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聚四氟乙烯和拉伸体

文献发布时间：2023-06-19 10:32:14

技术领域

本发明涉及聚四氟乙烯和拉伸体。

背景技术

聚四氟乙烯在进行成型并以未烧制状态高度拉伸时，可得到多孔质聚四氟乙烯膜。该多孔质膜可通过水蒸气等气体，但由于聚四氟乙烯的防水性强，水滴无法通过。利用该独特的性质，应用于衣物、分离膜等中。

专利文献1中记载了一种方法，其为用于在聚合反应器中将含氟单体聚合而形成水性介质中的含氟聚合物颗粒的分散体的方法，上述方法包括初始期间和上述初始期间后的稳定化期间，上述初始期间包括在上述聚合反应器中制备上述水性介质中的含氟聚合物颗粒的初始分散体的工序，上述稳定化期间包括在上述聚合反应器中将含氟单体聚合的工序、和将含烃的表面活性剂加入到上述聚合反应器中的工序，在上述稳定化期间，不加入氟系表面活性剂。

专利文献2中记载了一种方法，其为用于在聚合反应器中将含氟单体聚合而形成水性介质中的含氟聚合物颗粒的分散体的方法，上述方法包括初始期间，该初始期间包括在上述聚合反应器中加入(a)水性介质、(b)水溶性含烃化合物、(c)分解剂、(d)含氟单体和(e)聚合引发剂的工序，在上述初始期间，不加入氟系表面活性剂，在上述聚合引发剂前加入上述分解剂。

专利文献3中记载了一种方法，其为用于在聚合反应器中将含氟单体聚合而形成水性介质中的含氟聚合物颗粒的分散体的方法，其包括：在上述聚合反应器中加入水性介质、聚合引发剂、含氟单体和含烃的表面活性剂的工序；和使上述含烃的表面活性剂失活的工序。

专利文献4中记载了一种方法，其为减少氟化聚合物树脂的热致变色的方法，上述氟化聚合物树脂通过下述步骤生成：将水性分散介质中的含氟单体聚合而形成水性氟化聚合物分散体的步骤；从上述水性介质中分离湿润形态的氟化聚合物树脂而从上述水性介质中分离上述氟化聚合物的步骤；和进行干燥而生成干燥形态的氟化聚合物树脂的步骤，上述方法包括将湿润或干燥形态的上述氟化聚合物树脂暴露于氧化剂下的步骤。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2013-542308号公报

专利文献2：日本特表2013-542309号公报

专利文献3：日本特表2013-542310号公报

专利文献4：国际公开第2013/169581号

发明内容

发明所要解决的课题

本发明提供一种拉伸性优异的聚四氟乙烯和包含该聚四氟乙烯的拉伸体。本发明优选提供一种断裂强度和应力松弛时间优异的拉伸体。

用于解决课题的手段

本发明涉及一种聚四氟乙烯，其特征在于，标准比重为2.175以下，热不稳定指数(TII)为20以上。

另外，本发明涉及一种聚四氟乙烯，其特征在于，标准比重为2.175以下，0.1％失重温度为400℃以下。

另外，本发明涉及一种聚四氟乙烯，其特征在于，标准比重为2.175以下，1.0％失重温度为492℃以下。

另外，本发明涉及一种聚四氟乙烯，其特征在于，断裂强度为10.0N以上，热不稳定指数(TII)为20以上。

另外，本发明涉及一种聚四氟乙烯，其特征在于，断裂强度为10.0N以上，0.1％失重温度为400℃以下。

另外，本发明涉及一种聚四氟乙烯，其特征在于，断裂强度为10.0N以上，1.0％失重温度为492℃以下。

本发明的聚四氟乙烯优选应力松弛时间为50秒以上。

本发明的聚四氟乙烯优选挤出压力为30.0MPa以下。

关于本发明的聚四氟乙烯，将聚四氟乙烯成型，在100℃热处理2小时，在200℃热处理4小时，并且在370℃热处理5小时，从由此得到的烧制体切割出的片的亮度L*优选为90.0以下。

关于本发明的聚四氟乙烯，将聚四氟乙烯成型，在100℃热处理2小时，在200℃热处理4小时，并且在370℃热处理5小时，由此得到的烧制体的热收缩率优选为7.0％以上。

关于本发明的聚四氟乙烯，将聚四氟乙烯成型，在100℃热处理2小时，在200℃热处理4小时，并且在370℃热处理5小时，从由此得到的烧制体切割出的片的相当于上述烧制体的内侧的面的接触角优选为107°以上。

本发明的聚四氟乙烯优选为粉末。

另外，本发明涉及一种拉伸体，其包含上述的聚四氟乙烯。

发明的效果

本发明的聚四氟乙烯由于具有上述构成，因此拉伸性优异。本发明的拉伸体由于具有上述构成，因此断裂强度和应力松弛时间优异。

具体实施方式

本说明书中，只要不特别声明，则“有机基团”是指含有1个以上碳原子的基团、或者从有机化合物中除去1个氢原子而形成的基团。

该“有机基团”的例示包括：

可以具有1个以上的取代基的烷基、

可以具有1个以上的取代基的烯基、

可以具有1个以上的取代基的炔基、

可以具有1个以上的取代基的环烷基、

可以具有1个以上的取代基的环烯基、

可以具有1个以上的取代基的环二烯基、

可以具有1个以上的取代基的芳基、

可以具有1个以上的取代基的芳烷基、

可以具有1个以上的取代基的非芳香族杂环基、

可以具有1个以上的取代基的杂芳基、

氰基、

甲酰基、

RaO-、

RaCO-、

RaSO

RaCOO-、

RaNRaCO-、

RaCONRa-、

RaOCO-、

RaOSO

RaNRbSO

(这些式中，Ra独立地为

可以具有1个以上的取代基的烷基、

可以具有1个以上的取代基的烯基、

可以具有1个以上的取代基的炔基、

可以具有1个以上的取代基的环烷基、

可以具有1个以上的取代基的环烯基、

可以具有1个以上的取代基的环二烯基、

可以具有1个以上的取代基的芳基、

可以具有1个以上的取代基的芳烷基、

可以具有1个以上的取代基的非芳香族杂环基、或者

可以具有1个以上的取代基的杂芳基，

Rb独立地为H或者可以具有1个以上的取代基的烷基)。

作为上述有机基团，优选可以具有1个以上的取代基的烷基。

另外，本说明书中，“取代基”是指能够取代的基团。该“取代基”的例示包括：脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、酰氧基、酰氨基、脂肪族氧基、芳香族氧基、杂环氧基、脂肪族氧基羰基、芳香族氧基羰基、杂环氧基羰基、氨基甲酰基、脂肪族磺酰基、芳香族磺酰基、杂环磺酰基、脂肪族磺酰氧基、芳香族磺酰氧基、杂环磺酰氧基、氨磺酰基、脂肪族磺酰胺基、芳香族磺酰胺基、杂环磺酰胺基、氨基、脂肪族氨基、芳香族氨基、杂环氨基、脂肪族氧基羰基氨基、芳香族氧基羰基氨基、杂环氧基羰基氨基、脂肪族亚磺酰基、芳香族亚磺酰基、脂肪族硫基、芳香族硫基、羟基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧基氨基、芳香族氧基氨基、氨基甲酰基氨基、氨磺酰基氨基、卤原子、氨磺酰基氨基甲酰基、氨基甲酰基氨磺酰基、二脂肪族氧基氧膦基以及二芳香族氧基氧膦基。

上述脂肪族基团可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以具有羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述脂肪族基团，可以举出总碳原子数为1～8、优选为1～4的烷基，例如甲基、乙基、乙烯基、环己基、氨基甲酰基甲基等。

上述芳香族基团可以具有例如硝基、卤原子、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述芳香族基团，可以举出碳原子数为6～12、优选总碳原子数为6～10的芳基、例如苯基、4-硝基苯基、4-乙酰基氨基苯基、4-甲磺酰基苯基等。

上述杂环基可以具有卤原子、羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述杂环基，可以举出总碳原子数为2～12、优选为2～10的5～6元杂环、例如2-四氢呋喃基、2-嘧啶基等。

上述酰基可以具有脂肪族羰基、芳基羰基、杂环羰基、羟基、卤原子、芳香族基团、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述酰基，可以举出总碳原子数为2～8、优选为2～4的酰基、例如乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、3-吡啶羰基等。

上述酰氨基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等，例如可以具有乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。作为上述酰氨基，可以举出总碳原子数为2～12、优选为2～8的酰氨基、总碳原子数为2～8的烷基羰基氨基、例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。

上述脂肪族氧基羰基可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以具有羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述脂肪族氧基羰基，可以举出总碳原子数为2～8、优选为2～4的烷氧羰基、例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基等。

上述氨基甲酰基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等。作为上述氨基甲酰基，可以举出无取代的氨基甲酰基、总碳原子数为2～9的烷基氨基甲酰基，优选无取代的氨基甲酰基、总碳原子数为2～5的烷基氨基甲酰基、例如N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等。

上述脂肪族磺酰基可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以具有羟基、芳香族基团、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述脂肪族磺酰基，可以举出总碳原子数为1～6、优选总碳原子数为1～4的烷基磺酰基、例如甲磺酰基等。

上述芳香族磺酰基可以具有羟基、脂肪族基团、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰基氨基等。作为上述芳香族磺酰基，可以举出总碳原子数为6～10的芳基磺酰基、例如苯磺酰基等。

上述氨基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等。

上述酰氨基可以具有例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。作为上述酰氨基，可以举出总碳原子数为2～12、优选总碳原子数为2～8的酰氨基，更优选总碳原子数为2～8的烷基羰基氨基、例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰基氨基等。

上述脂肪族磺酰胺基、芳香族磺酰胺基、杂环磺酰胺基可以为例如甲基磺酰胺基、苯磺酰胺基、2-吡啶磺酰胺基等。

上述氨磺酰基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等。作为上述氨磺酰基，可以举出氨磺酰基、总碳原子数为1～9的烷基氨磺酰基、总碳原子数为2～10的二烷基氨磺酰基、总碳原子数为7～13的芳基氨磺酰基、总碳原子数为2～12的杂环氨磺酰基，更优选氨磺酰基、总碳原子数为1～7的烷基氨磺酰基、总碳原子数为3～6的二烷基氨磺酰基、总碳原子数为6～11的芳基氨磺酰基、总碳原子数为2～10的杂环氨磺酰基、例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基、4-吡啶氨磺酰基等。

上述脂肪族氧基可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以具有甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、甲氧基乙氧基等。作为上述脂肪族氧基，可以举出总碳原子数为1～8、优选为1～6的烷氧基、例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、甲氧基乙氧基等。

上述芳香族氨基、杂环氨基可以具有脂肪族基团、脂肪族氧基、卤原子、氨基甲酰基、与该芳基稠合的杂环基、脂肪族氧基羰基，优选可以具有总碳原子数为1～4的脂肪族基团、总碳原子数为1～4的脂肪族氧基、卤原子、总碳原子数为1～4的氨基甲酰基、硝基、总碳原子数为2～4的脂肪族氧基羰基。

上述脂肪族硫基可以是饱和的，也可以是不饱和的，另外，可以举出总碳原子数为1～8、更优选总碳原子数为1～6的烷硫基、例如甲硫基、乙硫基、氨基甲酰基甲硫基、叔丁硫基等。

上述氨基甲酰基氨基可以具有脂肪族基团、芳基、杂环基等。作为上述氨基甲酰基氨基，可以举出氨基甲酰基氨基、总碳原子数为2～9的烷基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为3～10的二烷基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为7～13的芳基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为3～12的杂环氨基甲酰基氨基，优选氨基甲酰基氨基、总碳原子数为2～7的烷基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为3～6的二烷基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为7～11的芳基氨基甲酰基氨基、总碳原子数为3～10的杂环氨基甲酰基氨基、例如氨基甲酰基氨基、甲基氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基甲酰基氨基、苯基氨基甲酰基氨基、4-吡啶氨基甲酰基氨基等。

此外，本说明书中，由端点表示的范围中包括该范围中所包含的全部数值(例如，1～10中包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。

此外，本说明书中，“至少1”的记载中包括1以上的全部数值(例如至少2、至少4、至少6、至少8、至少10、至少25、至少50、至少100等)。

接着，具体说明本发明的聚四氟乙烯。

本发明的聚四氟乙烯(下文中有时记为“PTFE”)的标准比重为2.175以下，热不稳定指数(TII)为20以上。(下文中有时称为本发明的第一PTFE。)

本发明的第一PTFE优选断裂强度为10.0N以上。本发明的第一PTFE的0.1％失重温度可以为400℃以下。本发明的第一PTFE的1.0％失重温度可以为492℃以下。

另外，本发明的PTFE的标准比重为2.175以下，0.1％失重温度为400℃以下。(下文中有时称为本发明的第二PTFE。)

本发明的第二PTFE优选断裂强度为10.0N以上。本发明的第二PTFE优选热不稳定指数(TII)为20以上。本发明的第二PTFE的1.0％失重温度可以为492℃以下。

另外，本发明的PTFE的标准比重为2.175以下，1.0％失重温度为492℃以下。(下文中有时称为本发明的第三PTFE。)

本发明的第三PTFE优选断裂强度为10.0N以上。本发明的第三PTFE优选热不稳定指数(TII)为20以上。本发明的第三PTFE的0.1％失重温度可以为400℃以下。

本发明的第一～第三PTFE通过使标准比重(SSG)为2.175以下，适于拉伸成型。另外，能够得到断裂强度和应力松弛时间优异的拉伸体。

另外，本发明的PTFE的断裂强度为10.0N以上，热不稳定指数(TII)为20以上。(下文中有时称为本发明的第四PTFE。)

本发明的第四PTFE优选标准比重为2.175以下。本发明的第四PTFE的0.1％失重温度可以为400℃以下。本发明的第四PTFE的1.0％失重温度可以为492℃以下。

另外，本发明的PTFE的断裂强度为10.0N以上，0.1％失重温度为400℃以下。(下文中有时称为本发明的第五PTFE。)

本发明的第五PTFE优选标准比重为2.175以下。本发明的第五PTFE优选热不稳定指数(TII)为20以上。本发明的第五PTFE的1.0％失重温度可以为492℃以下。

另外，本发明的PTFE的断裂强度为10.0N以上，1.0％失重温度为492℃以下。(下文中有时称为本发明的第六PTFE。)

本发明的第六PTFE优选标准比重为2.175以下。本发明的第六PTFE优选热不稳定指数(TII)为20以上。本发明的第六PTFE的0.1％失重温度可以为400℃以下。

