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用于电化学装置的隔板、电化学装置及用电设备

文献发布时间:2023-06-19 19:27:02


用于电化学装置的隔板、电化学装置及用电设备

技术领域

本申请涉及电化学领域,尤其涉及一种用于电化学装置的隔板、电化学装置及用电设备。

背景技术

电化学装置例如锂离子电池具有体积和质量能量密度大、循环寿命长、标称电压高、自放电率低、体积小、重量轻等许多优点,在消费电子领域具有广泛的应用。电化学装置采用多电芯内部串联的方法可有效提高输出电压,同时还具有减小电芯总产热,降低温升,并兼容卷绕和叠片结构等诸多优点。

在对多个电芯做串联组装时,需要实现各串联腔体间的离子绝缘功能,避免填充电解液后不同腔体内的阴阳极发生短路,同时规避液态电解液在高电压下分解失效后对相邻腔体的干扰。相关技术中,通过隔板实现电化学装置各串联腔体的离子绝缘功能,隔板需与电化学装置的外包装连接,隔板自身以及隔板与外包装连接处的离子绝缘性,都将影响电化学装置内相邻两个腔体的离子绝缘效果。

发明内容

本申请实施例提供一种用于电化学装置的隔板、电化学装置及用电设备,能够解决电化学装置内难以实现相邻两个腔体离子绝缘的问题。

第一方面,本申请实施例提供了一种用于电化学装置的隔板,包括:

密封层,包括中间部分、围设并连接于所述中间部分外围的边缘部分,所述中间部分容置于电化学装置的外包装的内部空间,所述边缘部分用于与所述外包装密封连接。

在一些示例性的实施例中,所述密封层包括热塑性聚合物,以使隔板能够通过密封层热熔后直接与电化学装置的外包装连接,有效提高隔板与外包装连接的封印强度。在一些示例性的实施例中,所述热塑性聚合物的熔点范围为100℃至200℃;所述热塑性聚合物聚合物包括:聚丙烯、聚乙烯、聚酯塑料、γ-邻苯二甲酰亚氨基-α-羟基丁酸、酸酐改性聚丙烯、乙烯及其共聚物、流延聚丙烯、聚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯及其衍生物中的至少一种。

在一些示例性的实施例中,所述隔板还包括至少一层的阻隔层,所述阻隔层具有离子绝缘性,所述阻隔层设置于所述密封层的至少一侧;在所述密封层与所述阻隔层的层叠的厚度方向上,所述阻隔层的投影至少覆盖所述中间部分的投影。

在一些示例性的实施例中,所述阻隔层的数量为两层,两层所述阻隔层分设于所述密封层相对的两个表面。

在一些示例性的实施例中,在垂直于所述密封层与所述阻隔层层叠方向的平面内,所述中间部分的面积为S,所述阻隔层的面积为S1,所述密封层的面积为S2,所述隔板满足S<S1≤S2或S≤S1<S2。

在一些示例性的实施例中,所述密封层的所述中间部分的长度为a、宽度为b,所述阻隔层的长度为a1、宽度为b1,所述密封层的长度为a2、宽度为b2,所述隔板满足:a<a1≤a2、b<b1≤b2,或a≤a1<a2、b≤b1<b2。

在一些示例性的实施例中,所述阻隔层采用原子层沉积、分子层沉积、化学气相沉积、物理气相沉积、电沉积或3D打印中的至少一种方式化学键合连接于所述密封层的表面,有效提高密封层与阻隔层连接的强度,使密封层与阻隔层不会轻易被剥离。

在一些示例性的实施例中,所述阻隔层包括氧化物层、氮化物层、金属层、有机聚合物中的至少一种;

所述氧化物层包括氧化铝层、氧化锌层、氧化锆层、氧化硅层、硅铝氧化物层中的至少一种;

所述氮化物层包括氮化铝层、氮化锌层、氮化锆层、氮化硅层、硅铝氮化物层中的至少一种;

金属层包括:含Si、Zn、Al、Zr、Ti、V、Mg、Ni、Pr、Ce、Mn、Ta、In、Zn、Ga、Sn、Cd、Pb、Ni、Ti、Cu、Ag、Au、Pt、Fe、Co、Cr、W中的至少一种金属材料或合金材料;

有机聚合物包括:偏氯乙烯-丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯一乙烯醇的无规共聚物、树脂、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺-酰胺、聚氨酯、聚硫脲、聚乙二醇或有机金属聚合物中的至少一种。

