一种鱿鱼保鲜复合薄膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及鱿鱼保鲜技术领域，尤其是涉及一种鱿鱼保鲜复合薄膜及其制备方法。

背景技术

鱿鱼是我国十分重要的海洋经济产物，具有繁殖周期短、繁殖量大等特性，其营养丰富，口感鲜美，深受广大消费者喜爱。由于鱿鱼自身易腐败、运输条件难控制、环境污染等因素，其保鲜技术的发展成为行业的客观性需求。

目前岸上的新鲜鱿鱼在进行销售时通常采用冰藏保鲜，即将鱿鱼放置在冰上，利用冰进行降温的一种保鲜方法，但是冰藏保鲜的时间依然较短，一般只有7天左右。

申请公布号：CN104886225A，申请公布日2015年9月9日的中国专利公开了一种鱿鱼保鲜方法，将聚天冬氨酸溶于水中，然后加入海藻酸钠搅拌均匀，最后加入植酸搅拌均匀，配制鱿鱼保鲜剂；将新鲜鱿鱼洗净，切囊，然后切割成片状，再放置在温度为4℃的鱿鱼保鲜剂中均匀浸泡，将鱿鱼肉片捞出沥干，并置于4℃条件下自然风干，风干后的鱿鱼肉片表面会形成一层保鲜薄膜。该保鲜方法为涂膜保鲜方法，其存在以下缺陷：(1)鱿鱼表面光滑，涂膜液很难均匀附着在鱿鱼表面，造成涂膜及成膜不均匀，实际保鲜效果差；(2)需要浸泡、沥干、风干，操作繁琐，效率低；(4)浸泡会导致鱿鱼肉发生膨润，造成营养及风味物质的流失。

发明内容

本发明是为了解决现有的鱿鱼涂膜保鲜方法存在的上述问题，提供了一种鱿鱼保鲜复合薄膜，作为新鲜鱿鱼的包装材料，能够延长鱿鱼冰藏保鲜的保鲜期。

本发明还提供了一种鱿鱼保鲜薄膜制备方法，制备步骤简单，对设备要求低，可操作性强。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种鱿鱼保鲜复合薄膜，由以下质量百分比的原料制成：10～12％聚乙烯醇，5～6％蜂蜡，0.1～0.2％改性纳米TiO

作为优选，所述改性纳米TiO

作为优选，将0.1～0.12g纳米TiO

作为优选，所述溶菌酶纳米纤维素通过以下方法制得：将纳米纤维素加入水中搅拌均匀形成稳定悬浮液后，加入溶菌酶，充分震荡后置于30～40℃水浴中20～30min，离心分离，将得到的胶状物干燥后，即得溶菌酶纳米纤维素。

作为优选，将10～15g纳米纤维素加入150mL水中；溶菌酶添加量为水质量的0.04～0.06％。

一种鱿鱼保鲜复合薄膜制备方法，包括以下步骤：

(1)按上述质量百分比称取各原料后，将蜂蜡、聚乙烯醇和蔗糖酯加入水中，加热至蜂蜡和聚乙烯醇完全溶解后，恒温搅拌。本发明中先将蜂蜡、聚乙烯醇和蔗糖酯复配并加热形成稳定的乳液，以保证均匀性。

(2)降温至50～60℃后，加入十二烷基磺酸钠和改性纳米TiO

(3)加入溶菌酶纳米纤维素和谷胱甘肽，搅拌均匀后真空脱泡，得膜液。各原料的加入顺序及条件非常关键，会直接影响膜液的形态、颜色及各组分的均匀性，从而影响薄膜的颜色与性能，本发明通过控制各原料的加入顺序及条件，得到的膜液呈微黄黏稠透明状，成膜性、组分均匀性及外观性能好。