本发明的第四～第六PTFE通过使断裂强度为10.0N以上，适于拉伸成型。另外，能够得到断裂强度和应力松弛时间优异的拉伸体。

另外，本发明的PTFE的断裂强度为10.0N以上，实质上不包含含氟表面活性剂。(下文中有时称为本发明的第七PTFE。)

本发明的第七PTFE优选标准比重为2.175以下。本发明的第七PTFE优选热不稳定指数(TII)为20以上。本发明的第七PTFE的0.1％失重温度可以为400℃以下。本发明的第七PTFE的1.0％失重温度可以为492℃以下。

另外，本发明的PTFE的标准比重为2.175以下，实质上不包含含氟表面活性剂。(下文中有时称为本发明的第八PTFE。)

本发明的第八PTFE优选断裂强度为10.0N以上。本发明的第八PTFE优选热不稳定指数(TII)为20以上。本发明的第八PTFE的0.1％失重温度可以为400℃以下。本发明的第八PTFE的1.0％失重温度可以为492℃以下。

本发明的第七～第八PTFE通过实质上不包含含氟表面活性剂，适于拉伸成型。另外，能够得到断裂强度和应力松弛时间优异的拉伸体。

本说明书中，只要不特别声明，则“本发明的PTFE”是指本发明的第一～第八PTFE。

本发明的PTFE的标准比重(SSG)为2.175、优选为2.170以下、更优选为2.165以下、进一步优选为2.160以下、也可以为2.155以下。上述SSG使用根据ASTM D4895-89成型出的样品，通过根据ASTM D-792的水中置换法进行测定。

热不稳定指数(TII)为20以上的PTFE通过使用烃系表面活性剂而得到。TII优选为25以上、更优选为30以上、进一步优选为35以上。特别优选为40以上。上述TII根据ASTM D4895-89进行测定。

0.1％失重温度为400℃以下的PTFE通过使用烃系表面活性剂而得到。上述0.1％失重温度是利用下述方法测定的值。

精确称量约10mg没有加热到300℃以上温度的历程的PTFE的粉末，收纳在专用的铝盘中，测定TG·DTA(差热·热重同时测定装置)。关于0.1％失重温度，在大气气氛下、在25℃至600℃的温度范围、以10℃/分钟的条件使铝盘升温，将与重量减少0.1质量％的点对应的温度作为0.1％失重温度。

1.0％失重温度为492℃以下的PTFE通过使用烃系表面活性剂而得到。上述1.0％失重温度是利用下述方法测定的值。

精确称量约10mg没有加热到300℃以上温度的历程的PTFE的粉末，收纳在专用的铝盘中，测定TG·DTA(差热·热重同时测定装置)。关于1.0％失重温度，在大气气氛下、在25℃至600℃的温度范围、以10℃/分钟的条件使铝盘升温，将与重量减少0.1质量％的点对应的温度作为0.1％失重温度。

本发明的PTFE的平均一次粒径优选为150nm以上、更优选为180nm以上。PTFE的平均一次粒径越大，在使用该粉末进行糊料挤出成型时，越可抑制糊料挤出压力的上升，成膜性也优异。上限没有特别限定，可以为500nm。从聚合工序中的生产率的方面出发，上限优选为350nm。上述平均一次粒径如下确定：将PTFE水性分散液用水稀释至固体成分含量达到0.15质量％为止，测定550nm的投射光相对于所得到的稀释乳液的单位长度的透射率、以及利用透射型电子显微镜照片测定定向径而确定的数量基准长度平均粒径，制作校正曲线，使用该校正曲线由各试样的550nm的投射光的实测透射率来确定该平均一次粒径。

本发明的PTFE的挤出压力优选为30.0MPa以下、更优选为29.0MPa以下、进一步优选为28.0MPa以下、进而更优选为25.0MPa以下，优选为5.0MPa以上、更优选为10.0MPa以上。上述挤出压力是根据日本特开2002-201217号公报中记载的方法由下述方法求出的值。

本发明的PTFE优选能够拉伸。本说明书中，“能够拉伸”是指按照下述基准进行判断。

将由上述糊料挤出得到的珠粒在230℃下加热30分钟，由此将润滑剂从珠粒除去。接下来，将珠粒(挤出成型体)切断成适当的长度，按照夹头间隔为1.5英寸(38mm)的间隔的方式将各末端固定至夹头，在空气循环炉中加热至300℃。接下来，将夹头以所期望的速度(伸长速度)分离至与所期望的伸长(总伸长)相当的分离距离，实施伸长试验(拉伸试验)。该伸长方法除了挤出速度(51cm/分钟，而非84cm/分钟)不同以外，本质上按照美国专利第4,576,869号说明书所公开的方法。“伸长”是指由拉伸引起的长度增加，通常与原本的长度相关联地表示。上述制作方法中，上述伸长速度为1000％/秒，上述总伸长为2400％。是指在该拉伸试验中未切断，得到了具有均匀外观的拉伸珠粒。

本发明的PTFE的断裂强度更优选为13.0N以上、进一步优选为16.0N以上、进而更优选为19.0N以上、进而更优选为22.0N以上、进而更优选为23.0N以上、进而更优选为25.0N以上、进而更优选为28.0N以上、进而更优选为29.0N以上、进而更优选为30.0N以上、进而更优选为32.0N以上、进而更优选为35.0N以上、进而更优选为37.0N以上、进而更优选为40.0N以上。断裂强度越高越好，可以为100.0N以下、可以为80.0N以下、可以为50.0N以下。上述断裂强度为利用下述方法求出的值。

对于上述拉伸试验中得到的拉伸珠粒(通过伸长珠粒而制作)，在量规长5.0cm的可动钳口中夹持固定，在25℃下以300mm/分钟的速度进行拉伸试验，将断裂时的强度作为断裂强度。

本发明的PTFE的应力松弛时间优选为50秒以上、更优选为80秒以上、进一步优选为100秒以上、可以为120秒以上、可以为150秒以上、可以为190秒以上、可以为200秒以上、可以为220秒以上、可以为240秒以上、也可以为300秒以上。上述应力松弛时间是利用下述方法测定的值。

将上述拉伸试验中得到的拉伸珠粒的两个末端连接至固定工具，制成被拉紧的全长8英寸(20cm)的珠粒样品。将烘箱保持为390℃，通过位于烘箱侧部(被覆盖)的狭缝，将固定工具插入烘箱中。将从插入烘箱中的时刻起至珠粒样品断裂为止所需的时间作为应力松弛时间。

关于本发明的PTFE，将PTFE成型，在100℃热处理2小时，在200℃热处理4小时，并且在370℃热处理5小时，从由此得到的烧制体切割出的片的亮度L*可以为90.0以下、可以为80以下、可以为70以下、可以为60以下、也可以为50以下。上述亮度L*是利用下述方法测定的值。

将210g的粉末填充到内径50mm的模具中，用时约30秒施加压力至最终压力达到约200kg/cm

关于本发明的PTFE，将PTFE成型，在100℃热处理2小时，在200℃热处理4小时，并且在370℃热处理5小时，由此得到的烧制体的热收缩率可以为7.0％以上、也可以为6.5％以上。上述热收缩率是利用下述方法测定的值。

将210g的粉末填充到内径50mm的模具中，用时约30秒施加压力至最终压力达到约200kg/cm

热收缩率＝((A)－(B))/(A)*100

关于本发明的PTFE，将PTFE成型，在100℃热处理2小时，在200℃热处理4小时，并且在370℃热处理5小时，从由此得到的烧制体切割出的片的与上述烧制体的内侧相当的面的接触角优选为107°以上、更优选为108°以上、进一步优选为109°以上、特别优选为110°以上。上述接触角是利用下述方法测定的值。

将210g的粉末填充到内径50mm的模具中，用时约30秒施加压力至最终压力达到约200kg/cm

θ＝2arctan(h/r)

本发明的PTFE的峰值温度优选为348℃以下、更优选为346℃以下、进一步优选为344℃以下。上述峰值温度是利用下述方法测定的值。

精确称量约10mg没有加热到300℃以上温度的历程的PTFE的粉末，收纳在专用的铝盘中，测定TG·DTA(差热·热重同时测定装置)。关于峰值温度，在大气气氛下、在25℃至600℃的温度范围、以10℃/分钟的条件使铝盘升温，将与差热(DTA)曲线的极小值对应的温度作为峰值温度。

本发明的PTFE的熔点优选为348℃以下、更优选为346℃以下、进一步优选为344℃以下。上述熔点是利用下述方法测定的值。

精确称量约10mg没有加热到300℃以上温度的历程的PTFE的粉末，收纳在专用的铝盘中，测定TG·DTA(差热·热重同时测定装置)。关于熔点，在大气气氛下、在25℃至600℃的温度范围、以10℃/分钟的条件使铝盘升温，将与差热(DTA)曲线的极小值对应的温度作为熔点。

本发明的PTFE优选实质上不包含含氟表面活性剂。本发明的PTFE中，“实质上不包含含氟表面活性剂”是指，含氟表面活性剂相对于PTFE为10ppm以下。含氟表面活性剂的含量优选为1ppm以下、更优选为100ppb以下、进而更优选为10ppb以下、进而更优选为1ppb以下、特别优选由基于液相色谱法-质谱法(LC/MS/MS)的测定得到的含氟表面活性剂为检测限以下。

上述含氟表面活性剂量可以利用公知的方法进行定量。例如，可以通过LC/MS/MS分析进行定量。首先，将所得到的PTFE的粉末提取到甲醇的有机溶剂中，对于提取液，由LC/MS/MS光谱选出分子量信息，确认与作为候补的表面活性剂的结构式一致。

之后，对于所确认的表面活性剂制作5个水准以上的浓度的水溶液，进行各浓度的LC/MS/MS分析，制作出与区域面积的校正曲线。

对于所得到的PTFE的粉末，利用甲醇进行索氏提取，对提取液进行LC/MS/MS分析，由此可以进行定量测定。

作为上述含氟表面活性剂，与在后述制造方法中例示出的物质相同。例如，可以为除阴离子性基团外的部分的总碳原子数为20以下的包含氟原子的表面活性剂，可以为阴离子性部分的分子量为800以下的包含氟的表面活性剂，也可以为LogPOW为3.5以下的含氟表面活性剂。

需要说明的是，上述“阴离子性部分”是指上述含氟表面活性剂的除阳离子外的部分。例如，在后述式(I)所示的F(CF

作为上述阴离子性含氟表面活性剂，可以举出上述通式(N

本发明的PTFE优选的是，在240℃的温度下进行热处理、并以下述条件(A)所制作的拉伸珠粒在下述条件(X)下测定的断裂强度为29.0N以上，实质上不包含含氟表面活性剂。

条件(A)：

在PTFE的粉末100g中添加润滑剂21.7g，室温下在玻璃瓶中混合3分钟。接下来，在挤出前，将玻璃瓶在室温(25℃)下放置至少1小时，得到润滑树脂。使润滑树脂通过孔(直径2.5mm、刃带长11mm、导入角30°)，在室温下以100：1的减速比进行糊料挤出，得到均匀的珠粒(beading；挤出成型体)。挤出速度、即冲压速度设为20英寸/分钟(51cm/分钟)。

将由上述糊料挤出得到的包含润滑剂的PTFE挤出珠粒在230℃下干燥30分钟，将润滑剂从珠粒除去，由此得到干燥的PTFE挤出珠粒。接下来，将干燥的PTFE挤出珠粒切断成适当的长度，按照夹头间隔为1.5英寸(38mm)的间隔的方式将各末端固定至夹头，在空气循环炉中加热至300℃。接下来，将夹头以1000％/秒分离至与2400％相当的分离距离，实施伸长试验，得到拉伸珠粒。该伸长方法除了挤出速度(51cm/分钟，而非84cm/分钟)不同以外，本质上按照美国专利第4,576,869号说明书所公开的方法。“伸长”是指由拉伸引起的长度增加，通常与原本的长度相关联地表示。上述制作方法中，上述伸长速度为1000％/秒，上述总伸长为2400％。

条件(X)：

对于上述拉伸珠粒(通过伸长珠粒而制作)，在量规长5.0cm的可动钳口中夹持固定，在25℃下以300mm/分钟的速度进行拉伸试验，将断裂时的强度作为断裂强度。

作为上述润滑剂，可以使用由100％异链烷烃构成、初馏点180℃、干点188℃、闪点54℃、密度(15℃)0.758g/cm

本发明的PTFE优选的是，在240℃的温度下进行热处理、并以条件(A)所制作的拉伸体在条件(X)下测定的断裂强度为29.0N以上，热不稳定指数(TII)为20以上。

本发明的PTFE优选以条件(A)所制作的拉伸体在条件(X)下测定的断裂强度为29.0N以上。上述断裂强度更优选为30.0N以上、进一步优选为32.0N以上、更优选为35.0N以上。断裂强度越高越好，断裂强度的上限没有限定，例如可以为80.0N以下、也可以为50.0N以下。上述断裂强度为利用下述方法求出的值。

在上述热处理后，对于以条件(A)所制作的拉伸体，在量规长5.0cm的可动钳口中夹持固定，在25℃下以300mm/分钟的速度进行拉伸试验，将断裂时的强度作为断裂强度。

本发明的PTFE优选的是，在240℃的温度下进行热处理、并以下述条件(B)所制作的拉伸珠粒在条件(X)下测定的断裂强度为22.0N以上，实质上不包含含氟表面活性剂。

条件(B)：

将由上述糊料挤出得到的包含润滑剂的PTFE挤出珠粒在230℃下干燥30分钟，将润滑剂从珠粒除去，由此得到干燥的PTFE挤出珠粒。接下来，将干燥的PTFE挤出珠粒切断成适当的长度，按照夹头间隔为2.0英寸(51mm)的间隔的方式将各末端固定至夹头，在空气循环炉中加热至300℃。接下来，将夹头以100％/秒分离至与2400％所期望的伸长(总伸长)相当的分离距离，实施伸长试验，得到拉伸珠粒。该伸长方法除了挤出速度(51cm/分钟，而非84cm/分钟)不同以外，本质上按照美国专利第4,576,869号说明书所公开的方法。“伸长”是指由拉伸引起的长度增加，通常与原本的长度相关联地表示。

条件(X)：

作为上述润滑剂，可以使用由100％异链烷烃构成、初馏点180℃、干点188℃、闪点54℃、密度(15℃)0.758g/cm

本发明的PTFE优选的是，在240℃的温度下进行热处理、并以条件(B)所制作的拉伸体的断裂强度为22.0N以上，热不稳定指数(TII)为20以上。

本发明的PTFE优选以条件(B)所制作的拉伸体在条件(X)下测定的断裂强度为22.0N以上。上述断裂强度更优选为23.0N以上、进一步优选为25.0N以上、更优选为28.0N以上、特别优选为30.0N以上。断裂强度越高越好，断裂强度的上限没有限定，例如可以为80.0N以下、也可以为50.0N以下。上述断裂强度为利用下述方法求出的值。