在一些示例性的实施例中,所述隔板具有以下特征中的至少一个:

(a)所述隔板的第一水汽透过率M1满足M1≤10

(b)所述密封层的厚度为H,H的范围为14μm至304μm;所述阻隔层的厚度为h,h的范围为5nm至2000nm;

(c)所述密封层包含离子阻隔片,所述离子阻隔片包括片状石墨烯、水滑石纳米片、勃姆石片中的至少一种;

(d)所述密封层还包括流平层,所述流平层连接于所述阻隔层,所述流平层相对于所述阻隔层的表面具有低粗糙度,所述流平层包括环氧树脂、聚丙烯树脂、聚丙烯酸酯等聚合物材料中的一种或多种;

(e)所述隔板还包括位于所述密封层或阻隔层表面的加强层,所述加强层设置于所述阻隔层和/或所述密封层的表面,所述加强层包括聚合物层、玻璃纤维层、碳材料层、弹性聚合物层、氧化物层的至少一种。

第二方面,本申请实施例提供了一种电化学装置,包括:

如上所述的隔板;

外包装,所述隔板设于所述外包装内,且所述隔板连接于所述外包装,以将所述外包装的内部空间分隔出多个第一腔室;

电解液,设于各所述第一腔室;及

多个电极组件,对应设于各所述第一腔室与所述电解液相接触。

在一些示例性的实施例中,所述外包装包括连接层,所述连接层与所述隔板的边缘部分相连接,所述连接层包括聚合物,所述聚合物包括:聚丙烯、聚乙烯、聚酯塑料、γ-邻苯二甲酰亚氨基-α-羟基丁酸、酸酐改性聚丙烯、乙烯及其共聚物、流延聚丙烯、聚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯及其衍生物中的至少一种。

第三方面,本申请实施例提供了一种用电设备,包括如上所述的电化学装置。

基于本申请实施例的用于电化学装置的隔板、电化学装置及用电设备,由隔板的密封层与电化学装置的外包装连接,提高隔板与电化学装置的外包装密封连接的稳定性,从而有效提高电化学装置的使用寿命。另外,还可有效减少制得的隔板的厚度,提高电化学装置的能量密度。

附图说明

为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本申请一种实施例的隔板的阻隔层设于密封层单侧的剖视图;

图2为本申请一种实施例的隔板的阻隔层设于密封层双侧的剖视图;

图3为本申请一种实施例的隔板连接于外包装的剖视图;

图4a为本申请一种实施例的隔板的密封层的主视图;

图4b为本申请一种实施例的隔板的主视图;

图5为本申请一种实施例的阻隔层全部覆盖密封层的剖视图;

图6为本申请一种实施例的隔板具有流平层的剖视图;

图7为本申请一种实施例的隔板具有加强层的剖视图;

图8为本申请一种实施例的电化学装置的立体结构示意图;

图9为本申请一种实施例的电化学装置的爆炸图;

图10为本申请一种实施例的电化学装置的局部剖视图。

附图标记:

用电设备

10、电化学装置;

100、隔板;110、密封层;120、阻隔层;130、加强层;

101、中间部分;102、边缘部分;

111、密封层;112、流平层;110a、阻隔片;

200、电极组件;210、第一电极组件;220、第二电极组件;

310、正极片;311正集流体;312正极活性材料;

320、负极片;321负集流体;322负极活性材料;

400、隔膜;

510、正极耳;520、负极耳;

700、外包装;710、外部结构层;720、连接层;700a、第一腔室。

具体实施方式

为了使本申请的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本申请进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本申请,并不用于限定本申请。

发明人发现,电化学装置中,单独采用金属层作为隔板时,隔板容易与其连接的结构剥离,且金属层的拉伸强度低,存在撕扯断裂的风险,导致电芯内部短路;单独采用聚合物作为隔板时,聚合物本身的阻隔性能有限,难以发挥有效的阻隔效果。若采用密封层与阻隔层叠加,阻隔层常选用金属材料,密封层常选用聚合物,则可兼顾阻隔性和抗拉伸强度需求,但同时还需注意叠加后的隔板厚度,防止隔板占用较多的空间导致电化学装置内的非活性物质占比增大,进而导致整体能量密度(ED)较低,另外,同时还需注意密封层与阻隔层、隔板与外包装等多处的粘接强度,防止粘接力有限存在老化剥离的风险,进而导致电解液渗透至剥离后的两层结构之间,甚至渗透到外部,存在安全隐患,影响电化学装置的使用寿命。为解决上述问题,本申请实施例提供了一种用于电化学装置的隔板、电化学装置及用电设备。

