包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及的是一种包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物，所述杀虫组合物对防治动物害虫高度有效。

背景技术

式I 的活性成分由WO2013162716已知。该药可用于防治棉粉虱、棕榈象甲。

重复和唯一地使用单一杀虫活性成分在许多情况下导致对所述活性组分产生天然或适应抗药性的害虫的快速选择。

发明的目的是提供一种包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物，其可以解决至少一种问题如改善生物学特性、提供增效特性、降低剂量率、扩大活性谱、结合击倒活性和长效作用、抗药性管理以延缓抗性。

发明内容

本发明目的是提供一种包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物，是一种对动物害虫具有改进的活性且活性化合物的总施用量降低的混合物（协同增效混合物），以降低施用率并改进式I 化合物、虱螨脲的活性谱。

令人惊奇的是，已发现，与单独施用各个化合物可能的防治率相比，同时（即联合或分开）施用活性化合物式I化合物和虱螨脲或依次施用式I化合物和虱螨脲得到了增强的虫害防治效果，该意料之外的效果是真正的协同效应，而不仅仅是活性的加和。

协同效应的存在使用Colby S.R., “Calculating Synergistic andAntagonistic Responses of Herbicide Combinations,” Weeds, 1967,15,20-22中所述的方法确定。

本发明包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物可以包含协同有效量的式I 化合物与虱螨脲的组合，式I 化合物与虱螨脲的重量比可以为约50:1-1:50，优选20:1-1:20，优选15:1-1:15，更优选10:1-1:10，更加优选5:1-1:5。

所述的包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物用于预防或控制菜蛾科、粉虱科、瘿螨科、蓟马科、蚜科、蝽科害虫及其幼虫和卵的用途。

所述的包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物用于预防或控制烟蚜、棉蚜、桃蚜、小菜蛾、甜菜夜蛾、烟粉虱、

所述的包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物用于预防或控制小菜蛾、蓟马、桃蚜、烟粉虱、蝽象及其幼虫和卵的用途。

所述的包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物用于预防或控制小菜蛾、蓟马及其幼虫和卵的用途。

一种保护植物免受害虫侵袭的方法，将所述的包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物与所述植物接触。

一种预防或控制害虫及其幼虫和卵的方法，将所述的包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物施用至目标害虫、植物种子、植物或植物的果实或植物生长的土壤或适于植物生长的土壤。

所述的包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物，进一步包含其他杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素。

本发明的杀虫组合物可以以其活性成分化合物之组合物的形式制成适于施用的制剂，也可以以其适当剂量的商品制剂之组合的形式施用。

本发明的杀虫组合物可以为固体制剂形式或液体制剂形式。固体制剂形式包括粉末、粉剂或颗粒制剂；液体制剂形式包括在适当液体载体中的分散体、悬浮液、乳液或者溶液。

本发明所述的杀虫组合物中活性成分的总量可根据具体因素而进行选择，以实现所期望的作用。所述因素例如，剂型、待施用对象、施用方法等。

本发明提供一种保护植物免受害虫侵袭的方法，包括将本发明的杀虫组合物与所述的植物接触。

本发明所述的杀虫组合物可施用于目标害虫、种子、植物或植物的果实或植物生长的土壤或适于植物生长的土壤。

用本发明的杀虫组合物处理目标害虫、种子、植物或植物的果实或土壤的方法包括例如铺展处理、土壤处理、表面处理和熏蒸处理。铺展处理例如包括铺展、喷淋、喷雾、雾化、颗粒施用。土壤处理例如包括土壤灌溉和土壤混合。表面处理包括例如涂布、覆盖。熏蒸处理包括例如在注入土壤后，用聚乙烯膜覆盖土壤。优先直接叶片施用处理。

施用者通常将本发明的杀虫组合物用于小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将本发明的杀虫组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度，从而得到即用喷雾液。

本发明的杀虫组合物特别适用于防治昆虫纲（Insecta）和蛛形纲（Arachnida）的动物害虫。例如：

鳞翅目害虫：夜蛾科（Noctuidae）如粉纹夜蛾（trichoplusiani）、甘蓝夜蛾（mamestrabrassicae）、甜菜夜蛾（spodopteraexigua）、斜纹夜蛾（spodopteralitura）、棉铃虫（helicoverpaarmigera）、东方粘虫(Pseudaletia separate)、小地老虎（Agrotisipsilon）；菜蛾科(Plutellidae) 如小菜蛾（plutellaxylotella）；卷蛾科（Tortricidae）如茶小卷叶蛾（adoxophyesoranafasciata）、杏黄卷蛾（archipsfuscocureanus）、茶长卷蛾（homonamagnanima）；麦蛾科（Gelechiidae）如棉红铃虫（pectinophoragossypiella）、红铃麦蛾（Pink bollworm）；螟蛾科（Pyralidae）例如二化螟（chilosuppressalis（walker）、三化螟（Tryporyzaincertulas（walker））、稻纵卷叶螟（cnaphalocrocismedinalis Guenee）、菜心螟（hellullaundalis）、桃蛀螟（conogethespunctiferlis）； 粉蝶科（Pieridae）例如菜粉蝶（Pieris rapae））、柑桔凤蝶（papilioxuthus）、白粉蝶（pierisrapaecrucivora）、直纹稻弄蝶（parnaraguttata）；灯蛾科（Arctiidae）如美国白蛾（hyphantriacunea）；