对于本发明的PTFE而言，相对于固体成分总质量，优选PTFE为99.0质量％以上、PTFE以外的成分为1.0质量％以下，更优选PTFE为99.5质量％以上、PTFE以外的成分为0.5质量％以下，进一步优选PTFE为99.9质量％以上、PTFE以外的成分为0.1质量％以下，特别优选PTFE实质上为100.0质量％。

本发明的PTFE可以为湿润粉末，也可以包含0.0001～50质量％的水性介质。水性介质的量可以为0.0001～1.0质量％，另外也可以为0.0001～0.01质量％。

上述水性介质的量可以通过在150℃、60分钟的条件下干燥时的重量减少来求出。

本发明的PTFE中，上述热处理在240℃下进行。更具体而言，在240℃、18小时的条件下进行。

上述热处理可以为对本发明的PTFE进行干燥。例如，在本发明的PTFE为PTFE的湿润粉末时，可以使该湿润粉末中包含的水分干燥。

本发明的PTFE中，拉伸体的制作优选在上述条件(A)或条件(B)下进行。

本发明的PTFE优选的是，挤出压力为50.0MPa以下，以条件(A)所制作的拉伸体在条件(X)下测定的断裂强度为29.0N以上，实质上不包含含氟表面活性剂。上述挤出压力更优选为40.0MPa以下，优选为8.0MPa以上、更优选为10.0MPa以上。

本发明的PTFE优选的是，挤出压力为50.0MPa以下，以条件(A)所制作的拉伸体在条件(X)下测定的断裂强度为29.0N以上，热不稳定指数(TII)为20以上。上述挤出压力更优选为40.0MPa以下，优选为8.0MPa以上、更优选为10.0MPa以上。

本发明的PTFE优选的是，以上述条件(A)所制作的拉伸体在条件(X)下测定的断裂强度为34.0N以上，实质上不包含含氟表面活性剂。上述断裂强度更优选为35.0N以上、进一步优选为37.0N以上、更优选为40.0N以上。断裂强度越高越好，断裂强度的上限例如为100.0N。

本发明的PTFE优选的是，以上述条件(A)所制作的拉伸体在条件(X)下测定的断裂强度为34.0N以上，热不稳定指数(TII)为20以上。上述断裂强度更优选为35.0N以上、进一步优选为37.0N以上、更优选为40.0N以上。断裂强度越高越好，断裂强度的上限例如为100.0N。

本发明的PTFE优选的是，以上述条件(B)所制作的拉伸体在条件(X)下测定的断裂强度为29.0N以上，实质上不包含含氟表面活性剂。上述断裂强度更优选为30.0N以上、进一步优选为32.0N以上、更优选为35.0N以上。断裂强度越高越好，断裂强度的上限没有限定，例如可以为100.0N以下、也可以为80.0N以下。

本发明的PTFE优选的是，以上述条件(B)所制作的拉伸体在条件(X)下测定的断裂强度为29.0N以上，热不稳定指数(TII)为20以上。上述断裂强度更优选为30.0N以上、进一步优选为32.0N以上、更优选为35.0N以上。断裂强度越高越好，断裂强度的上限没有限定，例如可以为100.0N以下、也可以为80.0N以下。

本发明的PTFE优选能够拉伸。本说明书中，“能够拉伸”是指按照下述基准进行判断。

在PTFE的粉末100g中添加润滑剂(商品名：Isopar H(注册商标)、埃克森公司制造)21.7g，室温下在玻璃瓶中混合3分钟。接下来，在挤出前，将玻璃瓶在室温(25℃)下放置至少1小时，得到润滑树脂。使润滑树脂通过孔(直径2.5mm、刃带长11mm、导入角30°)，在室温下以100：1的减速比进行糊料挤出，得到均匀的珠粒。挤出速度、即冲压速度设为20英寸/分钟(51cm/分钟)。将由糊料挤出得到的珠粒在230℃下加热30分钟，由此将润滑剂从珠粒除去。接下来，将珠粒(挤出成型体)切断成适当的长度，按照夹头间隔为1.5英寸(38mm)的间隔的方式将各末端固定至夹头，在空气循环炉中加热至300℃。接下来，将夹头以所期望的速度(伸长速度)分离至与所期望的伸长(总伸长)相当的分离距离，实施伸长试验。该伸长方法除了挤出速度(51cm/分钟，而非84cm/分钟)不同以外，本质上按照美国专利第4,576,869号说明书所公开的方法。“伸长”是指由拉伸引起的长度增加，通常与原本的长度相关联地表示。上述制作方法中，上述伸长速度为1000％/秒，上述总伸长为2400％。是指在该拉伸试验中未切断，得到了具有均匀外观的拉伸珠粒。

本发明的PTFE的平均粒径(平均二次粒径)优选为100～2000μm。平均二次粒径的下限更优选为200μm以上、进一步优选为300μm以上。平均二次粒径的上限优选为1000μm以下、进一步优选为800μm以下、特别优选700μm以下。上述平均粒径是依照JIS K 6891测定的值。

本发明的PTFE通常具有拉伸性、原纤化特性和非熔融二次加工性。

上述非熔融二次加工性是指根据ASTM D-1238和D-2116在高于峰值温度的温度下无法测定熔体流动速率的性质，即在熔融温度区域也不容易流动的性质。

本发明的PTFE可以为四氟乙烯(TFE)均聚物，也可以为通过将TFE与改性单体共聚而得到的改性PTFE。

即使在TFE均聚物的情况下，本发明的PTFE也能够拉伸。本发明提供一种PTFE，其特征在于，其为TFE均聚物，并且能够拉伸。

在改性PTFE的情况下，本发明的PTFE具有更高的断裂强度。本发明提供一种PTFE，其特征在于，其为改性PTFE，并且断裂强度为10.0N以上。

这些PTFE可以适当采用本发明的第一～第八PTFE中说明的各种构成。

作为上述改性单体，只要能够与TFE共聚就没有特别限定，可以举出例如六氟丙烯[HFP]等全氟烯烃；三氟乙烯、偏二氟乙烯[VDF]等含氢氟代烯烃；全氟乙烯基醚；(全氟烷基)乙烯、乙烯等。另外，所使用的改性单体可以为1种，也可以为2种以上。

作为上述全氟乙烯基醚，没有特别限定，可以举出例如下述通式(A)：

(式中，Rf表示全氟有机基团)所示的全氟不饱和化合物等。本说明书中，上述“全氟有机基团”是指与碳原子键合的氢原子全部被氟原子取代而成的有机基团。上述全氟有机基团可以具有醚氧。

作为上述全氟乙烯基醚，可以举出例如上述通式(A)中Rf是碳原子数为1～10的全氟烷基的全氟(烷基乙烯基醚)[PAVE]。上述全氟烷基的碳原子数优选为1～5。

作为上述PAVE中的全氟烷基，可以举出例如全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基等。

作为上述全氟乙烯基醚，进一步可以举出上述通式(A)中Rf是碳原子数为4～9的全氟(烷氧基烷基)的单体、Rf是下式：

[化1]

(式中，m表示0或1～4的整数)所示的基团的单体、Rf是下式：

[化2]

(式中，n表示1～4的整数)所示的基团的单体等。

作为(全氟烷基)乙烯(PFAE)，没有特别限定，可以举出例如(全氟丁基)乙烯(PFBE)、(全氟己基)乙烯等。

作为上述改性单体，也优选例示出单体反应性比为0.1～8的共聚单体(3)。通过存在共聚单体(3)，能够得到粒径小的PTFE颗粒，能够得到分散稳定性高的水性分散液。

此处，与TFE的共聚中的单体反应性比是如下得到的值：在生长自由基小于基于TFE的重复单元时，将该生长自由基与TFE反应时的速度常数除以该生长自由基与共聚单体反应时的速度常数，所得到的值即为上述单体反应性比。该值越低，表示共聚单体与TFE的反应性越高。单体反应性比可以如下算出：使TFE与共聚单体进行共聚，求出刚开始后的生成聚合物中的组成，由Fineman-Ross式算出。

上述共聚在内容积为6.0L的不锈钢制高压釜中使用3600g的去离子脱气水、相对于上述水为1000ppm的全氟辛酸铵、100g的石蜡，以压力0.78MPa、温度70℃实施。将0.05g、0.1g、0.2g、0.5g、1.0g的共聚单体分别加入到反应器中，加入0.072g的过硫酸铵(相对于水为20ppm)，为了维持0.78MPa的聚合压力，连续地供给TFE。在TFE投料量达到1000g时，停止搅拌，进行脱压至反应器达到大气压为止。冷却后，分离出石蜡，由此得到包含生成聚合物的水性分散液。对上述水性分散液进行搅拌使生成聚合物沉析，在150℃进行干燥。通过根据单体的种类将NMR、FT-IR、元素分析、荧光X射线分析适当地组合而计算出所得到的生成聚合物中的组成。

作为单体反应性比为0.1～8的共聚单体(3)，优选为选自由式(3a)～(3d)所示的共聚单体组成的组中的至少一种。

(式中，Rf

(式中，n为1或2。)

[化3]

(式中，X

[化4]

-CF＝CF- (Y1)

(式Y2中，Z和Z’为F或碳原子数为1～3的氟代烷基。)

共聚单体(3)的含量相对于PTFE优选为0.00001～1.0质量％的范围。作为下限，更优选为0.0001质量％、进一步优选为0.001质量％、进而更优选为0.005质量％、特别优选为0.009质量％。作为上限，优选为0.90质量％、更优选为0.50质量％、进一步优选为0.40质量％、进而更优选为0.30质量％、尤其优选为0.10质量％、特别优选为0.05质量％。

作为上述改性单体，由于能够得到改性聚四氟乙烯颗粒的平均一次粒径小、一次颗粒的长宽比小、稳定性优异的水性分散液，因而优选选自由六氟丙烯、偏二氟乙烯、氟代(烷基乙烯基醚)、(全氟烷基)乙烯、乙烯、以及具有能够通过自由基聚合反应的官能团和亲水基团的改性单体组成的组中的至少一种。通过使用上述改性单体，能够得到平均一次粒径更小、一次颗粒的长宽比小、分散稳定性优异的PTFE的水性分散液。另外，能够得到未沉析聚合物少的水性分散液。

从与TFE的反应性的方面出发，上述改性单体优选包含选自由六氟丙烯、全氟(烷基乙烯基醚)和(全氟烷基)乙烯组成的组中的至少一种。

更优选包含选自由六氟丙烯、全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)、(全氟丁基)乙烯、(全氟己基)乙烯以及(全氟辛基)乙烯组成的组中的至少一种。

上述六氟丙烯单元、全氟(烷基乙烯基醚)单元和(全氟烷基)乙烯单元的总量相对于PTFE优选为0.00001～1.0质量％的范围。作为上述总量的下限，更优选为0.0001质量％、进一步优选为0.0005质量％、进而更优选为0.001质量％、进而更优选为0.005质量％、特别优选为0.009质量％。作为上限，更优选为0.50质量％、进一步优选为0.40质量％、进而更优选为0.30质量％、进而更优选为0.10质量％、进而更优选为0.08质量％、特别优选为0.05质量％、尤其特别优选为0.01质量％。

上述改性单体也优选包含具有能够通过自由基聚合反应的官能团和亲水基团的改性单体(下文中记为“改性单体(A)”)。

通过存在上述改性单体(A)，能够得到一次粒径小的PTFE颗粒，能够得到分散稳定性高的水性分散液。另外，还能减少未沉析聚合物量。进而，能够减小一次颗粒的长宽比。

上述改性单体(A)的用量优选为超过与水性介质的0.1ppm相当的量的量、更优选为超过0.5ppm的量、进一步优选为超过1.0ppm的量、进而更优选为5ppm以上、特别优选为10ppm以上。若上述改性单体(A)过少，则所得到的PTFE的平均一次粒径有可能不会减小。

上述改性单体(A)为上述范围即可，例如，能够使上限为5000ppm。另外，在上述制造方法中，为了提高反应中或反应后的水性分散液的稳定性，可以在反应途中向体系中追加改性单体(A)。

上述改性单体(A)的水溶性高，因此即便未反应的改性单体(A)残留于水性分散液中，也容易在浓缩工序或沉析·清洗工序中除去。

上述改性单体(A)在聚合过程中被引入生成聚合物中，但由于聚合体系中的改性单体(A)的浓度本身低，引入聚合物中的量少，因此不存在PTFE的耐热性降低或烧制后着色的问题。

作为上述改性单体(A)中的亲水基团，可以举出例如-NH

作为上述金属原子，可以举出1价、2价的金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，优选Na、K或Li。

作为上述改性单体(A)中的“能够通过自由基聚合反应的官能团”，可以举出例如乙烯基、烯丙基等具有烯键式不饱和键的基团。具有烯键式不饱和键的基团可以由下式：

(式中，X

上述改性单体(A)由于具有能够通过自由基聚合反应的官能团，因此若在上述聚合中使用，则在聚合反应初期与含氟单体发生反应，推测具有来自上述改性单体(A)的亲水基团，可形成稳定性高的颗粒。因此，若在上述改性单体(A)的存在下进行聚合，认为颗粒数增多。

上述聚合中，上述改性单体(A)可以存在1种，也可以存在2种以上。

上述聚合中，作为上述改性单体(A)，可以使用具有不饱和键的化合物。

改性单体(A)优选通式(4)：

(式中，X

作为上述亲水基团，可以举出例如-NH

作为上述金属原子，可以举出1价、2价的金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，优选Na、K或Li。

通过使用上述改性单体(A)，能够得到平均一次粒径更小、稳定性更优异的水性分散液。另外，也能进一步减小一次颗粒的长宽比。

上述R

上述连接基团可以为链状或支链状、环状或非环状结构、饱和或不饱和、取代或非取代，根据希望可以包含选自由硫、氧以及氮组成的组中的1个以上杂原子，根据希望可以包含选自由酯、酰胺、磺酰胺、羰基、碳酸酯、氨基甲酸酯、脲和氨基甲酸酯组成的组中的1种以上的官能团。上述连接基团不含碳原子，可以为氧、硫或氮等链状杂原子。

上述R

另外，R

作为R

式中，a、b、c和d独立地至少为1以上。a、b、c和d独立地可以为2以上、可以为3以上、可以为4以上、可以为10以上、也可以为20以上。a、b、c和d的上限例如为100。

作为R

上式中，n为1～10的整数。

作为上述通式(4)中的-R

上式中，n为1～10的整数。

作为通式(4)所示的化合物的具体例，可以举出

[化5]

(式中，X

作为R

-(C＝O)