需要说明的是,本申请的具体实施方式中,以锂离子电池作为电化学装置的例子来解释本申请,但是本申请的电化学装置并不仅限于锂离子电池,如图1和图2所示,为本申请一种实施例的用于电化学装置10的隔板100的结构示意图,隔板100包括密封层110和至少一层的阻隔层120。

密封层110包括中间部分101、围设并连接于中间部分101外围的边缘部分102,如图3所示,中间部分101用于容置于外包装700的内部空间,边缘部分102用于与外包装700密封连接。其中,中间部分101与边缘部分102采用相同的材质一体成型。

各阻隔层120具有离子绝缘性,阻隔层120设置于密封层110的至少一侧,将阻隔层120直接连接于密封层110。在密封层110与阻隔层120层叠的厚度方向(也即隔板100的厚度方向)上,阻隔层120的投影至少覆盖中间部分101的投影,使阻隔层120处于外包装700的腔室内,并使阻隔层120处于隔板100表层阻隔相邻两个腔室内的离子迁移。

其中,密封层110的边缘部分102围绕中间部分101的外围,外包装700连接于密封层110全部的边缘部分102,以在外包装700与隔板100连接时,在密封层110的中间部分101的外围形成全封闭的结构,以使外包装700内被隔板100分割出的任一相邻两个第一腔室700a相互独立。

本申请实施例的隔板100的形状基于电化学装置10的形状进行选择,例如,隔板100的形状可为四边形、圆形或其他异性结构。以电化学装置10为锂离子电池为例,示例性的,隔板100的形状为矩形,密封层110的中间部分101的形状为矩形,边缘部分102则为围绕中间部分101的矩形框。

在垂直于密封层110与阻隔层120层叠方向的平面内,密封层110的中间部分101的面积为S,阻隔层120的面积为S1,密封层110的面积为S2,隔板100满足条件式(1)S<S1≤S2或S≤S1<S2,在上述条件式(1)的面积范围内,隔板100与外包装700连接后,既可满足离子阻隔要求,又可满足隔板100与外包装700密封连接的要求。需要说明的是,上述条件式(1)的面积要求也可不局限于密封层110为矩形时,只要在厚度方向上阻隔层120全部覆盖密封层110的中间部分101的情况下,任一形状的隔板100均满足上述条件式(1)的要求。

如图4a和图4b所示,当密封层110为矩形时,密封层110的中间部分101的长度为a、宽度为b,阻隔层120的长度为a1、宽度为b1,密封层110的长度为a2、宽度为b2,隔板100满足:a<a1≤a2、b<b1≤b2,或a≤a1<a2、b≤b1<b2,也即,示例性地,在隔板100的厚度方向,阻隔层120的投影可与密封层110的中间部分101的投影重叠;或者,如图5所示,阻隔层120的投影可在覆盖密封层110的中间部分101的投影情况下,同时覆盖密封层110的边缘部分102的投影,使阻隔层120也处于密封层110的边缘部分102与外包装700之间,以有效提高隔板100与外包装700连接处的离子绝缘性。

在一些示例性的实施例中,密封层110包括能够热封连接于外包装700的聚合物,使密封层110的边缘部分102可热熔后与外包装700连接,工艺难度底,可行性高,且封装可靠性高,例如,将密封层110的边缘部分102置于两层外包装700之间,再采用热轧的方式将密封层110的边缘部分102与外包装700连接在一起,从而将外包装700内的腔室分隔为多个独立的第一腔室700a。

当阻隔层120的数量为一层时,阻隔层120连接于密封层110的其中一侧。当阻隔层120的数量为两层时,两层阻隔层120分设于密封层110相对的两个表面,在隔板100的厚度方向上,两层阻隔层120的投影可完全重叠,也可部分重叠,本申请实施例对两层阻隔层120的形状不做具体限定,只要使得在隔板100厚度方向上,阻隔层120的投影覆盖密封层110的中间部分101的投影,且满足上述条件式(1)的面积要求即可。

在一些示例性的实施例中,阻隔层120包括氧化物层、氮化物层、金属层、有机聚合物中的至少一种,并通过这些化合物使制得阻隔层120具有离子绝缘性。还可使得密封层110热熔连接于外包装700时,处于密封层110的边缘部分102的阻隔层120对密封层110和外包装700的热熔连接干扰较小。

