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一种用于铝制品表面处理的缓蚀剂及其制备方法

文献发布时间:2024-04-18 19:52:40


一种用于铝制品表面处理的缓蚀剂及其制备方法

技术领域

本发明属于防腐材料领域,具体涉及一种用于铝制品表面处理的缓蚀剂及其制备方法。

背景技术

铝制品数量巨大,在工业生产、制造和日常生活中被广泛地使用。铝制品的材质主要是铝合金,因为单纯金属铝的材质比较柔软,而铝合金由于合金化的作用,表现出的强度和硬度都很高,可加工的程度和可塑性更大。然而,铝制品在使用过程中很容易遭到腐蚀。虽然铝表面容易形成一层氧化层,在一定环境下可起到保护作用,但是在酸性或碱性介质中浸泡后,原本在铝制品表面形成的电阻性氧化膜会被侵蚀性离子破坏,腐蚀加剧,使其使用寿命缩短,造成严重的环境污染和经济损失。因此,铝制品的防腐一直是业界关注的热点问题。

铝制品的防腐方法有阳极氧化法、表面涂层法和缓蚀剂法等,其中缓蚀剂法具有材料使用量少、经济成本低、防腐作用持续时间长且环境友好等优点。因此,研发绿色环保、缓蚀效率高的新型缓蚀剂成为铝制品防腐技术领域中的研究热点。

发明内容

发明目的:本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足,提供一种用于铝制品表面防腐处理的缓蚀剂。

为了实现上述目的,本发明采取的技术方案如下:

一种氨基酸型缓蚀剂,它具有如下的结构通式:

式中,R

进一步地,本发明还提供上述氨基酸型缓蚀剂的制备方法,将2-氨基烷基酸甲酯和脂肪醇在催化剂作用下,于140~160℃下反应1~3h,反应结束后除去催化剂,然后经萃取即得;反应方程式如下:

式中,R

进一步地,所述的催化剂为纳米氧化铝催化剂。

优选地,所述的脂肪醇和2-氨基烷基酸甲酯的摩尔比为(3.5~4.0):1。

优选地,所述的催化剂的用量为脂肪醇和2-氨基烷基酸甲酯总质量的0.5~1.5wt%。

优选地,反应得到的溶液用去离子水进行萃取,收集上层液;萃取次数为3~5次;每次萃取时,反应所得溶液与萃取用去离子水的体积比为1:(1~2)。

更进一步地,本发明所述氨基酸型缓蚀剂的制备方法中,所述的纳米氧化铝催化剂通过如下步骤制备得到:

S1:将铝源和模板剂加入到研磨机中研磨混合,得到固相反应混合料;

S2:将固相反应混合料置于超临界晶化反应釜中,通入二氧化碳气体,升温增压,进行晶化反应,得到反应产物;

S3:将步骤S2的晶化产物冷却至室温,然后用去离子水洗涤,直至滤液pH为7.0,最后干燥、焙烧,得到纳米氧化铝催化剂。

具体地,步骤S1中,所述的铝源为乙醇铝、异丙醇铝或季戊四醇铝中的任意一种,铝源用量以Al

所述的模板剂为N-己酰-N-丙基十六烷基酸铵,其结构如下:

具体地,步骤S2中,所述晶化反应的温度为50~100℃,釜内压力为7.5~10MPa,反应时间为1~3h;

步骤S3中,所述干燥的温度为100~120℃,时间为12~24h;所述焙烧的温度为450~500℃,时间为1~3h。

更进一步地,本发明还要求保护上述氨基酸型缓蚀剂在用于铝制品表面防腐材料中的应用。

有益效果:

本发明创新性通过长链脂肪醇与2-氨基烷基酸甲酯在纳米氧化铝催化剂作用下同时发生催化脱水反应和酯交换反应,使制得的氨基酸表面活性剂型的缓蚀剂结构中含有较多的长碳链疏水基团,其分子结构中的亲水基团与铝合金表面发生强烈的吸附反应,而带有长碳链结构的疏水基团在铝合金表面形成较厚的疏水膜,阻隔了强腐蚀性介质与铝合金表面接触,从而抑制了腐蚀的发生,缓蚀效率高。同时,纳米氧化铝具有高比表面积,且表面含有丰富的酸性位点,有利于原料在表面充分接触、反应,催化活性高,提高产物收率。本发明反应温度低,反应中无副产物生成,产物选择性和收率高,且原料成本低,生产工艺绿色环保,反应后依据醇、酯在水中的溶解度差异,用水进行萃取分离提纯,操作简单,产物纯度高。

附图说明

下面结合附图和具体实施方式对本发明做更进一步的具体说明,本发明的上述和/或其他方面的优点将会变得更加清楚。

图1是打磨后的铝合金样品表面SEM图。

图2是铝合金样品直接在氢氧化钠溶液中浸泡后表面SEM图。

图3是铝合金样品在缓蚀剂和氢氧化钠溶液中依次浸泡后表面SEM图。

具体实施方式

根据下述实施例,可以更好地理解本发明。

实施例1

本实施例用于铝制品表面防腐处理的缓蚀剂的制备方法,包括如下步骤:

(1)将1.62g乙醇铝和0.856g模板剂N-己酰-N-丙基十六烷基酸铵(Al

(2)将3.57g己醇和1.45g 2-氨基己酸甲酯加入到反应容器中,摩尔比为3.5:1;然后加入0.0251g步骤(1)制得的纳米氧化铝催化剂,纳米氧化铝催化剂为己醇和2-氨基己酸甲酯总质量的0.5wt%;在140℃下反应2h,反应结束后,过滤除去纳米氧化铝催化剂,将反应得到的溶液用体积比为1:2的去离子水萃取3次,收集上层液,得收率为95.5%,纯度为98.7%的氨基酸型的缓蚀剂。

实施例2

本实施例用于铝制品表面防腐处理的缓蚀剂的制备方法,包括如下步骤:

(1)将2.04g异丙醇铝和1.498g模板剂N-己酰-N-丙基十六烷基酸铵(Al

(2)将13.04g二十二醇和3.41g 2-氨基二十酸甲酯加入到反应容器中,摩尔比为4.0:1;然后加入0.247g步骤(1)制得的纳米氧化铝催化剂,纳米氧化铝催化剂为二十二醇和2-氨基二十酸甲酯总质量的1.5wt%;在160℃下反应3h,反应结束后,过滤除去纳米氧化铝催化剂,将反应得到的溶液用体积比为1:1的去离子水萃取5次,收集上层液,得收率为97.2%,纯度为98.9%的氨基酸型的缓蚀剂。

实施例3

本实施例用于铝制品表面防腐处理的缓蚀剂的制备方法,包括如下步骤:

(1)将1.61g季戊四醇铝和1.07g模板剂N-己酰-N-丙基十六烷基酸铵(Al

(2)将5.472g壬醇和1.73g 2-氨基辛酸甲酯加入到反应容器中,摩尔比为3.8:1;然后加入0.072g步骤(1)制得的纳米氧化铝催化剂,纳米氧化铝催化剂为壬醇和2-氨基辛酸甲酯总质量的1.0wt%;在150℃下反应2h,反应结束后,过滤除去纳米氧化铝催化剂,将反应得到的溶液用体积比为1:1.5的去离子水萃取4次,收集上层液,得收率为98.1%,纯度为99.2%的氨基酸型的缓蚀剂。

实施例4

本实施例用于铝制品表面防腐处理的缓蚀剂的制备方法,包括如下步骤:

(1)将1.62g乙醇铝和1.284g模板剂N-己酰-N-丙基十六烷基酸铵(Al

(2)将3.876g己醇和2.01g 2-氨基癸酸甲酯加入到反应容器中,摩尔比为3.8:1;然后加入0.0353g步骤(1)制得的纳米氧化铝催化剂,纳米氧化铝催化剂为己醇和2-氨基癸酸甲酯总质量的0.6wt%;在140℃下反应2h,反应结束后,过滤除去纳米氧化铝催化剂,将反应得到的溶液用体积比为1:2的去离子水萃取3次,收集上层液,得收率为96.9%,纯度为99.3%的氨基酸型的缓蚀剂。