(式中，X

-(C＝O)

(式中，X

作为上述通式(4)的-R

-(C＝O)

(式中，X

另外，上述通式(4)中，作为-R

-(C＝O)

(式中，X

通式(4)所示的化合物也优选除了亲水基团(Y

通式(4)所示的化合物也可以被部分氟化。即，通式(4)所示的化合物也优选除了亲水基团(Y

通式(4)所示的化合物也优选为下述式(4a)所示的化合物。

(式中，Y

通式(4)所示的化合物也优选为下述式(4b)所示的化合物。

(式中，Y

通式(4)中，Y

作为上述通式(4)所示的化合物，优选为选自由下述单体组成的组中的至少一种，所述单体为下述通式(5)：

(式中，X相同或不同，为-H或-F，Y为-H、-F、烷基或含氟烷基，Z相同或不同，为-H、-F、烷基或含氟烷基。Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。Y

(式中，X相同或不同，为-H或-F，Y为-H、-F、烷基或含氟烷基，Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。Y

上述通式(5)中，X为-H或-F。X可以两者为-F，也可以至少一者为-H。例如，可以一者为-F、另一者为-H，也可以两者为-H。

上述通式(5)中，Y为-H、-F、烷基或含氟烷基。

上述烷基是不含氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。

上述含氟烷基是含有至少1个氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述含氟烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。

作为上述Y，优选-H、-F或-CF

上述通式(5)中，Z相同或不同，为-H、-F、烷基或氟代烷基。

上述烷基是不含氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。

上述含氟烷基是含有至少1个氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述含氟烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。

作为上述Z，优选-H、-F或-CF

上述通式(5)中，上述X、Y和Z中的至少一个优选包含氟原子。例如，可以是X为-H，Y和Z为-F。

上述通式(5)中，上述Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。

上述含氟亚烷基的碳原子数优选为2以上。另外，优选为30以下、更优选为20以下、进一步优选为10以下。作为上述含氟亚烷基，可以举出-CF

上述具有醚键的含氟亚烷基的碳原子数优选为3以上。另外，优选为60以下、更优选为30以下、进一步优选为12以下。

例如，也优选为下式：

[化6]

(式中，Z

作为上述具有醚键的含氟亚烷基，具体而言，可以举出-CF(CF

上述具有醚键的含氟亚烷基优选为全氟亚烷基。

上述通式(5)中，Y

作为R

作为上述金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，优选Na、K或Li。

作为上述M，优选-H、金属原子或-NR

作为上述Y

作为通式(5)所示的单体，例如，可例示出下述式(5a)：

(式中，各X

通式(5a)中，从能够得到一次粒径小的PTFE颗粒的方面出发，上述n5优选为0或1～5的整数，更优选为0、1或2，进一步优选为0或1。从得到适度的水溶性和表面活性的方面出发，上述Y

通式(5)所示的单体优选为下述通式(5b)所示的单体(5b)。

(式中，Rf和Y

作为通式(5b)所示的单体，具体而言，可以举出下式

[化7]

(式中，Z

[化8]

等，其中优选为

[化9]

作为上述通式(5b)所示的单体，优选式(5b)中的Y

通式(5)所示的单体优选为下述通式(5c)所示的单体(5c)。

(式中，各X

上述式(5c)中，从所得到的水性分散液的稳定性的方面出发，上述n5优选为0或1～5的整数，更优选为0、1或2，进一步优选为0或1。从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，上述Y

作为上述式(5c)所示的全氟乙烯基烷基化合物，可以举出例如CH

另外，作为通式(5)所示的单体，也可以举出下述通式(5d)所示的单体、下述通式(5e)所示的单体等。

(式中，Rf和Y

更具体而言，可以举出

[化10]

上述通式(6)中，X为-H或-F。X可以两者为-F，也可以至少一者为-H。例如，可以一者为-F、另一者为-H，也可以两者为-H。

上述通式(6)中，Y为-H、-F、烷基或含氟烷基。

上述烷基是不含氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。

上述含氟烷基是含有至少1个氟原子的烷基，碳原子数为1以上即可。上述含氟烷基的碳原子数优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。

作为上述Y，优选-H、-F或-CF

上述通式(6)中，上述X和Y中的至少一个优选包含氟原子。例如，可以是X为-H，Y和Z为-F。

上述通式(6)中，上述Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。

上述含氟亚烷基的碳原子数优选为2以上。另外，优选为30以下、更优选为20以下、进一步优选为10以下。作为上述含氟亚烷基，可以举出-CF

上述通式(6)所示的单体优选选自由下述通式(6a)、(6b)、(6c)和(6d)所示的单体组成的组中的至少一种。

(式中，n1表示1～10的整数，Y

(式中，n2表示1～5的整数，Y

(式中，X

(式中，n4表示1～10的整数，Y

上式(6a)中，上述n1优选为5以下的整数、更优选为2以下的整数。从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，上述Y

作为上述式(6a)所示的全氟乙烯基烷基化合物，可以举出例如CF

上式(6b)中，从所得到的水性分散液的稳定性的方面出发，上述n2优选为3以下的整数，从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，Y

上式(6c)中，从水溶性的方面出发，上述n3优选为5以下的整数，从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，上述Y

上式(6d)中，从水性分散液的稳定性的方面出发，上述X

作为上述式(6d)所示的全氟乙烯基醚化合物，可以举出例如CF

上述通式(7)中，Rf优选是碳原子数为1～40的含氟亚烷基。通式(7)中，X和Y中的至少一个优选包含氟原子。

上述通式(7)所示的单体优选为选自由下述通式(7a)：

(式中，n1表示1～10的整数，Y

(式中，n2表示1～5的整数，Y

上述Y

上述式(7a)中，上述n1优选为5以下的整数、更优选为2以下的整数。从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，上述Y

作为上述式(7a)所示的全氟乙烯基烷基化合物，可以举出例如CF

上述式(7b)中，从所得到的水性分散液的稳定性的方面出发，上述n2优选为3以下的整数，从得到适度的水溶性和水性分散液的稳定性的方面出发，Y

上述改性单体优选包含改性单体(A)，优选包含选自由通式(5c)、通式(6a)、通式(6b)、通式(6c)以及通式(6d)所示的化合物组成的组中的至少一种，更优选包含通式(5c)所示的化合物。

作为上述改性单体(A)的含量，优选为0.00001～1.0质量％的范围。作为下限，更优选为0.0001质量％、进一步优选为0.0005质量％、进而更优选为0.001质量％、进而更优选为0.005质量％、特别优选为0.009质量％。作为上限，优选为0.90质量％、更优选为0.50质量％、进一步优选为0.40质量％、进而更优选为0.30质量％、进而更优选为0.10质量％、进而更优选为0.08质量％、特别优选为0.05质量％、尤其特别优选为0.01质量％。

作为上述改性单体，由于可得到高强度的拉伸体，优选选自由六氟丙烯、偏二氟乙烯、氟代(烷基乙烯基醚)、(全氟烷基)乙烯以及乙烯组成的组中的至少一种，更优选选自由全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)、(全氟丁基)乙烯、(全氟己基)乙烯以及(全氟辛基)乙烯组成的组中的至少一种，进一步优选全氟(甲基乙烯基醚)。

上述改性PTFE优选改性单体单元为0.00001～1.0质量％的范围。作为改性单体单元的下限，更优选为0.0001质量％、进一步优选为0.0005质量％、进而更优选为0.001质量％、进一步优选为0.005质量％、特别优选为0.009质量％。作为改性单体单元的上限，优选为0.90质量％、更优选为0.50质量％、进一步优选为0.30质量％、进而更优选为0.10质量％、进而更优选为0.08质量％、尤其优选为0.05质量％、尤其特别优选为0.01质量％。本说明书中，上述改性单体单元是指作为改性PTFE的分子结构的一部分的、来自改性单体的部分，全部单体单元是指来自改性PTFE的分子结构中的全部单体的部分。

本说明书中，构成PTFE的各单体的含量可以根据单体的种类将NMR、FT-IR、元素分析、荧光X射线分析适当组合而算出。

上述PTFE优选为没有以一次峰值温度以上的温度进行加热的历程的PTFE。

上述PTFE可以为未烧制的PTFE，也可以为半烧制的PTFE。从工艺简便、或容易控制厚度及孔径的方面出发，优选未烧制的PTFE。从提高双向拉伸膜的强度、或减小孔径的方面出发，优选半烧制的PTFE。

作为未烧制的PTFE，可以举出例如聚合后的PTFE。

上述未烧制的PTFE是指没有加热到二次峰值温度以上的温度的历程的PTFE，半烧制的PTFE是没有以一次峰值温度以上的温度加热的历程的PTFE，并且是以一次峰值温度以下且二次峰值温度以上的温度进行了加热的PTFE。

上述一次峰值温度是指，在利用差示扫描量热计测定未烧制的PTFE时，在晶体熔解曲线上出现的吸热曲线的最大峰值温度。

上述二次峰值温度是指，在利用差示扫描量热计测定加热到一次峰值温度以上的温度(例如360℃)的PTFE时，在晶体熔解曲线上出现的吸热曲线的最大峰值温度。

本说明书中，上述吸热曲线是利用差示扫描量热计以升温速度10℃/分钟的条件升温而得到的吸热曲线。

上述PTFE可以具有核壳结构。作为具有核壳结构的聚四氟乙烯，可以举出例如在颗粒中包含高分子量的聚四氟乙烯的核和更低分子量的聚四氟乙烯或改性的聚四氟乙烯的壳的改性聚四氟乙烯。

作为这样的改性聚四氟乙烯，可以举出例如日本特表2005-527652号公报中记载的聚四氟乙烯。

本发明的PTFE通过包括下述工序的制造方法得到：在特定的烃系表面活性剂的存在下，在水性介质中进行四氟乙烯单独的乳液聚合、或者四氟乙烯和能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体的乳液聚合的工序；以及，在上述工序中，连续添加特定的烃系表面活性剂的工序。本发明的PTFE优选通过上述制造方法得到。

连续添加特定的烃系表面活性剂是指，例如不是一次性地而是经时且无间断地或分批地添加特定的烃系表面活性剂。特定的烃系表面活性剂例如为具有1个以上羰基(其中不包括羧基中的羰基)的烃系表面活性剂、或者对具有1个以上羰基(其中不包括羧基中的羰基)的烃系表面活性剂进行了自由基处理或氧化处理的烃系表面活性剂。上述自由基处理只要为使具有1个以上的羰基(其中不包括羧基中的羰基)的烃系表面活性剂产生自由基的处理即可，例如为下述处理：向反应器中加入去离子水、烃系表面活性剂，将反应器密闭，将体系内用氮气置换，将反应器升温·升压后，投入聚合引发剂，搅拌一定时间后，将反应器进行脱压直至达到大气压为止，进行冷却。上述氧化处理是指向具有1个以上的羰基(其中不包括羧基中的羰基)的烃系表面活性剂中添加氧化剂的处理。作为氧化剂，可以举出例如氧、臭氧、双氧水、氧化锰(IV)、高锰酸钾、重铬酸钾、硝酸、二氧化硫等。本发明的PTFE通过利用这种制造方法获得，即使在烃系表面活性剂的存在下得到的情况下，也能使SSG为2.175以下，能够具有优异的拉伸性。即，通过使用特定的烃系表面活性剂的上述制造方法，令人惊讶的是，即便不使用现有的含氟表面活性剂，也能制造具有与使用现有的含氟表面活性剂的制造方法同等的分子量的PTFE。

另外，本发明提供一种聚四氟乙烯，其通过包括下述工序的制造方法得到：在特定的烃系表面活性剂的存在下，在水性介质中进行四氟乙烯单独的乳液聚合、或者四氟乙烯和能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体的乳液聚合的工序；以及，在上述工序中，连续添加特定的烃系表面活性剂的工序。

上述制造方法中，连续添加上述特定的烃系表面活性剂的工序优选的是，在形成于水性介质中的PTFE的固体成分含量小于0.60质量％时，开始将烃系表面活性剂添加到水性介质中。优选在其为0.5质量％以下时开始将上述特定的烃系表面活性剂添加到水性介质中。上述特定的烃系表面活性剂更优选在上述固体成分含量为0.3质量％以下时开始添加，进一步优选在为0.2质量％以下时开始添加，进而更优选在为0.1质量％以下时开始添加，特别优选在聚合开始的同时开始添加。上述固体成分含量为相对于水性介质和PTFE的合计的浓度。

在上述连续添加特定的烃系表面活性剂的工序中，上述特定的烃系表面活性剂的添加量相对于水性介质100质量％优选为0.01～10质量％。更优选的下限为0.05质量％、进一步优选的下限为0.1质量％、更优选的上限为5质量％、进一步优选的上限为1质量％。

在上述特定的烃系表面活性剂的存在下，在水性介质中进行四氟乙烯单独的乳液聚合、或者四氟乙烯和能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体的乳液聚合的工序中，上述特定的烃系表面活性剂的量优选多，相对于水性介质100质量％，优选为0.0001～10质量％。更优选的下限为0.001质量％，更优选的上限为1质量％。若小于0.0001质量％，则分散力有可能不充分，若超过10质量％，则无法得到与量相应的效果，反而有可能引起聚合速度的降低或反应停止。上述特定的烃系表面活性剂的量根据所使用的单体的种类、目标PTFE的分子量等适当确定。

作为上述特定的烃系表面活性剂，优选为式：R-X(式中，R为具有1个以上的羰基(其中不包括羧基中的羰基)的碳原子数为1～2000的非含氟有机基团，X为-OSO

作为上述特定的烃系表面活性剂，更优选为选自由下述式(a)：

[化11]

(式中，R

[化12]

(式中，R

[化13]

(式中，R

[化14]

(式中，R

[化15]

(式中，R

另外，X

对表面活性剂(a)进行说明。

式(a)中，R

上述烷基的碳原子数为3以上的情况下，2个碳原子间可以包含羰基(-C(＝O)-)。另外，上述烷基的碳原子数为2以上的情况下，在上述烷基的末端也可以包含上述羰基。即，CH

另外，上述烷基的碳原子数为3以上的情况下，可以包含1价或2价的杂环，也可以形成环。作为上述杂环，优选不饱和杂环，更优选含氧不饱和杂环，可以举出例如呋喃环等。R

需要说明的是，本说明书中，上述烷基的“碳原子数”也包括构成羰基的碳原子数和构成上述杂环的碳原子数。例如，CH

上述烷基中，与碳原子键合的氢原子可以被官能团所取代，例如可以被羟基(-OH)或包含酯键的1价有机基团所取代，但优选未被任何官能团所取代。

作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-O-C(＝O)-R

上述烷基中，与碳原子键合的氢原子的75％以下可以被卤原子取代、50％以下可以被卤原子取代、25％以下可以被卤原子取代，但优选为不含氟原子、氯原子等卤原子的非卤代烷基。