示例性地,阻隔层120中的氧化物层包括氧化铝层、氧化锌层、氧化锆层、氧化硅层、硅铝氧化物层中的至少一种。

示例性地,阻隔层120中的氮化物层包括氮化铝层、氮化锌层、氮化锆层、氮化硅层、硅铝氮化物层中的至少一种。

示例性地,阻隔层120中的金属层包括:含Si、Zn、Al、Zr、Ti、V、Mg、Ni、Pr、Ce、Mn、Ta、In、Zn、Ga、Sn、Cd、Pb、Ni、Ti、Cu、Ag、Au、Pt、Fe、Co、Cr、W中的至少一种元素组成的金属化合物。

示例性地,阻隔层120中的有机聚合物包括:偏氯乙烯-丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯一乙烯醇的无规共聚物、树脂、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺-酰胺、聚氨酯、聚硫脲、聚乙二醇或有机金属聚合物中的至少一种,有机金属聚合物例如甲基铝等。

示例性地,密封层110中的聚合物的熔点范围为100℃至200℃,优选为120℃至160℃,聚合物层包括:聚丙烯、聚乙烯、聚酯塑料、γ-邻苯二甲酰亚氨基-α-羟基丁酸、酸酐改性聚丙烯、乙烯及其共聚物、流延聚丙烯、聚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯及其衍生物中的至少一种。

本申请所述的隔板100,阻隔层120化学键合连接于密封层110的表面,以提高密封层110与阻隔层120之间的连接稳定性,使阻隔层120与密封层110不会轻易被剥离。并且阻隔层120直接连接于密封层110,无需再在密封层110和阻隔层120之间设置其他粘接结构,尽可能地减少了制得的隔板100的厚度,降低了非有效物质的比例,可提高电化学装置10的能量密度。在制得的隔板100较薄的情况下,同时还可使隔板100具有柔性,提高隔板100的抗弯折性能,例如,在隔板100与外包装700连接处附近的高频率弯折区域,具有柔性的隔板100不会轻易弯折破损。

在一些示例性的实施例中,阻隔层120采用原子层沉积(ALD)、分子层沉积(MLD)、化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)、电沉积或3D打印中的至少一种方式化学键合连接于密封层110的表面。阻隔层120内的材料首次沉积于密封层110表面时,与密封层110内聚合物的官能团反应形成化学键,使密封层110和阻隔层120朝向彼此的表面内的材料相互交联,可实现在密封层110和阻隔层120均处于较薄厚度的情况下,即可使制得的隔板100具有较高的致密性以阻隔离子。密封层110与阻隔层120之间化学键合连接可通过透射电子显微镜和能谱分析观察到。

将制得的隔板100放入水汽透过率测试仪,于38℃、90%RH湿度下检测隔板100的水汽透过率,示例性地,隔板100的第一水汽透过率M1满足:M1≤10

进一步地,可进行模拟弯折实验,获得弯折隔板100,并将弯折隔板100放入水汽透过率测试仪,于38℃、90%RH湿度下检测弯折隔板100的第二水汽透过率M2,以进一步检测隔板100的透水性。示例性地,弯折隔板100的第二水汽透过率M2满足:M2≤10

模拟弯折实验方法包括:将隔板100裁切成10cm*10cm的方块,沿对角线180度翻转对折,覆盖对角线处施加300N的外力按压弯折后的隔板100,移除外力并展平隔板100,即获得弯折隔板100;或者,将隔板100裁切成10cm*10cm的方块,采用工具施加300N的作用力于隔板100表面,并划出三条划纹,各划纹的宽度为1mm、长度为10cm,以获得弯折隔板100。

在一些示例性的实施例中,密封层110的厚度为H,阻隔层120的厚度为h,且H>h,使密封层110具有足够的厚度为阻隔层120提供支撑,并使制得的隔板100具有柔性,不易弯折破损。进一步地,H和h两个参数满足条件式(2):0<h/H≤0.1,更进一步地,H和h两个参数满足条件式(3):0.001≤h/H≤0.01,控制密封层110的厚度和阻隔层120的厚度处于合适的范围内,使阻隔层120不至于过厚,而导致制得的隔板100整体较硬抗弯折能力弱;也不至于使阻隔层120的厚度过薄难以满足离子阻隔要求。

示例性的,H的范围为10μm至300μm(且包括10μm和300μm),进一步地,H的范围为30μm至100μm。示例性的,h的范围为5nm至2000nm(且包括5nm和2000nm),进一步地,h的范围为50nm至200nm。隔板100的厚度为M,示例性的,L的范围为14μm至304μm(且包括14μm和304μm),进一步地,M的范围为34μm至104μm。

