(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物及其制备方法和应用
文献发布时间:2023-06-19 13:27:45
技术领域
本发明涉及有机合成化学领域,具体涉及一种(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物及其制备方法和应用。
背景技术
六价硫氟交换化学是最新和最强大的点击化学反应之一,其核心是基于硫氟键的相对稳定性及其在特定条件下能被亲核取代发生脱氟反应。在有机合成中,磺酰氟代替磺酰氯被长期认为是通用的前体用于合成含磺酰化合物,包括磺酰胺、磺酸酯和砜。此外,磺酰氟已被用作一类新的选择性氟化试剂,用于脱氧氟化和
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种通式(I)所示的(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物。
本发明的另一目的在于提供上述通式(I)所示(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物的制备方法。
本发明的又一目的在于提供上述通式(I)所示(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物在合成含氟化合物或含磺酰化合物中的应用。
本发明的上述目的通过以下技术方案实现:
本发明提供的一种(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物,其通式如(I)所示:
R独立地选自芳香族或杂芳族或脂肪烃的单取代或二取代邻位、间位或对位上的苯基、甲基、乙基、丁基、戊基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基或氰基。
优选地,所述(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物选自如(Ⅱ)任一个所示的通式结构:
R
m选自0-12的整数,n选自1-8的整数。
优选地,所述(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物选自以下2a至2b’任一结构的化合物:
本发明提供通式(I)所示(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物的制备方法,合成路线如下式(III)所示:
其中,R独立地选自芳香族或杂芳族或脂肪烃的单取代或二取代邻位、间位或对位上的苯基、甲基、乙基、丁基、戊基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基或氰基;
该制备方法包括将炔、锂铵盐和季铵盐溶解在溶剂中,在20~100℃下搅拌2~24h。
优选地,所述季铵盐选自苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵(TBAB)、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵或四丁基四氟硼酸铵中的一种或两种以上组合。
优选地,所述溶剂选自二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、甲苯或氯苯中的一种或两种以上组合。
优选地,通式(Ⅱ)所示(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物的制备方法,合成路线如下式(Ⅳ)所示:
其中,R
该制备方法包括将炔、锂铵盐和四丁基四氟硼酸铵溶解在溶剂中,在20~100℃下搅拌2~24h。
本发明提供任一所述(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物在合成含氟化合物或含磺酰化合物中的应用。
优选地,所述含氟化合物包括氟硫酸盐和氨磺酰氟化物,所述含磺酰化合物包括磺酰胺、磺酸酯和砜。
优选地,所述(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物作为中间体或氟交换试剂。
本发明提供任一所述(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物作为选择性氟化试剂在脱氧氟化和
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
一、本发明利用简单的加成反应合成(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物,合成方法简便,产率高,原子经济性高,在有机合成和药物化学领域为合成氟硫交换化合物提供新的途径。
二、本发明的(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物含有磺酰氟官能团(RSO
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述,本发明的其它特征、目的和优点会变得更显著:
图1是实施例1中2a的核磁
图2是实施例1中2b的核磁
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面结合本发明实施例的附图,对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例,本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
式III的合成制备反应式如下:
按如下步骤制备:将炔(10mmol)和锂铵盐(1.5equiv)溶于30ml溶剂中,加入四丁基四氟硼酸按(0.5equiv),在20~100℃下于反应瓶中搅拌12h,冷却到室温后,用乙酸乙酯萃取分液,有机相用无水硫酸钠干燥,过滤,旋干,柱层析分离,得到淡黄色粘稠产物。
实施例1中,按照上述方法制备如式(2a-2b’)所示的(1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物,其取代基选择、收率和核磁
表1
- (1-乙烯基)氨磺酰氟衍生物及其制备方法和应用
- N-(叔-丁氧基羰基)-3-甲基-L-缬氨酰-(4R)-4-((7-氯-4-甲氧基-1-异喹啉基)氧基)-N-((1R,2S)-1-((环丙基磺酰基)氨甲酰基)-2-乙烯基环丙基)-L-脯氨酰胺的晶型