式中，R

构成R

上述亚烷基中，与碳原子键合的氢原子可以被官能团所取代，例如可以被羟基(-OH)或包含酯键的1价有机基团所取代，但优选未被任何官能团所取代。

作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-O-C(＝O)-R

上述亚烷基中，与碳原子键合的氢原子的75％以下可以被卤原子取代、50％以下可以被卤原子取代、25％以下可以被卤原子取代，但优选为不含氟原子、氯原子等卤原子的非卤代亚烷基。

式(a)中，X

作为X

作为R

另外，作为R

[化16]

(式中，n

作为n

作为R

作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-O-C(＝O)-R

作为R

作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-O-C(＝O)-R

作为R

作为表面活性剂(a)，可例示出下述表面活性剂。各式中，X

[化17]

[化18]

[化19]

[化20]

[化21]

[化22]

[化23]

[化24]

表面活性剂(a)为新化合物，例如可通过如下例示出的制造方法来制造。

表面活性剂(a)可通过包括下述工序(11a)、工序(12a)、工序(13a)以及工序(14a)的制造方法来制造，其中，

工序(11a)为使式：

[化25]

(式中，R

[化26]

(式中，R

工序(11b)为使化合物(11a)与式：

[化27]

(式中，R

[化28]

(式中，R

工序(13a)为使化合物(12a)所具有的离去基团脱离，得到式：

[化29]

(式中，R

工序(14a)为使化合物(13a)与式：

[化30]

(式中，X

[化31]

(式中，R

工序(11a)中，优选使锂和上述氯硅烷化合物预先反应，得到甲硅烷氧基锂化合物后，使上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10a)反应，得到化合物(11a)。

作为R

作为上述氯硅烷化合物，可以举出例如

[化32]

工序(11a)中的所有反应均能够在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、单甘醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。

作为工序(11a)中的锂和上述氯硅烷化合物的反应的温度，优选10～40℃、更优选20～30℃。

作为工序(11a)中的上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10a)的反应的温度，优选-100～0℃、更优选-80～-50℃。

作为工序(11a)中的锂和上述氯硅烷化合物的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(11a)中的上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10a)的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(11a)中的锂和上述氯硅烷化合物的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选6～10小时。

作为工序(11a)中的上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10a)的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～2小时。

工序(12a)中，作为化合物(11a)与上述烯烃的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(11a)1摩尔，上述烯烃优选为1～2摩尔、更优选为1～1.1摩尔。

工序(12a)中的反应可以在噻唑鎓盐和碱的存在下在溶剂中实施。

作为上述噻唑鎓盐，可以举出3-乙基-5-(2-羟基乙基)-4-甲基噻唑鎓溴化物、3-苄基-5-(2-羟基乙基)-4-甲基噻唑鎓氯化物等。

作为上述碱，可以举出1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯、三乙胺等。

作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醇、醚。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。

作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、单甘醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。

作为工序(12a)中的反应的温度，优选40～60℃、更优选50～55℃。

作为工序(12a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(12a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选6～10小时。

工序(13a)中的离去基团的脱离反应可以通过使用氟离子或酸来实施。作为离去基团的脱离方法，例如可以举出：使用氢氟酸的方法；使用吡啶·nHF、三乙胺·nHF之类的氟化氢的胺络合物的方法；使用氟化铯、氟化钾、氟硼酸锂(LiBF

工序(13a)中的离去基团的脱离反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为工序(13a)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(13a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(13a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(14a)中，作为化合物(13a)与上述氯磺酸的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(13a)1摩尔，上述氯磺酸优选为1～2摩尔、更优选为1～1.1摩尔。

工序(14a)中的反应优选在碱的存在下实施。作为上述碱，可以举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、胺等，其中优选胺。

作为工序(14a)中的上述胺，可以举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、二甲基苄基胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,8-萘二胺等叔胺、吡啶、吡咯、尿嘧啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等杂芳族胺、1,8-二氮杂-双环[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂-双环[4.3.0]-5-壬烯等环状胺等。其中优选三乙胺、吡啶。

关于工序(14a)中的上述碱的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(13a)1摩尔，优选为1～2摩尔、更优选为1～1.1摩尔。

工序(14a)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、单甘醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选二乙醚。

作为工序(14a)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(14a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(14a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～12小时。

在溶剂中实施工序(14a)中的反应时，在上述反应终止后得到包含化合物(14a)的溶液。向上述溶液中加入水后，静置分离成两相，回收水相，蒸馏除去溶剂，由此可回收高纯度的化合物(14a)。化合物(14a)具有-OSO

各工序终止后，可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。

表面活性剂(a)还可通过包括下述工序(21a)、工序(22a)以及工序(23a)的制造方法来制造，其中，

工序(21a)为使式：

[化33]

(式中，R

[化34]

(式中，R

[化35]

(式中，R

工序(22a)为使化合物(21a)所具有的离去基团脱离，得到式：

[化36]

(式中，R

工序(23a)为使化合物(22a)与式：

[化37]

(式中，X

[化38]

(式中，R

作为R

工序(21a)中的反应可以在碱的存在下在溶剂中实施。

作为上述碱，可以举出氨基钠、氢化钠、甲醇钠、乙醇钠等。

作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醇、醚。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。

作为工序(21a)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(21a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(21a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(22a)中的离去基团的脱离反应可以通过使用氟离子或酸来实施。作为离去基团的脱离方法，例如可以举出：使用氢氟酸的方法；使用吡啶·nHF、三乙胺·nHF之类的氟化氢的胺络合物的方法；使用氟化铯、氟化钾、氟硼酸锂(LiBF

工序(22a)中的离去基团的脱离反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为工序(22a)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(22a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(22a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(23a)中，作为化合物(22a)与上述氯磺酸的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(22a)1摩尔，上述氯磺酸优选为1～2摩尔、更优选为1～1.1摩尔。

工序(23a)中的反应优选在碱的存在下实施。作为上述碱，可以举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、胺等，其中优选胺。

作为工序(23a)中的上述胺，可以举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、二甲基苄基胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,8-萘二胺等叔胺、吡啶、吡咯、尿嘧啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等杂芳族胺、1,8-二氮杂-双环[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂-双环[4.3.0]-5-壬烯等环状胺等。其中优选三乙胺、吡啶。

关于工序(23a)中的上述碱的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(22a)1摩尔，优选为1～2摩尔、更优选为1～1.1摩尔。

工序(23a)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为工序(23a)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(23a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(23a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～12小时。

在溶剂中实施工序(23a)中的反应时，在上述反应终止后得到包含化合物(23a)的溶液。向上述溶液中加入水后，静置分离成两相，回收水相，蒸馏除去溶剂，由此可回收高纯度的化合物(23a)。化合物(23a)具有-OSO

各工序终止后，可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。

表面活性剂(a)还可通过包括下述工序(31a)、工序(32a)、工序(33a)以及工序(34a)的制造方法来制造，其中，

工序(31a)为使式：Y

(式中，R

[化39]

(式中，R

[化40]

(式中，R

工序(32a)为将化合物(31a)氧化，得到式

[化41]

(式中，R

工序(33a)为使化合物(32a)所具有的离去基团脱离，得到式：

[化42]

(式中，R

工序(34a)为使化合物(33a)与式：

[化43]

(式中，X

[化44]

(式中，R

工序(31a)中，作为上述卤代烷基与上述乙炔锂的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于上述卤代烷基1摩尔，上述乙炔锂优选为1～2摩尔、更优选为1～1.2摩尔。

工序(31a)中的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选己烷。

作为工序(31a)中的反应的温度，优选-100～-40℃、更优选-80～-50℃。

作为工序(31a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(31a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选6～10小时。

工序(32a)中的氧化可以如下实施：将[(Cn

氧化终止后，可以用碱中和，使用醚等有机溶剂萃取出化合物(32a)。

作为工序(32a)中的反应的温度，优选30～100℃、更优选40～90℃。

作为工序(32a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(32a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(33a)中的离去基团的脱离反应可以通过使用氟离子或酸来实施。作为离去基团的脱离方法，例如可以举出：使用氢氟酸的方法；使用吡啶·nHF、三乙胺·nHF之类的氟化氢的胺络合物的方法；使用氟化铯、氟化钾、氟硼酸锂(LiBF

工序(33a)中的离去基团的脱离反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为工序(33a)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(33a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(33a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(34a)中，作为化合物(33a)与上述氯磺酸的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(33a)1摩尔，上述氯磺酸优选为1～2摩尔、更优选1～1.1摩尔。

工序(34a)中的反应优选在碱的存在下实施。作为上述碱，可以举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、胺等，其中优选胺。

作为工序(34a)中的上述胺，可以举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、二甲基苄基胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,8-萘二胺等叔胺、吡啶、吡咯、尿嘧啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等杂芳族胺、1,8-二氮杂-双环[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂-双环[4.3.0]-5-壬烯等环状胺等。其中优选三乙胺、吡啶。

关于工序(34a)中的上述碱的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(33a)1摩尔，优选为1～2摩尔、更优选为1～1.1摩尔。

工序(34a)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为工序(34a)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(34a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(34a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～12小时。

在溶剂中实施工序(34a)中的反应时，在上述反应终止后得到包含化合物(34a)的溶液。向上述溶液中加入水后，静置分离成两相，回收水相，蒸馏除去溶剂，由此可回收高纯度的化合物(34a)。在化合物(34a)具有-OSO

各工序终止后，可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。

表面活性剂(a)还可通过包括工序(41a)以及工序(42a)的制造方法来制造，其中，

工序(41a)为使式：

[化45]

(式中，R

[化46]

(式中，Y

[化47]

(式中，R

工序(42a)为使化合物(41a)与式：

[化48]

(式中，X

[化49]

(式中，R

作为R

工序(41a)中，作为上述烯烃与上述炔的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于上述炔1摩尔，上述烯烃优选为0.5～2摩尔，更优选为0.6～1.2摩尔。

工序(41a)中的反应优选在金属催化剂存在下实施。作为上述金属，可以举出钌等。

关于工序(41a)中的上述金属催化剂的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于上述烯烃1摩尔，优选为0.01～0.4摩尔、更优选为0.05～0.1摩尔。

工序(41a)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水、乙腈、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺。

作为工序(41a)中的反应的温度，优选20～160℃、更优选40～140℃。

作为工序(41a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(41a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选4～8小时。

工序(42a)中，作为化合物(41a)与上述氯磺酸的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(41a)1摩尔，上述氯磺酸优选为1～2摩尔、更优选为1～1.1摩尔。

工序(42a)中的反应优选在碱的存在下实施。作为上述碱，可以举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、胺等，其中优选胺。

作为工序(42a)中的上述胺，可以举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、二甲基苄基胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,8-萘二胺等叔胺、吡啶、吡咯、尿嘧啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等杂芳族胺、1,8-二氮杂-双环[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂-双环[4.3.0]-5-壬烯等环状胺等。其中优选三乙胺、吡啶。

关于工序(42a)中的上述碱的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(41a)1摩尔，优选为1～2摩尔、更优选为1～1.1摩尔。

工序(42a)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为工序(42a)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(42a)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(42a)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～12小时。

在溶剂中实施工序(42a)中的反应时，在上述反应终止后得到包含化合物(42a)的溶液。向上述溶液中加入水后，静置分离成两相，回收水相，蒸馏除去溶剂，由此可回收高纯度的化合物(42a)。化合物(42a)具有-OSO

各工序终止后，可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。

接着对表面活性剂(b)进行说明。

式(b)中，R

上述烷基的碳原子数为3以上的情况下，可以包含1价或2价的杂环，也可以形成环。作为上述杂环，优选不饱和杂环，更优选含氧不饱和杂环，例如可以举出呋喃环等。R

需要说明的是，本说明书中，上述烷基的“碳原子数”中也包括构成上述杂环的碳原子数。

关于作为R

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

作为R

式(b)中，R

关于作为R

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

关于作为R

作为R

式(b)中，R

上述亚烷基优选不包含羰基。

上述亚烷基中，与碳原子键合的氢原子的75％以下可以被卤原子取代、50％以下可以被卤原子取代、25％以下可以被卤原子取代，但优选为不含氟原子、氯原子等卤原子的非卤代烷基。

上述亚烷基优选不具有任何取代基。

作为上述亚烷基，优选具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的直链状或支链状的亚烷基或者具有或不具有取代基的碳原子数为3～10的环状的亚烷基，更优选不包含羰基的碳原子数为1～10的直链状或支链状的亚烷基或者不包含羰基的碳原子数为3～10的环状的亚烷基，更优选不具有取代基的碳原子数为1～10的直链状或支链状的亚烷基，进一步优选亚甲基(-CH

式(b)中，n为1以上的整数。作为n，优选1～40的整数、更优选1～30的整数、进一步优选5～25的整数、特别优选5～9、11～25的整数。

式(b)中，p和q独立地为0以上的整数。作为p，优选0～10的整数、更优选0或1。作为q，优选0～10的整数、更优选0～5的整数。

n、p和q合计优选为5以上的整数。n、p和q合计更优选为8以上的整数。n、p和q合计还优选为60以下的整数、更优选50以下的整数、进一步优选为40以下的整数。

式(b)中，X

作为X

式(b)中，L为单键、-CO

L优选为单键。

作为表面活性剂(b)，优选下述式：

[化50]

(式中，R

上述表面活性剂(b)在

上述表面活性剂(b)中，上述积分值更优选为15以上，优选为95以下、更优选为80以下、进一步优选为70以下。

上述积分值利用重水溶剂在室温下测定。使重水为4.79ppm。

作为表面活性剂(b)，可以举出例如

(CH

表面活性剂(b)为新化合物，例如可通过如下例示出的制造方法来制造。

表面活性剂(b)可以通过包括工序(11b)、工序(12b)以及工序(13b)的制造方法来制造，其中，

工序(11b)为将下述式：

(式中，R

[化51]

(式中，L、R

工序(12b)是将化合物(11b)氧化，得到下述式：

[化52]

(式中，L、R

工序(13b)是将化合物(12b)硫酸酯化，得到下述式：

[化53]

(式中，L、R

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

作为R

工序(11b)中的羟基化可以通过例如下述方法来实施：(1)在氧气氛中使酞菁铁(II)(Fe(Pc))和硼氢化钠作用于化合物(10b)的方法；(2)使异松蒎基硼烷(IpcBH

方法(1)中，酞菁铁(II)的量可以为催化剂量，相对于化合物(10b)1摩尔，可以按0.001～1.2摩尔的量使用。

方法(1)中，相对于化合物(10b)1摩尔，硼氢化钠可以按0.5～20摩尔的量使用。

方法(1)的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出醚、卤代烃、芳香族烃、腈、含氮极性有机化合物等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为上述含氮极性有机化合物，可以举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等，其中优选N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮。