在一些示例性的实施例中,密封层110内还可包含离子阻隔片110a,离子阻隔片110a也具有离子绝缘性。在制备密封层110时,可将聚合物与离子阻隔片110a混匀后一起制得密封层110。需要说明的是,离子阻隔片110a是将离子阻隔材料破碎后获得的颗粒较小的片状结构,以便于离子阻隔片110a能够与聚合物混合均匀后制得密封层110。离子阻隔片包括片状石墨烯、水滑石纳米片、勃姆石片中的至少一种。

为使阻隔层120能够更加致密地形成在密封层110上,以提高离子绝缘性,密封层110用于连接阻隔层120的表面越光滑越好。示例性地,如图6所示,密封层110包括密封层111、连接于密封层111的流平层112,密封层111用于连接于外包装700,也即密封层111包括能够热封连接于外包装700的聚合物。流平层112连接于阻隔层120,流平层112用于连接阻隔层120的表面具有低粗糙度,流平层112包括聚醚改性二甲基聚硅氧烷共聚物,流平层112化学键合连接于流平层112。在隔板100的厚度方向,流平层112的投影全部覆盖阻隔层120的投影。当密封层110内具有离子阻隔片110a时,离子阻隔片110a分部于密封层111的聚合物内。

示例性地,可采用喷涂、刮涂、沉积等方式将流平层112设于密封层111表面。流平层112可包括环氧树脂、聚丙烯树脂、聚丙烯酸酯等聚合物材料中的一种或多种。流平层112厚度范围为3nm至10μm。

如图7所示,隔板100还可包括位于外层的加强层130,加强层130连接阻隔层120和/或密封层110的表面,以进一步地调节制得的隔板100的结构强度和离子绝缘性。示例性地,可采用喷涂、刮涂、沉积等方式将加强层113设于阻隔层120表面。加强层113可包括(光/热等)固化类聚合物层、玻璃纤维层、碳材料层、弹性聚合物层、氧化物层中的一种或多种。加强层113的厚度为2μm至100μm。

加强层130的数量可为一层或两层,当加强层130的数量为两层时,在隔板100厚度方向,两层加强层130相对设置,将密封层110和阻隔层120夹设于两层阻隔层120之间。

如图8和图9所示,本申请实施例还提供了一种电化学装置10,包括外包装700、电解液、多个电极组件200以及如上所述的隔板100。请再参图3,隔板100设于外包装700内,隔板100密封层110的中间部分101用于容置于外包装700的内部空间,隔板100密封层110的边缘部分102用于与外包装700密封连接,以将外包装700的内部空间分隔出多个独立的第一腔室700a,各第一腔室700a中具有一个电极组件200和电解液,形成独立的电化学单元。

如图10所示,外包装700包括外部结构层710和连接层720,外部结构层710可由铝塑膜等包装材料制得,外部结构层710用于限定出外包装700的内部空间,连接层720设于外部结构层710的内表面,且连接层720用于与隔板100连接,例如连接层720与隔板100热熔连接。进一步地,连接层720的材质与密封层110的材质相同,提高外包装700与隔板100的连接强度。可设置连接层720全部覆盖外部结构层710,也可设置连接层720对应密封层110的边缘部分102局部覆盖外部结构层710。

电极组件包括正极片310、负极片320和隔膜400,隔膜400设于正极片310和负极片320之间,以阻隔正极片310和负极片320,防止正极片310和负极片320相接触而短接。正极片310包括正集流体311和正极活性材料312,正极活性材料312设于正集流体311表面,负极片320包括负集流体321和负极活性材料322,负极活性材料322设于负集流体321表面,正极片310和负极片320可与隔膜400间隔设置或与隔膜400贴合。电解液与正极片310、负极片320均相接触,且电解液渗透至隔膜400内。各电极组件可引出一个正极耳510和一个负极耳520,正极耳510与正集流体311电连接,负极耳520与负集流体321电连接。

示例性地,相邻两个电极组件200中,第一电极组件210的正极耳510与第二电极组件220的负极耳520串联在一起,第一电极组件210的负极耳520和第二电极组件220的正极耳510为输出极耳,输出电压为两个电化学单元输出电压之和。电极组件200的正极耳510和负极耳520可以通过直接焊接或者导线焊接的方式,在外包装700内部或者外部实现串联。

