一种基于色谱的脉冲式火焰光度检测装置及差分检测方法

技术领域

本发明涉及气相色谱检测装置，脉冲式火焰光度检测器，可利用差分技术，优化检测限。

背景技术

气相色谱法用于检测样品中包含的特定元素（及其化合物），属于定性分析，一般与各种检测器搭配使用，选用不同的检测器可选择性检测特定元素（及其化合物）。常用的检测器主要有热传导检测器、氢火焰离子化检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器等，其中热传导检测器灵敏度较低，常用作通用型检测器；氢火焰离子化检测器主要检测氢火焰中燃烧相关有机化合物，且易破环检测样品，常用作有机化合物检测器；电子捕获检测器常用作专属检测器；火焰光度检测器选择性好，灵敏度高，适用于多种场合，但组合设备较为复杂，其中脉冲式火焰光度检测器在火焰光度检测器类仪器中，灵敏度最高，选择性更佳。

一般的，脉冲式火焰光度检测器用于检测特定元素存在分析物的浓度，利用燃烧室13内末端的扩散焰，由扩散焰产生的气相反应发射特定光谱和寿命的光，后经光电倍增管21放大，将光信号转化为电信号后进行数据分析，输出能够表征物质浓度的谱图；通过调整接受信号的时间及通过滤光片、光电倍增管和微电流放大器检测出不同元素。

检测器的工作温度不低于250℃，同时光电倍增管距离检测器较近，燃烧室温度的影响会导致光电倍增光工作温度升高，产生一定背景噪声，对检测的精度影响较大。目前大多数光电倍增1应用场景中会放置降温片，降温效果仍达不到精密仪器工作环境的要求。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种脉冲式火焰光度检测器，将光信号差分处理，同时避免光电倍增管背景噪声的影响，达到降低检测下限，提高检测器稳定性的目的。

为了实现上述的目的，本发明采用了以下的技术方案：

一种脉冲式火焰光度检测装置，其特征在于，包括依次连接的燃烧反应室组件、光信号传输组件和光信号处理组件；所述燃烧反应室组件包括类法兰底座、反应塔座、燃烧室、燃烧室主体件和点火室；所述光信号传输组件穿过燃烧室主体件侧壁，单侧窗采集光信号，包括双端石英导光棒、平凸透镜和滤光片；所述光信号处理组件包括光电倍增管及降温管道。

作为本发明的进一步改进，所述类法兰底座的底部穿入色谱柱，所述色谱柱穿过反应塔座，其末端固定在反应塔座上，所述反应塔座上罩设有燃烧室，所述燃烧室主体件罩设在燃烧室外，并通过第一螺栓固定在类法兰底座上，所述点火室通过第二螺栓固定在燃烧室主体件上部，焊接窗口处连接点火线圈。

作为本发明的进一步改进，所述燃烧室主体件与类法兰底座间设有用于密封的垫片；所述燃烧室主体件与点火室间设有用于密封的垫片；所述点火室上还配合安装有阻火器。

作为本发明的进一步改进，所述类法兰底座内部设有加热组件及测温元件；所述法兰座充当进样连接装置，底部穿入色谱柱，所述类法兰底座侧面设有气体进样口，上方为氢气进样口，下方为空气进样口。

作为本发明的进一步改进，所述燃烧室与第二管套焊接，所述第二管套为不锈钢管套，其内置特殊石英管。

作为本发明的进一步改进，所述双端石英导光棒外套设有第一管套，所述第一管套的左端与燃烧室主体焊接固定，右端与固定件焊接固定，所述螺栓件的外螺纹与固定件的中心内螺纹旋接固定，所述双端石英导光棒的右端位于平凸透镜的焦点处，使光经平凸透镜后平行输入滤光片，所述平凸透镜通过垫圈固定在透镜固定架中，右侧通过圆环固定件压住固定；所述透镜固定架左侧通过四个第三螺栓与固定件连接，右侧通过四个第四螺栓与光电倍增管套连接；所述滤光片与光电倍增管间放置O型环，用于保护滤光片；所述滤光片放置在光电倍增管的入射光口，通过滤光片确保光垂直射入光电倍增管，所述光电倍增管包含底座以及电源线。

作为本发明的进一步改进，所述双端石英导光棒输入端连接光信号分离器，第一时间接收光信号后一分为二输出。

作为本发明的进一步改进，所述降温管道包含辅助散热器，管道外侧设由降温贴片，所述光电倍增管末端设有对应的辅助电源座；所述降温管道包括置于管道前端的电机排气降温室，后端管套四周的降温贴片。

作为本发明的进一步改进，工作方式分为两种：所述光信号传输组件连接一组光信号处理组件时，即燃烧反应室组件、光信号传输组件和光信号处理组件依次连接，采用滤光片，利用时间坐标的选择性，区分不同物质，检测光强表示物质的浓度；光信号传输组件连接两组光信号处理组件时，即燃烧反应室组件通过光信号分离器连接两组光信号传输组件，光信号传输组件与光信号处理组件连接，光信号分离器置于双端石英导光棒上，将双端石英导光棒由一字形结构变为横向的Y形结构，使其第一时间接收光信号后一分为二输出，利用差分原理同时检测两种高、低波长的光，利用时间作对照处处理，将高波长的光在低波长所处时间段内的干扰物质波长提取出，较低波长的光进一步扣除干扰波长。