作为方法(1)的反应的温度，优选-78～200℃、更优选0～150℃。

作为方法(1)的反应的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为方法(1)的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

方法(2)中，相对于化合物(10b)1摩尔，异松蒎基硼烷可以按1.0～10.0摩尔的量使用。

化合物(10b)与异松蒎基硼烷的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出醚、卤代烃、芳香族烃等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为化合物(10b)与异松蒎基硼烷的反应的温度，优选-78～200℃、更优选0～150℃。

作为化合物(10b)与异松蒎基硼烷的反应的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为化合物(10b)与异松蒎基硼烷的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

方法(2)中的氧化可以通过使氧化剂作用于上述中间体来实施。作为上述氧化剂，可以举出过氧化氢。相对于上述中间体1摩尔，上述氧化剂可以按0.7～10摩尔的量使用。

方法(2)中的氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，可以举出水、甲醇、乙醇等，其中优选水。

作为方法(2)中的氧化的温度，优选0～100℃、更优选0～80℃。

作为方法(2)中的氧化的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为方法(2)中的氧化的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

工序(12b)中，作为将化合物(11b)氧化的方法，可以举出例如：(a)使用琼斯试剂(CrO

工序(12b)中的氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水和有机溶剂，可以举出水、酮、醚、卤代烃、芳香族烃、腈等。

作为上述酮，可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等，其中优选丙酮。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为工序(12b)中的氧化的温度，优选-78～200℃，可以根据所采用的方法适宜地选择。

作为工序(12b)中的氧化的压力，优选0～5.0MPa，可以根据所采用的方法适宜地选择。

作为工序(12b)中的氧化的时间，优选0.1～72小时，可以根据所采用的方法适宜地选择。

工序(13b)中的硫酸酯化可以通过使化合物(12b)与硫酸化试剂反应来实施。作为上述硫酸化试剂，可以举出三氧化硫吡啶络合物、三氧化硫三甲胺络合物、三氧化硫三乙胺络合物等三氧化硫胺络合物、三氧化硫二甲基甲酰胺络合物等三氧化硫酰胺络合物、硫酸-二环己基碳化二亚胺、氯硫酸、浓硫酸、氨基磺酸等。作为上述硫酸化试剂的用量，相对于化合物(12b)1摩尔，优选为0.5～10摩尔、更优选为0.5～5摩尔、进一步优选为0.7～4摩尔。

工序(13b)中的硫酸酯化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出醚、卤代烃、芳香族烃、吡啶、二甲基亚砜、环丁砜、腈等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为工序(13b)中的硫酸酯化的温度，优选-78～200℃，更优选-20～150℃。

作为工序(13b)中的硫酸酯化的压力，优选0～10MPa，更优选0.1～5MPa。

作为工序(13b)中的硫酸酯化的时间，优选0.1～72小时，更优选0.1～48小时。

表面活性剂(b)还可通过包括工序(21b)以及工序(22b)的制造方法来制造，其中，

工序(21b)为将下述式：

[化54]

(式中，L、R

[化55]

(式中，L、R

工序(22b)为将化合物(21b)硫酸酯化，得到下述式：

[化56]

(式中，L、R

作为R

工序(21b)中的臭氧分解可以通过使臭氧作用于化合物(20b)后利用还原剂进行后处理来实施。

臭氧可以通过氧气中的无声放电而产生。

作为上述后处理中使用的还原剂，可以举出锌、二甲硫醚、硫脲、膦类等，其中优选膦类。

工序(21b)中的臭氧分解可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水和有机溶剂，可以举出水、醇、羧酸类、醚、卤代烃、芳香族烃等。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。其中优选甲醇、乙醇。

作为上述羧酸类，可以举出乙酸、丙酸等。其中优选乙酸。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为工序(21b)中的臭氧分解的温度，优选-78～200℃，更优选0～150℃。

作为工序(21b)中的臭氧分解的压力，优选0～5.0MPa，更优选0.1～1.0MPa。

作为工序(21b)中的臭氧分解的时间，优选0.1～72小时，更优选0.1～48小时。

工序(22b)中的硫酸酯化可以通过使化合物(21b)与硫酸化试剂反应来实施，可以采用与工序(13b)中的硫酸酯化同样的条件。

表面活性剂(b)还可通过包括工序(31b)、工序(32b)、工序(33b)以及工序(34b)的制造方法来制造，其中，

工序(31b)为将下述式：

(式中，L、R

[化57]

(式中，L、R

工序(32b)为使化合物(31b)与R

[化58]

(式中，L、R

工序(33b)为将化合物(32b)氧化，得到下述式：

[化59]

(式中，L、R

工序(34b)为将化合物(33b)硫酸酯化，得到下述式：

[化60]

(式中，L、R

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

作为R

2个R

工序(31b)中的环氧化可以通过使环氧化剂作用于化合物(30b)来实施。

作为上述环氧化剂，可以举出间氯过苯甲酸(m-CPBA)、过苯甲酸、过氧化氢、叔丁基过氧化氢等过酸、二甲基双环氧乙烷、甲基三氟甲基双环氧乙烷等，其中优选过酸，更优选间氯过苯甲酸。

相对于化合物(30b)1摩尔，上述环氧化剂可以按0.5～10.0摩尔的量使用。

工序(31b)中的环氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出酮、醚、卤代烃、芳香族烃、腈、吡啶、含氮极性有机化合物、二甲基亚砜等，其中优选二氯甲烷。

作为上述酮，可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等，其中优选丙酮。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为工序(31b)中的环氧化的温度，优选-78～200℃，更优选-40～150℃。

作为工序(31b)中的环氧化的压力，优选0～5.0MPa，更优选0.1～1.0MPa。

作为工序(31b)中的环氧化的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

工序(32b)中，相对于化合物(31b)1摩尔，上述二烷基铜锂可以按0.5～10.0摩尔的量使用。

工序(32b)的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出醚、卤代烃、芳香族烃等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为工序(32b)的反应的温度，优选-78～200℃、更优选-40～150℃。

作为工序(32b)的反应的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为工序(32b)的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

工序(33b)中，作为将化合物(32b)氧化的方法，可以举出例如：(a)使用琼斯试剂(CrO

工序(33b)中的氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水和有机溶剂，可以举出水、酮、醇、醚、卤代烃、芳香族烃、腈等。

作为上述酮，可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等，其中优选丙酮。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。其中优选甲醇、乙醇。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为工序(33b)中的氧化的温度，优选-78～200℃，可以根据所采用的方法适宜地选择。

作为工序(33b)中的氧化的压力，优选0～5.0MPa，可以根据所采用的方法适宜地选择。

作为工序(33b)中的氧化的时间，优选0.1～72小时，可以根据所采用的方法适宜地选择。

工序(34b)中的硫酸酯化可以通过使化合物(33b)与硫酸化试剂反应来实施，可以采用与工序(13b)中的硫酸酯化同样的条件。

表面活性剂(b)还可通过包括工序(41b)以及工序(42b)的制造方法来制造，其中，

工序(41b)为将下述式：

(式中，L、R

[化61]

(式中，L、R

工序(42b)为将化合物(41b)硫酸酯化，得到下述式：

[化62]

(式中，L、R

工序(41b)中的氧化可以通过在水和钯化合物的存在下使氧化剂作用于化合物(10b)来实施。

作为上述氧化剂，可以举出氯化铜、乙酸铜、氰化铜、三氟甲烷硫醇铜等一价或二价的铜盐、氯化铁、乙酸铁、氰化铁、三氟甲烷硫醇铁、六氰基铁等铁盐、1,4-苯醌、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌、四氯-1,2-苯醌、四氯-1,4-苯醌等苯醌类、H

相对于化合物(10b)1摩尔，上述氧化剂可以按0.001～10摩尔的量使用。

相对于化合物(10b)1摩尔，上述水可以按0.5～1000摩尔的量使用。

作为上述钯化合物，可以举出二氯化钯。上述钯化合物的量可以为催化剂量，相对于化合物(10b)1摩尔，可以按0.0001～1.0摩尔的量使用。

工序(41b)中的氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，可以举出水、酯、脂肪族烃、芳香族烃、醇、羧酸类、醚、卤代烃、含氮极性有机化合物、腈、二甲基亚砜、环丁砜。

作为上述酯，可以举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA；别名1-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷)等，其中优选乙酸乙酯。

作为上述脂肪族烃，可以举出己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、矿物精油等，其中优选环己烷、庚烷。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。

作为上述羧酸类，可以举出乙酸、丙酸等。其中优选乙酸。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为工序(41b)中的氧化的温度，优选-78～200℃、更优选-20～150℃。

作为工序(41b)中的氧化的压力，优选0～10MPa、更优选0.1～5.0MPa。

作为工序(41b)中的氧化的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

工序(42b)中的硫酸酯化可以通过使化合物(41b)与硫酸化试剂反应来实施，可以采用与工序(13b)中的硫酸酯化同样的条件。

表面活性剂(b)还可通过包括工序(51b)、工序(52b)、工序(53b)以及工序(54b)的制造方法来制造，其中，

工序(51b)为使下述式：

(式中，R

工序(52b)为使化合物(51b)与HO-R

(式中，L、R

工序(53b)为将化合物(52b)氧化，得到下述式：

[化63]

(式中，L、R

工序(54b)为将化合物(53b)硫酸酯化，得到下述式：

[化64]

(式中，L、R

作为Z

作为工序(51b)中使用的卤化剂，可以举出N-溴代琥珀酰亚胺、N-氯代琥珀酰亚胺等。

相对于化合物(50b)1摩尔，上述卤化剂可以按0.5～10.0摩尔的量使用。

工序(51b)的反应可以在三苯基膦等膦类的存在下实施。

相对于化合物(50b)1摩尔，上述膦类可以按0.5～10.0摩尔的量使用。

工序(51b)的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出醚、卤代烃、芳香族烃等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为工序(51b)的反应的温度，优选-78～200℃、更优选-40～150℃。

作为工序(51b)的反应的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为工序(51b)的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

工序(52b)中，相对于化合物(51b)1摩尔，上述亚烷基二醇可以按0.5～10.0摩尔的量使用。

工序(52b)的反应可以在碱的存在下实施。作为上述碱，可以举出氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾等。

相对于化合物(51b)1摩尔，上述碱可以按0.5～10.0摩尔的量使用。

工序(52b)的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出含氮极性有机化合物、醚、卤代烃、芳香族烃等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为工序(52b)的反应的温度，优选-78～200℃、更优选-40～150℃。

作为工序(52b)的反应的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为工序(52b)的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

工序(53b)中的氧化可以通过在水和钯化合物的存在下使氧化剂作用于化合物(52b)来实施，可以采用与工序(41b)中的氧化同样的条件。

工序(54b)中的硫酸酯化可以通过使化合物(53b)与硫酸化试剂反应来实施，可以采用与工序(13b)中的硫酸酯化同样的条件。

在上述任一制造方法中，在各工序终止后，均可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。另外，所得到的化合物具有-OSO

表面活性剂(b)的制造方法中，优选上述包含工序(41b)和(42b)的制造方法。

对表面活性剂(c)进行说明。

式(c)中，R

上述烷基的碳原子数为3以上的情况下，在2个碳原子间可以包含羰基(-C(＝O)-)。另外，上述烷基的碳原子数为2以上的情况下，在上述烷基的末端也可包含上述羰基。即，CH

需要说明的是，本说明书中，上述烷基的“碳原子数”也包括构成羰基的碳原子数和构成上述杂环的碳原子数。例如，CH

上述烷基中，与碳原子键合的氢原子可以被官能团所取代，例如可以被羟基(-OH)或包含酯键的1价有机基团所取代，但优选未被任何官能团所取代。

作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-O-C(＝O)-R

式(c)中，R

构成R

上述亚烷基中，与碳原子键合的氢原子可以被官能团所取代，例如可以被羟基(-OH)或包含酯键的1价有机基团所取代，但优选未被任何官能团所取代。

作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-O-C(＝O)-R

式(c)中，式中的A

作为X

作为R

另外，作为R

[化65]

(式中，n

作为n

作为R

作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-O-C(＝O)-R

作为R

作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-O-C(＝O)-R

作为R

作为上述表面活性剂(c)，可例示出下述表面活性剂。各式中，A

[化66]

[化67]

[化68]

[化69]

[化70]

[化71]

[化72]

[化73]

表面活性剂(c)为新化合物，例如可通过如下例示出的制造方法来制造。

表面活性剂(c)可通过包括工序(11c)、工序(12c)、工序(13c)以及工序(14c)的制造方法适宜地制造，其中，

工序(11c)为使式：

[化74]

(式中，R

[化75]

(式中，R

工序(12c)为使化合物(11c)与式：

[化76]

(式中，R

[化77]

(式中，R

工序(13c)为使化合物(12c)所具有的离去基团脱离，得到式：

[化78]

(式中，R

工序(14c)为将化合物(13c)氧化，得到式：

[化79]

(式中，R

工序(11c)中，优选使锂和上述氯硅烷化合物预先反应得到甲硅烷氧基锂化合物，之后使上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10c)反应得到化合物(11c)。

作为R

作为上述氯硅烷化合物，可以举出例如

[化80]

工序(11c)中的任一反应均可在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、单甘醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。

作为工序(11c)中的锂和上述氯硅烷化合物的反应的温度，优选-78～100℃、更优选10～40℃。

作为工序(11c)中的上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10c)的反应的温度，优选-100～0℃、更优选-80～-50℃。

作为工序(11c)中的锂和上述氯硅烷化合物的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(11c)中的上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10c)的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(11c)中的锂和上述氯硅烷化合物的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选6～10小时。

作为工序(11c)中的上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10c)的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～2小时。

工序(12c)中，作为化合物(11c)与上述烯烃的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(11c)1摩尔，上述烯烃优选为1～2摩尔、更优选为1～1.1摩尔。

工序(12c)中的反应可以在噻唑鎓盐和碱的存在下在溶剂中实施。

作为上述噻唑鎓盐，可以举出3-乙基-5-(2-羟基乙基)-4-甲基噻唑鎓溴化物、3-苄基-5-(2-羟基乙基)-4-甲基噻唑鎓氯化物等。

作为上述碱，可以举出1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯、三乙胺等。

作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醇或醚。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。

作为工序(12c)中的反应的温度，优选40～60℃、更优选50～55℃。

作为工序(12c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(12c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选6～10小时。