电极组件200的正极片310、负极片320和隔膜400可呈绕卷式结构或叠片式结构,各第一腔体700a内,电极组件200的结构可相同或不同。位于隔膜400相对两侧的两个电化学单元可对称或不对称。电化学装置10的外包装700可由硬质或具有柔性的材质制得,正极片310、负极片320和隔膜400可粘接固定于外包装700内。

本申请的正极片310没有特别限制,正集流体311可以为本领域公知的任何正集流体311,如铝箔、铝合金箔或复合集流体等,正极活性材料312可以为现有技术的任何正极活性材料312,正极活性材料312包括NCM811、NCM622、NCM523、NCM111、NCA、磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂、磷酸锰铁锂或钛酸锂中的至少一种。

本申请的负极片320也没有特别限制,负集流体321可以为本领域公知的任何负集流体321,如铜箔、铝箔、铝合金箔或复合集流体等,负极活性材料322可以为现有技术的任何负极活性材料322,负极活性材料322包括石墨、硬碳、软碳、硅、硅碳或硅氧化物等中的至少一种。

本申请的电解液也没有特别限制,可以使用本领域公知的任何电解液,电解液可以是凝胶态、固态和液态中的任一种。当电解液为液态电解液时,液态电解液包括锂盐和非水溶剂。锂盐没有特别限制,可以使用本领域公知的任何锂盐,只要能实现本申请的目的即可,例如,锂盐可以包括LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiB(C6H5)4、LiCH3SO3、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3或LiPO2F2等中的至少一种。非水溶剂没有特别限定,只要能实现本申请的目的即可,例如,非水溶剂可以包括碳酸酯化合物、羧酸酯化合物、醚化合物、腈化合物或其它有机溶剂等中的至少一种,碳酸酯化合物可以包括碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)、碳酸乙烯基亚乙酯(VEC)、碳酸氟代亚乙酯(FEC)、碳酸1,2-二氟亚乙酯、碳酸1,1-二氟亚乙酯、碳酸1,1,2-三氟亚乙酯、碳酸1,1,2,2-四氟亚乙酯、碳酸1-氟-2-甲基亚乙酯、碳酸1-氟-1-甲基亚乙酯、碳酸1,2-二氟-1-甲基亚乙酯、碳酸1,1,2-三氟-2-甲基亚乙酯或碳酸三氟甲基亚乙酯等中的至少一种。

本申请的隔膜400没有特别限制,例如,隔膜400可包括由对本申请的电解液稳定的材料制得。隔膜400应当具有离子传导性,使离子从隔膜400穿过在正极片310和负极片320之间活动,同时,隔膜400还应当具有电子绝缘性,以阻隔正极片310和负极片320相接触,防止正极片310和负极片320短接。

本申请实施例还提供了本申请实施例提供了一种用电设备,包括如上的电化学装置10,例如,用电设备可包括汽车等。

以下将以电化学装置10为锂离子电池为例,结合具体实施例对本申请作进一步详细的说明。

实施例1

电极组件200制备:将正极片310、负极片320和隔膜400卷绕或者叠片设置,并设置正极耳510与正极片310的正集流体311电连接,负极耳520与负极片320的负集流体321电连接,以制得电极组件200,并制备两个电极组件200(其中一个为第一电极组件210、另一个为第二电极组件220),两个电极组件200在长度反向、宽度方向、厚度方向尺寸均相同。正极耳510由铝制得,负极耳520由镍制得,正极耳510和负极耳520朝向同侧设置。

隔板100制备:提供具有热熔封装功能、厚度为10μm的PP薄膜作为密封层110,以三甲基铝和H

电化学装置10组装:提供两个外包装700,外包装700由厚度为150μm的铝塑膜冲压形成具有凹坑的结构。将第一电极组件210置于其中一个外包装700的凹坑内,隔板100覆盖第一电极组件210,且使隔板100的密封层110的边缘部分102与外包装700连接,并施加压力将隔板100与外包装700初步压制成型,获得半成品。再将第二电极组件220置于半成品的隔板100上,将另一个外包装700凹坑朝下覆盖第二电极组件220,使隔板100密封层110的边缘部分102置于两个外包装700之间,对应密封层110的边缘部分102施加压力作用于两个外包装700,将密封层110的边缘部分102在150℃热压至密封连接于两个外包装700。隔板100将两个外包装700内部的空间分隔为两个独立的第一腔室700a。两个电极组件的正极耳510和负极耳520均伸出外包装700,获得预成型产品。