(4)将膜液流延或刮涂至平板上，干燥后揭膜，得薄膜。

(5)将薄膜平衡后，得鱿鱼保鲜复合薄膜。

作为优选，步骤(1)中，加热至90～95℃，恒温搅拌至少2h。

作为优选，步骤(2)中，超声功率为240～300W，超声时间40～60min。

作为优选，步骤(4)中，干燥温度为50～70℃；薄膜厚度为0.5～0.8mm。

作为优选，步骤(5)中，平衡的具体步骤为：将薄膜置于25℃、相对湿度55％的恒温恒湿箱中平衡48h。

因此，本发明具有如下有益效果：

(1)选择聚乙烯醇与蜂蜡作为成膜材料，同时辅以纳米TiO

(2)提供了一种鱿鱼保鲜复合薄膜制备方法，制备步骤简单，对设备要求低，可操作性强，得到的膜液成膜性、组分均匀性及外观性能好，保证了由其制得的复合薄膜的综合性能。

附图说明

图1是实施例1中膜液的实物图。

图2是对比例1中膜液的实物图。

图3是对比例2中膜液的实物图。

图4是对比例3中膜液的实物图。

图5是对比例4中膜液的实物图。

图6是冷藏期间鱿鱼K值变化图。

图7是冷藏期间鱿鱼TVB-N值变化图。

图8是冷藏期间鱿鱼细菌菌落总数。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步的描述。

实施例1

(1)按10％聚乙烯醇，5％蜂蜡，0.1％改性纳米TiO

溶菌酶纳米纤维素通过以下方法制得：将10g纳米纤维素加入150mL水中搅拌均匀形成稳定悬浮液后，加入溶菌酶，溶菌酶添加量为水质量的0.04％，充分震荡后置于30℃水浴中20min，离心分离，将得到的胶状物干燥后，即得溶菌酶纳米纤维素。

(2)降温至50～60℃后，加入十二烷基磺酸钠和改性纳米TiO

(3)加入溶菌酶纳米纤维素和谷胱甘肽，搅拌均匀，得膜液；

(4)将膜液流延至玻璃平板上，60℃干燥后揭膜，得厚度为0.8mm的薄膜；

(5)将薄膜平衡后并裁切，得鱿鱼保鲜复合薄膜(如图1所示)，平衡的具体步骤为：将薄膜置于25℃、相对湿度55％的恒温恒湿箱中平衡48h。

从图1可以看出，得到的薄膜呈微黄黏稠透明状，带有光泽，外观性能及组分均匀性好。

对比例1

对比例1与实施例1的区别点在于，未添加改性纳米TiO

从图2可以看出，对比例1得到的薄膜颜色较图1中薄膜的颜色更黄，说明改性TiO

对比例2

对比例2与实施例1的区别点在于，未添加蜂胶，蜂胶采用木薯淀粉替代，其余与实施例1相同，其中步骤(3)中得到的薄膜如图3所示。

从图3可以看出，对比例2得到的薄膜颜色较图1中薄膜的颜色更淡，其他无明显差异，原因在于蜂蜡会影响薄膜的颜色，而木薯淀粉颜色透明，对薄膜的颜色不会产生影响。

对比例3

对比例3与实施例1的区别点在于，未添加溶菌酶纳米纤维素，溶菌酶纳米纤维素用水代替，其余与实施例1相同，其中步骤(3)中得到的薄膜如图4所示。

从图4可以看出，对比例3得到的薄膜与图1中薄膜在外观上无明显差异。

对比例4

对比例4与实施例1的区别点在于，所有原料一次性混合后，加热至90℃，超声混合，超声功率为240W，超声时间40min，得到的膜液；将膜液流延至玻璃平板上，60℃干燥后揭膜，得厚度为0.8mm的薄膜；将薄膜平衡后并裁切，得鱿鱼保鲜复合薄膜(如图5所示)，平衡的具体步骤为：将薄膜置于25℃、相对湿度55％的恒温恒湿箱中平衡48h。

从图5可以看出，对比例4得到的薄膜与图1中薄膜颜色相近，但是明显颜色不均匀(边缘颜色较中间颜色更浅)，且表面不平整，说明对比例4中膜液的组分混合均匀性及成膜性较差，影响薄膜的外观性能。

(一)对实施例1、对比例1～4得到的复合薄膜进行机械性能、水蒸气透过率、溶胀度、接触角及抑菌性的测定，具体测定方法为：

(1)机械性能测定：将平整均匀无破损的膜，切成15mm×100mm的条状，固定在质构仪(TA.XT Plus质构仪)拉伸探头上。探头以0.8mm/s的速度恒速拉伸100mm至膜被拉断。记录抗拉强度和断裂伸长率，每组重复5次，取平均值。