实施例5

本实施例用于铝制品表面防腐处理的缓蚀剂的制备方法,包括如下步骤:

(1)将2.04g异丙醇铝和1.284g模板剂N-己酰-N-丙基十六烷基酸铵(Al

(2)将10.53g十八醇和2.57g 2-氨基十四酸甲酯加入到反应容器中,摩尔比为3.9:1;然后加入0.157g步骤(1)制得的纳米氧化铝催化剂,纳米氧化铝催化剂为十八醇和2-氨基十四酸甲酯总质量的1.2wt%;在150℃下反应1h,反应结束后,过滤除去纳米氧化铝催化剂,将反应得到的溶液用体积比为1:1.8的去离子水萃取5次,收集上层液,得收率为98.6%,纯度为99.5%的氨基酸型的缓蚀剂。

实施例6

本实施例用于铝制品表面防腐处理的缓蚀剂的制备方法,包括如下步骤:

(1)将1.61g季戊四醇铝和1.284g模板剂N-己酰-N-丙基十六烷基酸铵(Al

(2)将7.254g十二醇和2.29g 2-氨基十二酸甲酯加入到反应容器中,摩尔比为3.9:1;然后加入0.0764g步骤(1)制得的纳米氧化铝催化剂,纳米氧化铝催化剂为十二醇和2-氨基十二酸甲酯总质量的0.8wt%;在160℃下反应3h,反应结束后,过滤除去纳米氧化铝催化剂,将反应得到的溶液用体积比为1:1.5的去离子水萃取5次,收集上层液,得收率为99.3%,纯度为99.6%的氨基酸型的缓蚀剂。

采用静态失重法测定各实施例制备的缓蚀剂的缓蚀效率:将大块铝合金切割成为若干长、宽、厚尺寸相同的试样,使用砂纸打磨,除去铝合金表面原来的钝化膜,使表面镜化,依次用超纯水和无水乙醇溶剂将样品的表面洗净,(1)将样品浸泡在一定浓度的氢氧化钠溶液(腐蚀介质)中;(2)将尺寸相同的样品先在缓蚀剂中浸泡,然后再浸泡在相同浓度的氢氧化钠溶液中,浸泡相同的时间t后,取出,测得浸泡前后的样品重量,计算腐蚀速率:

v为腐蚀速率,g·(m

η为缓蚀效率,%;v

表1为各缓蚀剂缓蚀效率测定结果。其中,样品先在缓蚀剂中浸泡2h,然后再在浓度为0.01mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡相同的时间,t=5h。

表1

表1中显示了各实施例中制备的缓蚀剂的缓蚀效率测定结果,按照本发明方案制备的缓蚀剂均表现出优良的缓蚀效率,其中实施例2中制备的缓蚀剂的缓蚀效率可达98.38%。

图1是打磨好的样品形貌的SEM图,可看到表面较平整,同时存在部分沉淀物,可能是表面未被打磨掉的氧化铝。图2是在腐蚀介质氢氧化钠溶液中浸泡5h后的样品形貌的SEM图,表面上有明显的裂缝,证明样品在氢氧化钠溶液中发生严重的腐蚀。图3是先在实施例2中制备的缓蚀剂中浸泡2h,然后在氢氧化钠溶液中浸泡5h后样品形貌的SEM图,表面较平整,只有少许小坑,并未见明显裂缝,证明缓蚀剂抑制了氢氧化钠溶液对样品的腐蚀,起到了显著的缓蚀作用。

本发明提供了一种用于铝制品表面处理的缓蚀剂及其制备方法的思路及方法,具体实现该技术方案的方法和途径很多,以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。

技术分类

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