工序(13c)中的离去基团的脱离反应可以通过使用氟离子或酸来实施。作为离去基团的脱离方法，例如可以举出：使用氢氟酸的方法；使用吡啶·nHF、三乙胺·nHF之类的氟化氢的胺络合物的方法；使用氟化铯、氟化钾、氟硼酸锂(LiBF

工序(13c)中的离去基团的脱离反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为工序(13c)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(13c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(13c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(14c)中的氧化可以在亚氯酸钠的存在下在溶剂中实施。

作为上述溶剂，可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、叔丁醇等醇和水。作为缓冲液，可以使用磷酸氢二钠溶液。

可以使化合物(14c)与碱接触，将-COOH转换成盐形式。作为上述碱，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨等，优选使用氨的水溶液。

各工序终止后，可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。

表面活性剂(c)还可通过包括工序(21c)、工序(22c)以及工序(23c)的制造方法适宜地制造，其中，

工序(21c)为使式：

[化81]

(式中，R

[化82]

(式中，R

[化83]

(式中，R

工序(22c)为使化合物(21c)所具有的离去基团脱离，得到式：

[化84]

(式中，R

工序(23c)为将化合物(22c)氧化，得到式：

[化85]

(式中，R

作为R

工序(21c)中的反应可以在碱的存在下在溶剂中实施。

作为上述碱，可以举出氨基钠、氢化钠、甲醇钠、乙醇钠等。

作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醇、醚。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。

作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、单甘醇二甲醚(乙二醇二甲基醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。

作为工序(21c)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20。

作为工序(21c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(21c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(22c)中的离去基团的脱离反应可以通过使用氟离子或酸来实施。作为离去基团的脱离方法，例如可以举出：使用氢氟酸的方法；使用吡啶·nHF、三乙胺·nHF之类的氟化氢的胺络合物的方法；使用氟化铯、氟化钾、氟硼酸锂(LiBF

工序(22c)中的离去基团的脱离反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为工序(22c)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(22c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(22c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(23c)中的氧化可以在亚氯酸钠的存在下在溶剂中实施。

作为上述溶剂，可以使用醇和水。作为缓冲液，可以使用磷酸氢二钠溶液。

可以使化合物(23c)与碱接触，将-COOH转换成盐形式。作为上述碱，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨等，优选使用氨的水溶液。

各工序终止后，可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。

表面活性剂(c)还可通过包括工序(31c)、工序(32c)、工序(33c)以及工序(34c)的制造方法适宜地制造，其中，

工序(31c)为使式：Y

(式中，R

[化86]

(式中，R

[化87]

(式中，R

工序(32c)为将化合物(31c)氧化，得到式

[化88]

(式中，R

工序(33c)为使化合物(32c)所具有的离去基团脱离，得到式：

[化89]

(式中，R

工序(34c)为将化合物(33c)氧化，得到式：

[化90]

(式中，R

工序(31c)中，作为上述卤代烷基与上述乙炔锂的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于上述卤代烷基1摩尔，上述乙炔锂优选为1～2摩尔、更优选为1～1.2摩尔。

工序(31c)中的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选己烷。

作为工序(31c)中的反应的温度，优选-100～-40℃、更优选-80～-50℃。

作为工序(31c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(31c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选6～10小时。

工序(32c)中的氧化可以如下实施：将[(Cn

氧化终止后，可以用碱中和，使用醚等有机溶剂萃取出化合物(32c)。

作为工序(32c)中的反应的温度，优选30～100℃、更优选40～90℃。

作为工序(32c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(32c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(33c)中的离去基团的脱离反应可以通过使用氟离子或酸来实施。作为离去基团的脱离方法，例如可以举出：使用氢氟酸的方法；使用吡啶·nHF、三乙胺·nHF之类的氟化氢的胺络合物的方法；使用氟化铯、氟化钾、氟硼酸锂(LiBF

工序(33c)中的离去基团的脱离反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。

作为工序(33c)中的反应的温度，优选0～40℃、更优选0～20℃。

作为工序(33c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(33c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选3～8小时。

工序(34c)中的氧化可以在亚氯酸钠的存在下在溶剂中实施。

作为上述溶剂，可以使用醇和水。作为缓冲液，可以使用磷酸氢二钠溶液。

可以使化合物(34c)与碱接触，将-COOH转换成盐形式。作为上述碱，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨等，优选使用氨的水溶液。

各工序终止后，可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。

表面活性剂(c)还可通过包括工序(51c)、工序(52c)、工序(53c)以及工序(54c)的制造方法适宜地制造，其中，

工序(51c)为使式：

[化91]

所示的二乙烯基酮与式：

[化92]

所示的2-甲基呋喃反应，得到式：

[化93]

所示的化合物(51c)的工序，

工序(52c)为使化合物(51c)与式：

[化94]

所示的呋喃反应，得到式：

[化95]

所示的化合物(52c)的工序，

工序(53c)为将化合物(52c)在酸的存在下加热，由此得到式：

[化96]

所示的化合物(53c)的工序，

工序(54c)为将化合物(53c)氧化，得到式：

[化97]

所示的化合物(54c)的工序。

工序(51c)中，作为二乙烯基酮与2-甲基呋喃的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于二乙烯基酮1摩尔，2-甲基呋喃优选为0.5～1摩尔、更优选为0.6～0.9摩尔。

工序(51c)中的反应优选在酸的存在下实施。作为上述酸，可以举出乙酸、盐酸、对甲苯磺酸等，其中优选乙酸。

关于工序(51c)中的上述酸的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于二乙烯基酮1摩尔，优选为0.1～2摩尔、更优选为0.1～1摩尔。

工序(51c)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水、乙腈。

作为工序(51c)中的反应的温度，优选20～100℃、更优选40～100℃。

作为工序(51c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(51c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选4～8小时。

工序(52c)中，作为化合物(51c)与呋喃的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(51c)1摩尔，呋喃优选为1～2摩尔、更优选1～1.1摩尔。

工序(52c)中的反应优选在酸的存在下实施。作为上述酸，可以举出乙酸、盐酸、对甲苯磺酸等，其中优选乙酸。

关于工序(52c)中的上述酸的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(51c)1摩尔，优选为0.1～2摩尔、更优选0.1～1摩尔。

工序(52c)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水。

作为工序(52c)中的反应的温度，优选20～100℃、更优选40～100℃。

作为工序(52c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(52c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选4～8小时。

工序(53c)中，通过将化合物(52c)在酸的存在下加热而使呋喃环开环。

作为上述酸，优选盐酸、硫酸。

工序(53c)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水。

作为工序(53c)中的反应的温度，优选50～100℃、更优选70～100℃。

作为工序(53c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(53c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～12小时。

工序(54c)中的氧化可以在亚氯酸钠的存在下在溶剂中实施。

作为上述溶剂，可以使用叔丁醇和水。作为缓冲液，可以使用磷酸氢二钠溶液。

可以使化合物(54c)与碱接触而将-COOH转换成盐形式。作为上述碱，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨等，优选使用氨的水溶液。

各工序终止后，可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。

表面活性剂(c)还可通过包括工序(61c)以及工序(62c)的制造方法适宜地制造，其中，

工序(61c)为使式：

[化98]

(式中，R

[化99]

(式中，Y

[化100]

(式中，R

工序(62c)为使碱作用于化合物(61c)、之后使酸作用而得到式：

[化101]

(式中，R

作为R

工序(61c)中，作为上述烯烃与上述炔的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于上述炔1摩尔，上述烯烃优选为0.5～2摩尔、更优选为0.6～1.2摩尔。

工序(61c)中的反应优选在金属催化剂存在下实施。作为上述金属，可以举出钌等。

关于工序(61c)中的上述金属催化剂的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于上述烯烃1摩尔，优选为0.01～0.4摩尔、更优选为0.05～0.1摩尔。

工序(61c)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水、乙腈、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺。

作为工序(61c)中的反应的温度，优选20～160℃、更优选40～140℃。

作为工序(61c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(61c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选4～8小时。

工序(62c)中，作为化合物(61c)与上述碱的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(61c)1摩尔，上述碱优选为0.6～2摩尔、更优选为0.8～1.1摩尔。

关于工序(62c)中的上述酸的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(61c)1摩尔，优选为1.0～20.0摩尔、更优选为1.0～10.0摩尔。

工序(62c)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水。

作为工序(62c)中的反应的温度，优选0～100℃、更优选20～100℃。

作为工序(62c)中的反应的压力，优选0.1～5MPa、更优选0.1～1MPa。

作为工序(62c)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选4～8小时。

可以使化合物(62c)与碱接触，将-COOH转换成盐形式。作为上述碱，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨等，优选使用氨的水溶液。

各工序终止后，可以蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。

对表面活性剂(d)进行说明。

式(d)中，R

上述烷基的碳原子数为3以上的情况下，可以包含1价或2价的杂环，也可以形成环。作为上述杂环，优选不饱和杂环，更优选含氧不饱和杂环，可以举出例如呋喃环等。R

需要说明的是，本说明书中，上述烷基的“碳原子数”中也包括构成上述杂环的碳原子数。

关于作为R

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

作为R

式(d)中，R

关于作为R

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

关于作为R

作为R

式(d)中，R

上述亚烷基优选不包含羰基。

上述亚烷基优选不具有任何取代基。

作为上述亚烷基，优选具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的直链状或支链状的亚烷基或者具有或不具有取代基的碳原子数为3～10的环状的亚烷基，更优选不包含羰基的碳原子数为1～10的直链状或支链状的亚烷基或者不包含羰基的碳原子数为3～10的环状的亚烷基，进一步优选不具有取代基的碳原子数为1～10的直链状或支链状的亚烷基，进而优选亚甲基(-CH

式(d)中，n为1以上的整数。作为n，优选1～40的整数、更优选1～30的整数、进一步优选5～25的整数。

式(d)中，p和q独立地为0以上的整数。作为p，优选0～10的整数、更优选0或1。作为q，优选0～10的整数、更优选0～5的整数。

n、p和q合计优选为6以上的整数。n、p和q合计更优选为8以上的整数。n、p和q合计还优选为60以下的整数、进而更优选为50以下的整数、进一步优选为40以下的整数。

式(d)中，A

作为X

式(d)中，L为单键、-CO

L优选为单键。

上述表面活性剂在

上述表面活性剂中，上述积分值更优选15以上，优选95以下、更优选80以下、进一步优选70以下。

上述积分值利用重水溶剂在室温下测定。使重水为4.79ppm。

作为上述表面活性剂(d)，可以举出例如

(CH

表面活性剂(d)为新化合物，例如可通过如下例示出的制造方法来制造。

表面活性剂(d)可以通过包括工序(11d)的制造方法适宜地制造，其中，

工序(11d)为使下述式：

[化102]

(式中，R

所示的化合物(10d)与下述式：

[化103]

(式中，R

[化104]

(式中，R

工序(11d)中的反应可以在碱的存在下实施。

作为上述碱，可以举出氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺等。相对于化合物(10d)1摩尔，上述碱可以按0.5～20摩尔的量使用。

工序(11d)中的反应可以在溶剂中实施。

作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂。作为上述有机溶剂，可以举出醚、芳香族化合物、腈、卤代烃等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述芳香族化合物，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为工序(11d)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选-20～100℃。

作为工序(11d)中的反应的压力，优选0～10MPa、更优选0～1.0MPa。

作为工序(11d)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

表面活性剂(d)还可通过包括工序(21d)的制造方法适宜地制造，其中，

工序(21d)为将下述式：

[化105]

(式中，R

所示的化合物(20d)氧化，得到下述式：

[化106]

(式中，R

所示的化合物(21d)的工序。

工序(21d)中的氧化可以通过使亚硝基化剂作用于化合物(20d)来实施。

作为上述亚硝基化剂，可以使用亚硝酸钠、亚硝基硫酸和亚硝酸异戊酯等。

相对于化合物(20d)1摩尔，上述亚硝基化剂可以按0.5～10摩尔的量使用。

工序(21d)中的氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，可以使用三氟乙酸、乙腈等。

作为工序(21d)中的氧化的温度，优选-78～200℃、更优选-20～100℃。

作为工序(21d)中的氧化的压力，优选0～10MPa、更优选0～1.0MPa。

作为工序(21d)中的氧化的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～24小时。

化合物(10d)和化合物(20d)可以通过包括工序(101d)以及工序(102d)的制造方法来制造，其中，

工序(101d)为将下述式：

(式中，R

[化107]

(式中，R

工序(102d)为将化合物(101d)氧化，得到下述式：

[化108]

(式中，R

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

作为R

工序(101d)中的羟基化可以通过例如下述方法来实施：(1d)在氧气氛中使酞菁铁(II)(Fe(Pc))和硼氢化钠作用于化合物(100d)的方法；(2d)使异松蒎基硼烷(IpcBH

方法(1d)中，酞菁铁(II)的量可以为催化剂量，相对于化合物(100d)1摩尔，可以按0.001～1.2摩尔的量使用。

方法(1d)中，相对于化合物(100d)1摩尔，硼氢化钠可以按0.5～20摩尔的量使用。

方法(1d)的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出醚、卤代烃、芳香族烃、腈、含氮极性有机化合物等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为方法(1d)的反应的温度，优选-78～200℃、更优选0～150℃。

作为方法(1d)的反应的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为方法(1d)的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

方法(2d)中，相对于化合物(100d)1摩尔，异松蒎基硼烷可以按1.0～10.0摩尔的量使用。

化合物(100d)与异松蒎基硼烷的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出醚、卤代烃、芳香族烃等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为化合物(100d)与异松蒎基硼烷的反应的温度，优选-78～200℃、更优选0～150℃。

作为化合物(100d)与异松蒎基硼烷的反应的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为化合物(100d)与异松蒎基硼烷的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

方法(2d)中的氧化可以通过使氧化剂作用于上述中间体来实施。作为上述氧化剂，可以举出过氧化氢。相对于上述中间体1摩尔，上述氧化剂可以按0.7～10摩尔的量使用。

方法(2d)中的氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，可以举出水、甲醇、乙醇等，其中优选水。

作为方法(2d)中的氧化的温度，优选0～100℃、更优选0～80℃。

作为方法(2d)中的氧化的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为方法(2d)中的氧化的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

工序(102d)中，作为将化合物(101d)氧化的方法，可以举出例如：(a)使用琼斯试剂(CrO

工序(102d)中的氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水和有机溶剂，可以举出水、酮、醚、卤代烃、芳香族烃、腈等。

作为上述酮，可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等，其中优选丙酮。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为工序(102d)中的氧化的温度，优选-78～200℃，可以根据所采用的方法适宜地选择。

作为工序(102d)中的氧化的压力，优选0～5.0MPa，可以根据所采用的方法适宜地选择。

作为工序(102d)中的氧化的时间，优选0.1～72小时，可以根据所采用的方法适宜地选择。

化合物(10d)和化合物(20d)还可通过包括工序(201d)的制造方法来制造，其中，

工序(201d)为将下述式：

[化109]