缨翅目(Thysanopteran)害虫，例如棕榈蓟马(Thrips palmi) 、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、烟蓟马（Thrips alliorum(Priesner))、黄胸蓟马(Thrips hawaiiensis(Morgan)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis Hood)、花蓟马(Frankliniella intonsa(Trybom)等；

直翅目(Orthopteran)害虫，例如剑角蝗科 (Acrididae)；臭蝽（megacoptapunctatissimum）、菜蝽（eurydemarugosum）、大刺白星蝽（eysarcorislewisi）、白星蝽（eysarcorisparvus）、稻绿蝽（nezaraviridula）、斯氏珀蝽（plautiastali）、臭梧桐蝽（halymorphamista）、稻棘缘蝽（cletuspunctiger）、中华稻缘蝽（leptocorisachinensis）、杜鹃网蝽（stephantispyrioides）、赤须盲蝽（trigonotyluscoelestialium）等；

半翅目害虫，例如：如蚜科(Aphididae)、球蚜科 (Adelgidae)或根瘤蚜科(Phylloxeridae)，如烟蚜(Myzus persicae)、棉蚜 (Aphis gossypii)、黑豆蚜(Aphisfabae)、玉米蚜(Aphis maidis)(玉米叶蚜)、 豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、豆蚜 (Aphis craccivora)、大戟长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、麦长管蚜 (Macrosiphum avenae)、麦无网长管蚜(Metopolophiumdirhodum)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、绣线菊蚜(Aphis citricola)、玫瑰苹果蚜(Rosy apple aphid)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、桔二叉蚜(Toxopteraaurantii)和大桔蚜(Toxoptera citricidus)；叶蝉科（Cicadellidae），如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)；飞虱科 (Delphacidae)，如灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)和白背飞虱(Sogatella furcifera)；蝽科(Pentatomidae)，例如白星蝽象(Eysarcoris ventralis)、稻绿蝽(Nezara viridula)；粉虱科(Aleyrodidae)，例如烟粉虱 (Bemisia tabaci)和温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)；盾蚧科 (Diaspididae)、蛛蚧科(Margarodidae)、旌蚧科(Ortheziidae)、Aclerdiae、 胭蚧科(Dactylopiidae)、胶蚧科(Kerridae)、粉蚧科(Pseudocoddidae)；蜡蚧科(Coccidae)；绒蚧科(Eriococcidae)；链蚧科(Asterolecaniidae)、球链蚧科(Lecanodiaspididae)；或壶蚧科(Cerococcidae)，例 如康氏粉蚧(Pseudococcuscomstocki)和柑橘粉介壳虫(Planococcus citri Risso)；木虱科（Psyllidae）如梨木虱（psyllapyrisuga）、柑橘木虱（diaphorinatabaci）等；

鞘翅目害虫，例如：米象（sitophilusoryzaelinne）、柑橘潜叶甲（PodagricomelanigricollisChe）、玉米象（S.zeamails）、谷象（S.granarius）、大猿叶虫（Cabbageleafbeetle）、小猿叶虫（Daikon leaf beele），跳甲（fleabeetle）、葡萄跳甲（Alticachalybea）、曲条跳甲（phyllotretastriolata）、黄瓜跳甲（Epitrixcucumeris）、烟草跳甲（Ehirtipennis）、茄跳甲（E.fuscula）、黄守瓜（Aulacophoraindica（Gemlin）、芥菜叶甲（Phaedoncochleariae）,稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Callosobruchuyschienensis、黄粉虫(Tenebrio molitor)、玉米根萤叶甲(Diabrotica virgiferavirgifera)、黄瓜甲虫(Diabrotica undecimpunctata howardi)、铜绿金龟(Anomalacuprea)、红铜丽金龟 (Anomala rufocuprea)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、黄守瓜 (Aulacophora femoralis)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、bostrychidae和天牛科(Cerambycidae)等；