本发明还提供了一种脉冲式火焰光度检测方法，其特征在于，具体步骤为：将待测样品、空气、氢气分别进入燃烧反应组件，在火焰中被分解成为电子激发态，发射能量，回到基态时所发出的光子，元素不同，发射的光波长不同，发射出光的时间不同，通过调整接受信号的时间通过滤光片、光电倍增管，通过光强进行定量分析，在此基础上，通过排除干扰光源进一步降低检测限，即利用差分的方式，在目标检测元素时间段内减去同一时刻的可能存在的所有干扰光源。

与现有技术相比，本发明具有的有益效果为：

1、工作稳定性好：利用降低导热性原理，减少燃烧室内传出的热量，降低光电倍增管的工作环境温度。

2、去干扰能力好：利用差分的原理，去除检测目标元素时的干扰光源。

附图说明

图1是脉冲式火焰光度检测器的产品图；

图2是脉冲式火焰光度差分检测器的产品图；

图3是脉冲式火焰光度检测器的产品分解示意图；

图4是差分式光路分离器的原理示意图；

图5是差分式光路分离器的剖面示意图；

图6是差分式光路分离器的结构示意图。

图中标记：1、类法兰底座；2、点火室；3、燃烧室主体件；4、反应室塔座；5、固定件；6、螺栓件；7、透镜固定架；8、圆环固定件；9、光电倍增管套；10、第一管套；11、双端石英导光棒；12、垫片；13、燃烧室；14、第一螺栓；15、第二螺栓；16、第三螺栓；17、第四螺栓；18、第二管套；19、阻火器；21、光电倍增管；22、滤光片；23、平凸透镜；24、垫圈；25、O型环；26、光信号分离器。

具体实施方式

下面结合附图，对本发明作详细的说明。

以下对本发明及其实施方式进行了描述，这种描述没有限制性，实际的实施方式并不

局限于此。总而言之如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例，均应属于本发明的保护范围。

实施例1

如图1所示，本实施公开了一种脉冲式火焰光度检测器，包括：燃烧反应室组件、光信号传输组件及光信号处理组件。

燃烧反应室组件包括类法兰底座1，类法兰底座1与色谱柱通过石墨垫压环抱死，保证底部密封，类法兰底座1包含两个进气孔，对应气路一与气路二，分别流入不同比例的氢气和空气的混合气体。

气路一为色谱柱析出物与混合气体后流经反应塔座4到达燃烧室13；

反应塔座4与类法兰底座1通过螺纹固定、法兰盘密封；

燃烧室13与反应塔座4通过管套固定，保证燃烧室13的稳定；

气路二为混合气体从类法兰底座1上部流出后，流入燃烧室主体件3，流入点火室2；

燃烧室主体件3与类法兰底座1通过两个螺栓固定，两件之间设有垫片12密封。

燃烧室主体件3与点火室2通过两个螺栓14固定，两件之间设有垫片12密封。

点火室2设有旋绕的管路，防止点火线圈处的火焰光到达光电倍增管21，同时内伸入点火线圈，当合适比例的气体混合物到达灼热的线圈时，火焰点着，火焰通过旋绕的管路向下扩散，进入燃烧室13，待测物从色谱柱洗脱出来后在富氢火焰中燃烧，在燃烧过程中，当其返回基态时发射出特定波长的光，通过光信号传输组件进入光电倍增管21；当燃烧室13内的气体耗尽时，火焰熄灭，当点火室2内气体再次到达点火线圈时，再次点燃，形成脉冲式点火的现象。

光信号传输组件包括石英导光棒11、平凸透镜23，管套10左端与燃烧室主体件3焊接固定，右端与固定件5焊接固定，双端石英导光棒11置于管套10内部， 固定件6外螺纹与固定件5中心内螺纹搭配固定，光棒的输出端位于平凸透镜23焦点处，使光经平凸透镜23后平行输入滤光片22，平凸透镜23平面通过垫圈24固定在透镜固定架7中，右侧通过圆环固定件8压住固定；透镜固定架7左侧通过四个螺栓件16与固定件5连接，右侧通过四个螺栓件与光电倍增管套9连接；滤光片22与光电倍增管21间放置O型环25，保护滤光片22。滤光片22放置在光电倍增管21入射光口，通过滤光片22确保光垂直射入光电倍增管21。光电倍增管21包含底座以及电源线。

透镜固定架7、固定件6、圆环固定件8、光电倍增管套9为铝件，需氧化处理，确保光源传输过程中隔离其他干扰光源。

光电倍增管套9与光电倍增管21装配中间放置导热硅胶垫，将光电倍增管21工作时的热量传出，同时在光电倍增管套9外部可以继续设有散热器进行降温处理，进一步降低背景噪声。

实施例2

如图2所示，本实施还公开了一种脉冲式火焰光度差分式检测器，包括：燃烧反应室组件、光信号传输组件及光信号处理组件。

燃烧反应室组件、光信号处理组件与图1所示检测器相同，光信号传输组件增添光信号分离器26，光信号通过导光棒左端传入光信号分离器，经过光纤分离，右端输出光信号，将光信号一分为二输出，其余组件同图1检测器。

本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述实施方式所公开的技术手段，还包括由以上技术特征任意组合所组成的技术方案。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。