抗拉强度计算公式：TS＝Fm/(L×W)，式中TS为抗拉强度(MPa)；Fm为膜断裂时承受的最大张力(N)；L为膜厚度(mm)；W为膜宽(mm)。

断裂伸长率计算公式：EB＝(Lmax-L

(2)水蒸气透过率：在塑料透湿杯(口径7cm，容量200mL)中加入11mL去离子水，80mm×80mm膜封住透湿杯口，称重后放入恒温恒湿箱(25℃，50％相对湿度)，每隔1h取出称重，每组试验重复3次，取平均值。

水蒸气透过率计算公式为：WVP＝(m×L)/(A×t×△P)，式中WVP为水蒸气透过率，m为透过膜的水的质量(g)；L为膜的厚度(m)；A为水的渗透面积(m

(3)溶胀度：将薄膜剪成10mm×20mm的长条，在45℃下烘干24h后称重记W

薄膜的溶胀度计算公式如下：溶胀度(％)＝(W

(4)接触角：使用接触角测量设备(OCA50，德国)测量薄膜的表面接触角，将薄膜裁成长条状粘贴在样品台上，然后用微注射器将4μL的水滴滴在薄膜表面，测量得到接触角。

复合薄膜的机械性能、水蒸气透过率、溶胀度、接触角及抑菌性的具体测定结果如表1所示。

表1复合薄膜的机械性能、水蒸气透过率、溶胀度、接触角及抑菌性测定结果

从表1可以看出，实施例1得到的复合薄膜具有最佳的综合性能，对比例1～3得到的复合薄膜的综合性能欠佳，均不及实施例1得到的复合薄膜。

(二)鱿鱼保鲜指标测定：将鱿鱼去除内脏并洗净沥干后，放置在一次性包装托盘内，用实施例1、对比例1～4中的薄膜包装后，置于4℃冰箱中冷藏，冷藏14d，每隔2天取样，测定K值、总挥发性盐基氮(TVB-N)值及菌落总数，以普通PE保鲜膜作为对照组。其中，TVB-N值参照GB 5009.228-2016《食品安全国家标准食品中挥发性盐基氮的测定》；细菌菌落总数参照GB 4789.2-2016《食品微生物学检验菌落总数测定》；K值参照SC/T 3048-2014《鱼类鲜度指标K值的测定》。

测定得到的K值变化如图6所示。K值是ATP分解产物次黄嘌呤核苷(HxR)和次黄嘌呤(Hx)总量与ATP所有关联均总量的比值，是代表水产品新鲜度的重要指标之一。随着贮存时间延长，水产品肌肉组织中的ATP快速分解，HxR和Hx含量逐渐增多，K值增加，水产品新鲜度下降，当K值≤20％时新鲜度较高。从图6可以看出，采用实施例1得到的薄膜包装的鱿鱼在第12天的K值为18.6％，在第14天时才超过20％(为23.2％)，说明本发明的复合薄膜又有效延缓鱿鱼在冷藏过程中ATP分解。

测定得到的TVB-N值变化如图7所示。由GB 5009.228-2016《食品安全国家标准食品中挥发性盐基氮的测定》可知，肉及肉制品中TVB-N含量≤15mg/100g为新鲜肉，TVB-N含量＞20mg/100g时为变质肉；新鲜海水产品的TVB-N值一般≤30mg/100g，从图7可以看出，采用实施例1得到的薄膜包装的鱿鱼在第12天时的TVB-N值为28.78mg/100g，仍然小于30mg/100g，在第14天时才超过30mg/100g(为33.18mg/100g)，说明本发明的复合薄膜能有效抑制鱿鱼在冷藏过程中TVB-N的产生，延缓腐败。

测定得到的细菌菌落总数如图8所示。从图8可以看出，所有鱿鱼样品的细菌菌落总数均随储藏时间延长而不断增加，而采用实施例1得到的薄膜包装的鱿鱼在第14天时，菌落总数为8.68lg(CFU/g)，显著低于其他薄膜包装的鱿鱼，说明本申请的复合薄膜具有优异的抗菌性。

以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。