(20.33g,80mmol)、(2-硝基苯基)硼酸替换为1-溴-4-氯-2-硝基苯(20.81g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S1，即可得18.15g中间体a22，收率62％。

S2.将合成实施例10步骤S2中的中间体a10替换为中间体a22(14.64g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S2，即可得6.80g中间体b22，收率51％。

S3.将合成实施例10步骤S3中的中间体b10替换为中间体b22(6.68g,20mmol)、4-溴-1,1'-联苯替换为2-溴蒽(5.18g,25mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S3，即可得7.09g中间体c22，收率77％。

S4.将合成实施例10步骤S4中的中间体c10替换为中间体c22(4.60g,10mmol)、苯硼酸替换为苯并噻唑-2-基硼酸(1.79g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S4，即可得4.19g化合物(2-84)，收率75％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝558.7618，理论分子量：558.7740，元素分析：理论值：C

合成实施例23：合成化合物(2-85)

S1.将合成实施例10步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴替换为(5,5-二甲基硅杂芴-1-基)硼酸(20.33g,80mmol)、(2-硝基苯基)硼酸替换为1-溴-4-氯-2-硝基苯(20.81g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S1，即可得17.56g中间体a23，收率60％。

S2.将合成实施例10步骤S2中的中间体a10替换为中间体a23(14.64g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S2，即可得7.08g中间体b23，收率53％。

S3.将合成实施例10步骤S3中的中间体b10替换为中间体b23(6.68g,20mmol)、4-溴-1,1'-联苯替换为溴苯(3.93g,25mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S3，即可得6.48g中间体c23，收率79％。

S4.将合成实施例10步骤S4中的中间体c10替换为中间体c23(4.60g,10mmol)、苯硼酸替换为苯并噻唑-2-基硼酸(1.79g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S4，即可得4.19g化合物(2-84)，收率75％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝558.7792，理论分子量：558.7740，元素分析：理论值：C

合成实施例24：合成化合物(2-86)

S1.将合成实施例10步骤S1中的7-溴-2-氯-5,5-二甲基硅杂芴替换为(5,5-二甲基硅杂芴-2-基)硼酸(20.33g,80mmol)、(2-硝基苯基)硼酸替换为2-溴-4-氯-1-硝基苯(20.81g,88mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S1，即可得19.62g中间体a24，收率67％。

S2.将合成实施例10步骤S2中的中间体a10替换为中间体a24(14.64g,40mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S2，即可得6.81g中间体b24，收率51％。

S3.将合成实施例10步骤S3中的中间体b10替换为中间体b24(6.68g,20mmol)、4-溴-1,1'-联苯替换为溴苯(3.93g,25mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S3，即可得6.32g中间体c23，收率77％。

S4.将合成实施例10步骤S4中的中间体c10替换为中间体c24(4.60g,10mmol)、苯硼酸替换为咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基硼酸(1.62g,10mmol)，其他合成过程按照合成实施例10的步骤S4，即可得3.59g化合物(2-86)，收率73％。

质谱仪MALDI-TOF-MS(m/z)＝491.6626，理论分子量：491.6690，元素分析：理论值：C

器件实施例1

将带有120nm ITO透明薄膜的玻璃基板依次用丙酮、异丙醇和去离子水各超声清洗10min，105℃下真空干燥2h，然后进行UV臭氧洗涤15min，即将ITO玻璃基板传送至真空蒸镀机。

在形成有ITO薄膜一侧的面上，真空蒸镀三氧化钼(MoO

下一步，在上述空穴注入层上，真空蒸镀4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)，以形成70nm厚的空穴传输层；

下一步，在上述空穴传输层上，真空蒸镀4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，以形成10nm的电子阻挡层；

下一步，在上述电子阻挡层上，共同真空蒸镀上述合成实施例1中所制备的化合物1-13(作为发光主体材料，90wt％)与4,4'-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1'-联苯(BCzVBi，作为发光客体材料，10wt％)，以形成30nm厚度的发光层；

下一步，在上述发光层上，真空蒸镀3,3'-[5'-[3-(3-吡啶基)苯基][1,1':3',1”-三联苯]-3,3”-二基]二吡啶(TmPyPB)，以形成40nm厚度的电子传输层；

下一步，在上述电子传输层上，真空蒸镀氟化锂(LiF)，以形成1nm厚度的电子注入层；

最后，在上述电子注入层上，真空蒸镀铝(Al)，以形成100nm的阴极。

器件实施例2至器件实施例24

按照与器件实施例1相同的方法制备有机电致发光器件，不同的是分别使用上述合成实施例2至合成实施例24中所合成的化合物分别替换上述合成实施例1中所制备的化合物1-13。

器件对比例25至器件对比例28

除了用下述化合物A-1、A-2、A-3、A-4分别替换合成实施例1中所制备的化合物1-13外，按照与器件实施例1相同的方法制备有机电致发光器件；

对上述器件实施例以及器件对比例所制备的有机电致发光器件进行性能测试，结果如表1所示:

表1

从上表1的数据可看出，本发明提供的以硅杂芴为核心结构，键接强吸电子型或强供电子型侧基的有机电致发光材料，由于含硅核心结构较高的荧光量子效率及较高的玻璃化转变温度，从而使得本发明实现高效的深蓝光发射及优良的化合物热稳定性，通过本发明特定的电子传输或空穴传输基团对核心结构进行修饰，化合物既能获得较好的激子分散能力，又能实现较好的能量传输，相比于对核心结构进行二取代的化合物A-1，或者本发明技术方案以外的其他化合物A-2、A-3、A-4，在器件的驱动电压、电流效率、寿命、色坐标等的综合性能上具有显著的进步。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。