注液封装:通过各外包装700上的开口向各第一腔室700a内分别独注入电解液,待注液结束后,封装外包装700的开口。

串接:将其中一个电极组件的正极耳510与另一个电极组件的负极耳520贴合且焊接固定,以将两个电极组件串接,获得具有两个电化学单元的电化学装置10。连接电化学装置10内未焊接的正极耳510和负极耳520,可对电化学装置10充放电。连接焊接在一起的两个极耳,可监测电化学装置10内的电压。

实施例2

与实施例1的区别在于:PP薄膜的厚度为30μm。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0017。

实施例3

与实施例1的区别在于:PP薄膜的厚度为80μm。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0006。

实施例4

与实施例1的区别在于:PP薄膜的厚度为100μm。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0005。

实施例5

与实施例1的区别在于:PP薄膜的厚度为300μm。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0002。

实施例6

与实施例3的区别在于:阻隔层120的厚度为0.005μm。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0001。

实施例7

与实施例3的区别在于:阻隔层120的厚度为0.1μm。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0013。

实施例8

与实施例3的区别在于:阻隔层120的厚度为0.2μm。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0025。

实施例9

与实施例1的区别在于:PP薄膜的厚度为76μm,阻隔层120的厚度为2μm。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0263。

实施例10

与实施例1的区别在于:PP薄膜的厚度为80μm,阻隔层120的厚度为0.1μm,密封层110的中间部分101的面积S、阻隔层120的面积S1、密封层110的面积S2三个参数满足条件式:S<S1=S2。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0013。

实施例11

与实施例10的区别在于:密封层110的中间部分101的面积S、阻隔层120的面积S1、密封层110的面积S2三个参数满足条件式:S<S1<S2。

实施例12

与实施例10的区别在于:密封层110的中间部分101的面积S、阻隔层120的面积S1、两个参数满足条件式:S=S1。

实施例13

与实施例1的区别在于:由厚度为80μm的PE薄膜作为密封层111,阻隔层120的厚度为0.1μm,以及将密封层110的边缘部分102120℃热压至密封连接于两个外包装700。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0013。

实施例14

与实施例13的区别在于:由厚度为80μm的聚苯乙烯薄膜作为密封层111,以及将密封层110的边缘部分102240℃热压至密封连接于两个外包装700。

实施例15

与实施例1的区别在于:由厚度为80μm的PP薄膜作为密封层111,在密封层110表面沉积厚度为0.1μm的Al,以形成阻隔层120,以及将密封层110的边缘部分102150℃热压至密封连接于两个外包装700。阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0013。

实施例16

与实施例15的区别在于:在密封层110厚度方向,先在密封层110表面分子沉积一层Al

实施例17

与实施例7的区别在于:在密封层110厚度方向,先将环氧树脂喷涂于密封层110相对的两表面,以在密封层110相对的两个表面分别生成流平层112,流平层112的厚度为10nm。再在各流平层112表面分别沉积一层阻隔层120。

实施例18

与实施例7的区别在于:在密封层110厚度方向,在各阻隔层120表面分别喷涂一层聚氨酯丙烯酸酯,以在阻隔层120表面形成加强层130,加强层130的厚度为10μm。

实施例19

与实施例13的区别在于:在制备PP薄膜的原料内混入勃姆石片,以制得厚度为80μm的密封层110,以及将密封层110的边缘部分102于150℃热压至密封连接于两个外包装700。

实施例20

与实施例13的区别在于:在密封层110单侧设置阻隔层120。

实施例21

与实施例13的区别在于:提供三个电极组件、两层隔板100,将电极组件和隔板100交替置于两个外包装700之间,各隔板100密封层110的边缘部分102均置于两个外包装700之间,并将各密封层110的边缘部分102150℃热压至密封连接于两个外包装700。

对比例1

与实施例1的区别在于:将热熔状态的PP材料均匀分散到分散剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,得到悬浊液,利用涂胶机,将悬浊液涂布至Al薄膜相对的两表面,150℃烘干悬浊液内的分散剂NMP,获得连接于Al薄膜表面的封装层,即完成了隔板100的制备,封装层用于与外包装700热熔连接,Al薄膜具有离子绝缘性。本对比例将两层封装层连接于Al薄膜相对的两个表面,隔板100总厚度为120μm,两层封装层总厚度为80μm,Al薄膜厚度为40μm,Al薄膜厚度与两层封装层总厚度比为0.5,此时封装层面积S2=阻隔层面积S1。