蜱螨目的害虫。例如柑橘全爪螨（panonychuscitri）、朱砂叶螨（Tetranychuscinnabarinus）、苹果全爪螨（panonychusulmi）、二斑叶螨（tetranychusurticae）、山楂叶螨（tetranychusviennensis）、针叶小爪螨（oligonychusununguis）柑橘始叶螨（eotetranychuskankitus）、紫红短须螨（brevipalpusphoenicis）、苜蓿苔螨（bryobiapraetiosa）、小麦卷叶螨（aceriatulipae）、葡萄瘿螨（colomerusvitis）、茶叶瘿螨（calacaruscarinatus）、柑橘锈壁虱（Phyllocoptesoleivora Ashmead）、茶黄螨（polyphagotarsonemuslatus）、长毛根螨（rhizoglyphusrostochiensis）、粗脚粉螨（Acarussiro）、柑橘瘤瘿螨（Aceriasheldoni）、斯氏针刺瘿螨（Aculusschlechtendali）等；

双翅目害虫，例如：稻潜蝇（agromyzaoryzae）、大麦水蝇（hydrelliagriseola）、非洲菊斑潜蝇（liriomyzatrifolii）、豌豆叶潜蝇（chromatomyiahorticola）、番茄斑潜蝇（liriomyzabryoniae）、灰地种蝇（deliaplatura）、葱地种蝇（deliaantiqua）地中海实蝇（ceratitiscapiatawiedgman）、苹果实蝇（Rhagoletispomonella）、樱桃实蝇（R.cingulata）等；

膜翅目（hymenoptera）害虫，例如黄翅菜叶蜂（athaliarosaeruficornis）、蔷薇叶蜂（argepagana）、黑山蚁（formica japonica）、栗瘿蜂（dryocsmuskuriphilus）等；

直翅目害虫，例如，家蟋(Achetadomesticus )、喽蛄属属种(Gryllotalpa spp.)、亚洲飞蝗(Locustamigratoriamigratorioides) 、黑蝗属种( Melanopluss pp. )、沙漠蝗(Schistocercagregaria )等；

蜚蠊目害虫，例如，东方蜚蠊(Blattaorientalis) 、美洲大蠊(Periplanetaamericana) 、马德拉蜚蠊( Leucophaeamaderae)、德国小蠊(Blattellagermanica) 等；

革翅目害虫，例如，欧洲球螋(Forficulaauricularia) 等；

等翅目害虫，例如，散白蚁属种(Reticulitermes spp. )等；

虱目( Anoplura , Phthiraptera) ，例如畜虱属( Damalinia spp. ) 、血虱属( Haematopinus spp. )、毛虱属( Linognathus spp.) 、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp. )等；

线虫纲（(Nematoda)）的代表性生物有选自根结线虫属（Meloidogyne spp.）、异皮线虫属（Heterodera spp.）、球异皮线虫属（Globodera spp.）、穿孔线虫属（Radopholusspp.）、短体线虫属（Pratylenchus spp.）、长针线虫属（Longidorus spp.）等。优选下列线虫的大豆胞囊线虫（Heterodera）、马铃薯金线虫（golboderarostochiensis）、南方根结线虫（meloidogyne incognita）等。

本发明的杀虫组合物优选对鳞翅目、缨翅目、直翅目、半翅目、蜱螨目害虫特别有效。

特别的，本发明的杀虫组合物对以下害虫特别有效；具体包括下列害虫：

菜蛾科(Plutellidae) 如小菜蛾（plutellaxylotella）等；

粉虱科如甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、烟粉虱(Bemisia tabaci) 、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum) 等；

蚜科(Aphididae)如烟蚜(Myzus persicae)、棉蚜(Aphis gossypii) 、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae) 、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)等；

蓟马科（Thripidae）如棕榈蓟马(Thrips palmi) 、西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、烟蓟马（Thrips alliorum(Priesner))、黄胸蓟马(Thrips hawaiiensis(Morgan)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis Hood)、花蓟马(Frankliniella intonsa(Trybom)等；

蝽科（ Pentatomidae stinkbug ）如臭蝽（megacoptapunctatissimum）、菜蝽（eurydemarugosum）、大刺白星蝽（eysarcorislewisi）、白星蝽（eysarcorisparvus）、稻绿蝽（nezaraviridula）、斯氏珀蝽（plautiastali）、臭梧桐蝽（halymorphamista）、稻棘缘蝽（cletuspunctiger）、中华稻缘蝽（leptocorisachinensis）、杜鹃网蝽（stephantispyrioides）、赤须盲蝽（trigonotyluscoelestialium）

瘿螨科（Eriophyidae）如葡萄瘿螨（colomerusvitis）、茶叶瘿螨（calacaruscarinatus）、柑橘锈壁虱（Phyllocoptes oleivora Ashmead）、柑橘瘤瘿螨（Aceriasheldoni）、斯氏针刺瘿螨（Aculusschlechtendali）等。