对比例2

与实施例1的区别在于:单独以PP薄膜作为隔板100,隔板100总厚度为80μm。其中,PP薄膜具有离子绝缘性,同时与外包装700于150℃热熔连接。

对比例3

与实施例1的区别在于:单独以Al作为隔板100,隔板100总厚度为80μm,Al隔板100具有离子绝缘性,且Al隔板100直接与外包装700采用封装胶连接。

对比例4

与实施例1的区别在于:PP薄膜的厚度为80μm,阻隔层120的厚度为0.05μm,阻隔层120厚度与密封层110厚度比为0.0006。将隔板100沿其对角线折叠后,再将隔板100密封层110的边缘部分102与外包装700热轧连接。

使用下述方法对各实施例和对比例中的用于电化学装置10的隔板100、电化学装置10进行测试:

封印强度测试:从电化学装置10取下外包装700与隔板100热熔连接的部分,并裁剪为宽度为8mm的试条,保证此试条两侧的外包装700完好无损,得到待检样。使用高铁拉力机,以180°角将待检样两侧的外包装700撕开,使得两层外包装700相互分离。记录上述两层外包装700分离时的稳定拉力,并以此为基础计算得到封装强度。

50cls容量保持率:内部串联电极组件个数为n,将电化学装置10在25℃环境下,以2C的充电速率从3.0*nV充电至4.45*nV,再以0.2C的放电速率放电至3.0*n V,确定此次的放电容量为首次放电容量,重复上述充放电循环50次,测定第50次放电的放电容量,50cls容量保持率=第50次放电容量/首次放电容量。

能量密度测试:内部串联电极组件个数为n,将电化学装置10在25℃下静置30分钟,以0.05C充电速率恒流充电至电压4.45*nV,随后再以0.05C倍率将电化学装置10放电至3.00*nV,重复上述充/放电步骤3个循环以完成待测的电化学装置10的化成。完成电化学装置10的化成后,以0.1C充电速率恒流充电至电压至4.45*nV,随后以0.1C放电倍率将电化学装置10放电至3.00*nV,记录其放电容量,随后计算其0.1C放电时的能量密度:能量密度(Wh/L)=放电容量(Wh)/电化学装置10体积尺寸(L)。

跌落测试:将电化学装置10的6面4角分别从高度1.5m处跌落,6面4角各一次为一轮,共五轮,即50次,视无发热、无漏液、无鼓胀、无着火电芯为通过电芯,其他属未通过电芯,从而确定通过电芯的比例。

上述各实施例和对比例的参数设置请见表1,测试结果请见表2。

表1

表2

由表1可知,相较于对比例1至3,本申请实施例1-21(除实施例5外)的电化学装置能量密度增大,可以看出应用本申请实施例的隔板制得的电化学装置,相较于应用中间层为阻隔层两侧为封装层的隔板、单独采用聚合物的隔板、以及单独采用阻隔层的隔板,制得的电化学装置,本申请实施例制得的电化学装置所用的隔板厚度更薄,极大减少电芯内部非活性物质占比,且隔板阻隔性能和粘接性能更好,导致容量发挥更高,从而实现高能量密度的技术效果。

相较于对比例1至4,本申请实施例1-21(除实施例1、2和6外)的电化学装置50次循环后的放电容量与首次放电容量的比值基本不发生变化,说明本申请实施例具有高的电解液阻隔性能,保证两个电化学腔体的有效分隔,同时,该方案的隔板与包装袋边缘具有良好的封装,可以有效防止外部水氧的入侵,从而具有良好的循环性。

通过实施例3至21和对比例3可以看出,本申请的电化学装置跌落破损比例明显降低,说明本申请制备的隔板具有良好的柔韧性,在外部作用下,不易发生断裂而造成短路,应用于电化学装置中可以很好的抗跌落损坏。

通过实施例3至21和对比例3可以看出,本申请的电化学装置的外包装与隔板的封印强度明显提升,说明本申请制备的隔板的封装方法可靠,应用于电化学装置中可起很好的封装效果。

本实施例的附图中相同或相似的标号对应相同或相似的部件;在本申请的描述中,需要理解的是,若有术语“上”、“下”、“左”、“右”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本申请和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此附图中描述位置关系的用语仅用于示例性说明,不能理解为对本专利的限制,对于本领域的普通技术人员而言,可以根据具体情况理解上述术语的具体含义。

以上所述仅为本申请的较佳实施例而已,并不用以限制本申请,凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本申请的保护范围之内。

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技术分类

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