特别的，本发明的杀虫组合物对预防或控制菜蛾科、粉虱科、瘿螨科、蓟马科、蚜科害虫及其幼虫和卵显示令人惊喜的“增效”作用。

本发明的杀虫组合物在低剂量下对菜蛾科、粉虱科、瘿螨科、蓟马科、蚜科害虫及其幼虫和卵具有优异的控制效力。

特别地，本发明的杀虫组合物在低剂量下对烟蚜、棉蚜、桃蚜、小菜蛾、甜菜夜蛾、烟粉虱、柑橘锈壁虱、蓟马、蝽象及其幼虫和卵具有优异的控制效力。

本发明的杀虫组合物对防治各种作物如柑橘、菠萝、香蕉、大蕉、梨果(特别是苹果和梨)、葡萄、扁桃、咖啡、茶、蔬菜(特别是番茄、莴苣、黄瓜、胡萝卜、洋葱、大蒜和马铃薯)、棉花、大豆、咖啡、茶、玉米(玉米)和稻中的动物害虫尤其重要。

本发明的混合物对于通常敏感和抗性的物种具有活性，并且对于所有或单个发育阶段均具有优异的活性。因此，本发明的杀虫组合物可以施用于害虫的任何和所有发育阶段，如卵、幼虫、蛹和成虫。

本发明所述的杀虫组合物还可以与其它活性成分联合施用，所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

本发明的杀虫组合物不仅包括可用合适的装置施用于植物或植物繁殖材料的即用组合物，而且包括在施用之前必须用水稀释的市售浓缩液。

本发明的杀虫组合物表现出高的协同害虫防治效果，降低了有效剂量率、增加了环境安全性，并且降低了害虫耐药性发生率。

发明包含吡啶基吡唑类杀虫剂的杀虫组合物，其可以解决至少一种问题如改善生物学特性、提供增效特性、降低剂量率、扩大活性谱、结合击倒活性和长效作用、抗药性管理以延缓抗性。

具体实施方式

以下将结合实施例对本发明作进一步说明。

生物测试例

两种活性组分的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R.Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of HerbicideCombinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 计算:

X 是当使用用量为m g/ha 或浓度为m ppm的活性组分式I 化合物时的防治效果，表示为占未处理对照的百分率，

Y 是当使用用量为n g/ha或浓度为n ppm 的活性组分虱螨脲时的防治效果，表示为占未处理对照的百分率，

E 是当使用用量为m 和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的活性组分式I 化合物和虱螨脲时的防治效果，表示为占未处理对照的百分率，

如果实际的防治效果超过计算值，则组合物的致死作用是超加和的，即存在协同作用。

试验例1 小菜蛾试验

药液配制：将式I化合物、虱螨脲用丙酮配制成母液，再用0.1% 的吐温-80水溶液稀释至所需的浓度。

选择室内连续饲养、生理状态一致的2龄小菜蛾幼虫。选取生长一致的甘蓝叶片制成适宜的叶碟。

将叶碟浸于待测药剂溶液中，10s 后取出晾干置于含有保湿滤纸的培养皿中，接入试虫。每组试验接入10头左右的试虫。每处理4次重复。并设不含药剂（含有机溶剂和乳化剂）的处理作空白对照。

将处理的试虫加盖后放入置于25±1

在培养箱中保持72h后检查结果。死亡判断标准为：用拨针轻触虫体，虫体完全无反应或不能正常反应为死亡。

计算方法：

死亡率（%）=（药前活虫数-药后活虫数）/药前活虫数×100

防治效果%=(（处理组死亡率-对照组死亡率）/ (100-对照组死亡率))×100

表 1 式I 化合物和虱螨脲的组合对小菜蛾的作用

试验例2 西花蓟马的试验

药液配制：将式I 化合物、虱螨脲原药用丙酮配制成母液，再用0.1% 的吐温-80水溶液稀释至所需的浓度。

采用四季豆浸渍饲喂法，将新鲜四季豆豆荚浸入药液中5 s，取出后用吸水纸吸取多余药液，自然晾干，置于一次性塑料杯中，接入初羽化西花蓟马，Parafilm膜封口，置于培养箱内，温度25 ± 0.5℃，相对湿度50 ± 5%，光周期14 L∶10D。以清水（含溶剂及吐温）作为对照。每个塑料杯接入20头西花蓟马，每个处理重复3次。48 h后统计活虫数量（以毛笔轻触虫体未有活动者视为死亡）。

计算方法：

死亡率（%）=死亡试虫数/药前试虫数×100

防效%=(（处理组死亡率-对照组死亡率）/ (100-对照组死亡率))×100

表2 式I 化合物和虱螨脲的组合对西花蓟马的防效

表1-表2的试验结果表明，式I化合物和虱螨脲的组合对小菜蛾、蓟马的控制获得了协同增效的作用。