(式中，R

[化110]

(式中，R

作为R

工序(201d)中的臭氧分解可以通过使臭氧作用于化合物(200d)后利用还原剂进行后处理来实施。

臭氧可以通过氧气中的无声放电而产生。

作为上述后处理中使用的还原剂，可以举出锌、二甲硫醚、硫脲、膦类等，其中优选膦类。

工序(201d)中的臭氧分解可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水和有机溶剂，可以举出水、醇、羧酸类、醚、卤代烃、芳香族烃等。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。其中优选甲醇、乙醇。

作为上述羧酸类，可以举出乙酸、丙酸等。其中优选乙酸。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为工序(201d)中的臭氧分解的温度，优选-78～200℃、更优选0～150℃。

作为工序(201d)中的臭氧分解的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为工序(201d)中的臭氧分解的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

化合物(10d)和化合物(20d)还可通过包括工序(301d)、工序(302d)以及工序(303d)的制造方法来制造，其中，

工序(301d)为将下述式：

(式中，Y

[化111]

(式中，R

工序(302d)为使化合物(301d)与R

[化112]

(式中，R

工序(303d)为将化合物(302d)氧化，得到下述式：

[化113]

(式中，R

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

作为R

2个R

工序(301d)中的环氧化可以通过使环氧化剂作用于化合物(300d)来实施。

相对于化合物(300d)1摩尔，上述环氧化剂可以按0.5～10.0摩尔的量使用。

工序(301d)中的环氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出酮、醚、卤代烃、芳香族烃、腈、吡啶、含氮极性有机化合物、二甲基亚砜等，其中优选二氯甲烷。

作为上述酮，可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等，其中优选丙酮。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为工序(301d)中的环氧化的温度，优选-78～200℃、更优选-40～150℃。

作为工序(301d)中的环氧化的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为工序(301d)中的环氧化的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

工序(302d)中，相对于化合物(301d)1摩尔，上述二烷基铜锂可以按0.5～10.0摩尔的量使用。

工序(302d)的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，可以举出醚、卤代烃、芳香族烃等。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为工序(302d)的反应的温度，优选-78～200℃、更优选-40～150℃。

作为工序(302d)的反应的压力，优选0～5.0MPa、更优选0.1～1.0MPa。

作为工序(302d)的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

工序(303d)中，作为将化合物(302d)氧化的方法，可以举出例如：(a)使用琼斯试剂(CrO

工序(303d)中的氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水和有机溶剂，可以举出水、酮、醇、醚、卤代烃、芳香族烃、腈等。

作为上述酮，可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等，其中优选丙酮。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。其中优选甲醇、乙醇。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为工序(303d)中的氧化的温度，优选-78～200℃，可以根据所采用的方法适宜地选择。

作为工序(303d)中的氧化的压力，优选0～5.0MPa，可以根据所采用的方法适宜地选择。

作为工序(303d)中的氧化的时间，优选0.1～72小时，可以根据所采用的方法适宜地选择。

化合物(10d)和化合物(20d)还可通过包括工序(401d)的制造方法来制造，其中，

工序(401d)为将下述式：

(式中，R

[化114]

(式中，R

工序(401d)中的氧化可以通过在水和钯化合物的存在下使氧化剂作用于化合物(100d)来实施。

相对于化合物(100d)1摩尔，上述氧化剂可以按0.001～10摩尔的量使用。

相对于化合物(100d)1摩尔，上述水可以按0.5～1000摩尔的量使用。

作为上述钯化合物，可以举出二氯化钯。上述钯化合物的量可以为催化剂量，相对于化合物(100d)1摩尔，可以按0.0001～1.0摩尔的量使用。

工序(401d)中的氧化可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，可以举出水、酯、脂肪族烃、芳香族烃、醇、羧酸类、醚、卤代烃、含氮极性有机化合物、腈、二甲基亚砜、环丁砜。

作为上述酯，可以举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA；别名1-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷)等，其中优选乙酸乙酯。

作为上述脂肪族烃，可以举出己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、矿物精油等，其中优选环己烷、庚烷。

作为上述芳香族烃，可以举出苯、甲苯、二甲苯等，其中优选苯、甲苯。

作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。

作为上述羧酸类，可以举出乙酸、丙酸等。其中优选乙酸。

作为上述醚，可以举出二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二乙二醇二乙醚等，其中优选二乙醚、四氢呋喃。

作为上述卤代烃，可以举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、邻二氯苯等，其中优选二氯甲烷、氯仿。

作为上述腈，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈等，其中优选乙腈。

作为工序(401d)中的氧化的温度，优选-78～200℃、更优选-20～150℃。

作为工序(401d)中的氧化的压力，优选0～10MPa、更优选0.1～5.0MPa。

作为工序(401d)中的氧化的时间，优选0.1～72小时、更优选0.1～48小时。

表面活性剂(d)还可通过包括工序(31d)的制造方法来制造，其中，

工序(31d)为将下述式：

(式中，R

[化115]

工序(31d)中的氧化可以通过在水和钯化合物的存在下使氧化剂作用于化合物(30d)来实施，可以采用与工序(401d)中的氧化同样的条件。

在上述任一制造方法中，在各工序终止后，均可蒸馏除去溶剂或实施蒸馏、精制等，提高所得到的化合物的纯度。另外，所得到的化合物是-SO

对表面活性剂(e)进行说明。

式(e)中，R

关于作为R

作为R

上述烷基优选不具有任何取代基。

作为R

作为一价取代基，优选通式：-Y

作为R

式中，X

作为X

作为R

式(e)中，A

作为R

作为上述金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，优选Na、K或Li。

作为M

式(e)中，Y

作为Y

作为R

式(e)中，R

作为R

通式：-R

(式中，R

作为R

式(e)中，R

作为表面活性剂(e)，优选通式(e-1)所示的化合物、通式(e-2)所示的化合物或通式(e-3)所示的化合物，更优选通式(e-1)所示的化合物或通式(e-2)所示的化合物。

通式(e-1)：

[化116]

(式中，R

通式(e-2)：

[化117]

(式中，R

通式(e-3)：

[化118]

(式中，R

作为通式：-X

-COOM

-R

-SO

-OSO

-R

-OCO-R

-COO-R

-CONR

-NR

-OS(＝O)

(式中，R

上述R

作为通式：-Y

通式：-R

通式：-OCO-R

通式：-COO-R

通式：-OCO-R

通式：-COO-R

通式：-NR

通式：-CONR

(式中，R

式中，作为R

上述R

作为通式(e-1)中的R

上述R

作为通式(e-3)中的R

上述R

表面活性剂(e)可通过公知的制造方法来制造。

上述特定的烃系表面活性剂也优选为羧酸型烃系表面活性剂。作为上述羧酸型烃系表面活性剂，只要具有羧基(-COOH)或羧基的氢原子被无机阳离子(例如金属原子、铵等)取代而成的基团就没有限定，例如，在上述特定的烃系表面活性剂中，可以使用具有羧基或羧基的氢原子被无机阳离子取代而成的基团的烃系表面活性剂。

作为上述羧酸型烃系表面活性剂，优选的是，选自由上述式(c)所示的表面活性剂(c)和上述式(d)所示的表面活性剂(d)组成的组中的至少一种之中，具有羧基(-COOH)或羧基的氢原子被无机阳离子(例如金属原子、铵等)取代而成的基团。

本发明的PTFE只要使用至少一种上述特定的烃系表面活性剂，就能有效地制造。另外，本发明的PTFE也可以同时使用2种以上的上述特定的烃系表面活性剂来制造，只要是具有挥发性的物质或可以残存在由PTFE构成的成型体等中的物质，也可以同时使用上述特定的烃系表面活性剂以外的其他具有表面活性能力的化合物来制造。

作为上述其他具有表面活性能力的化合物，可以使用例如日本特表2013-542308号公报、日本特表2013-542309号公报、日本特表2013-542310号公报中记载的物质等。

其他具有表面活性能力的化合物可以是在同一分子上具有亲水性部分和疏水性部分的表面活性剂、例如烃系表面活性剂。它们可以为阳离子型、非离子型或阴离子型。

阳离子型表面活性剂通常具有烷基化溴化铵等烷基化卤化铵等带正电的亲水性部分以及长链脂肪酸等疏水性部分。

阴离子型表面活性剂通常具有羧酸盐、磺酸盐或硫酸盐等亲水性部分以及烷基等作为长链烃部分的疏水性部分。

非离子型表面活性剂通常不包含带电的基团，具有作为长链烃的疏水性部分。非离子型表面活性剂的亲水性部分包含由与氧化乙烯的聚合衍生出的乙烯醚的链等水溶性官能团。

非离子型表面活性剂的示例：

聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、山梨糖醇酐烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯、甘油酯、它们的衍生物。

聚氧乙烯烷基醚的具体例：聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯二十二烷基醚等。

聚氧乙烯烷基苯基醚的具体例：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚等。

聚氧乙烯烷基酯的具体例：聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯等。

山梨糖醇酐烷基酯的具体例：聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯等。

聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯的具体例：聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯等。

甘油酯的具体例：单十四酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯等。

上述衍生物的具体例：聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基苯基-甲醛凝结物、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等。

上述醚和酯可以具有10～18的HLB值。

作为非离子型烃系表面活性剂，可以举出Dow Chemical Company制造的Triton(注册商标)、Triton(注册商标)X系列(X15、X45、X100等)、Tergitol(注册商标)15-S系列、Tergitol(注册商标)TMN系列(TMN-6、TMN-10、TMN-100等)、Tergitol(注册商标)L系列、BASF制造的Pluronic(注册商标)R系列(31R1、17R2、10R5、25R4(m～22、n～23)、Iconol(注册商标)TDA系列(TDA-6、TDA-9、TDA-10)等。

作为阴离子型的烃系表面活性剂，可以举出Resolution Performance Products公司制造的Versatic(注册商标)10、BASF制造的Avanel S系列(S-70、S-74等)等。

作为其他具有表面活性能力的化合物，还可以举出由R-L-M(式中，R为具有或不具有取代基的碳原子数为1以上的直链状或支链状的烷基或者具有或不具有取代基的碳原子数为3以上的环状的烷基，碳原子数为3以上的情况下可以包含1价或2价的杂环、也可以形成环。L为-ArSO

具体而言，可以举出以月桂酸为代表的由CH

也可以使用R是具有12～16个碳原子的烷基、L-M是硫酸盐或十二烷基硫酸钠(SDS)的物质的混合物。

作为其他具有表面活性能力的化合物，还可以举出由R

作为硅氧烷烃系表面活性剂，可以举出Silicone Surfactants,R.M.Hill,MarcelDekker,Inc.,ISBN:0-8247-00104中记载的物质。硅氧烷表面活性剂的结构包含明确的疏水性部分和亲水性部分。疏水性部分包含1个以上的二烃基硅氧烷单元，此处，硅原子上的取代基完全为烃。

在烃基的碳原子可以被氟等卤素取代的情况下，在被氢原子完全取代这样的含义上，这些硅氧烷表面活性剂也可被视作烃表面活性剂，即，烃基的碳原子上的一价取代基为氢。

硅氧烷烃系表面活性剂的亲水性部分可以包含硫酸酯、磺酸酯、膦酸酯、磷酸酯、羧酸酯、碳酸酯、磺基琥珀酸酯、牛磺酸酯(游离酸、盐或酯的形式)、氧化膦、甜菜碱、甜菜碱多元醇、季铵盐等包含离子性基团的1个以上的极性部分。离子性疏水性部分也可以包含离子官能化的硅氧烷接枝。

作为这样的硅氧烷烃系表面活性剂，可以举出例如聚二甲基硅氧烷-接枝-(甲基)丙烯酸盐、聚二甲基硅氧烷-接枝-聚丙烯酸酯盐和聚二甲基硅氧烷接枝化季胺。

硅氧烷表面活性剂的亲水性部分的极性部分可以包含：聚氧乙烯(PEO)以及混合的聚氧乙烯/氧丙烯聚醚(PEO/PPO)等聚醚；单糖类和二糖类；以及由吡咯烷酮等水溶性杂环形成的非离子性基团。氧化乙烯相对于氧化丙烯(EO/PO)的比例可以在混合的聚氧乙烯/氧丙烯聚醚中变化。

硅氧烷烃系表面活性剂的亲水性部分也可以包含离子性部分与非离子性部分的组合。作为这样的部分，可以举出例如经离子性末端官能化的或随机官能化的聚醚或多元醇。在本发明的实施中优选的是具有非离子性部分的硅氧烷、即非离子性硅氧烷烃系表面活性剂。

硅氧烷烃系表面活性剂的结构的疏水性和亲水性部分的配置可以采取二嵌段聚合物(AB)、三嵌段聚合物(ABA)(此处，“B”表示分子的硅氧烷部分)、或者多嵌段聚合物的形态。或者，硅氧烷烃系表面活性剂可以包含接枝聚合物。

关于硅氧烷烃系表面活性剂，在美国专利第6,841,616号说明书中也有公开。

作为硅氧烷基质的阴离子型烃系表面活性剂，可以举出Lubrizol AdvancedMaterials,Inc.公司制造的Noveon(注册商标)、可由Consumer Specialties获得的SilSense

作为阴离子型的烃系表面活性剂，还可以举出Akzo Nobel Surface ChemistryLLC公司制造的磺基琥珀酸酯表面活性剂Lankropol(注册商标)K8300等。

作为磺基琥珀酸酯表面活性剂，可以举出磺化琥珀酸二异癸酯Na盐、(Clariant公司制造的Emulsogen(注册商标)SB10)、磺化琥珀酸二异十三烷基酯Na盐(CesapiniaChemicals公司制造的Polirol(注册商标)TR/LNA)等。

作为其他具有表面活性能力的化合物，还可以举出Omnova Solutions,Inc.公司制造的PolyFox(注册商标)表面活性剂(PolyFox

作为其他具有表面活性能力的化合物，优选为阴离子型的烃系表面活性剂。作为阴离子型的烃系表面活性剂，可以采用上述的物质，例如可以适宜地采用下述烃系表面活性剂。

作为上述阴离子型的烃系表面活性剂，可以举出例如下述式(α)：

(式中，R

从表面活性能力的方面出发，R

作为上述M的金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，优选Na、K或Li。作为M，优选H、金属原子或NR

作为上述化合物(α)，还可以举出由R

具体而言，可以举出由CH

从乳化稳定性的方面出发，上述化合物(α)可以不包含羰基(其中不包括羧基中的羰基)。

作为上述不包含羰基的含烃的表面活性剂，例如，优选可例示出下述式(B)：

(式中，R

上述式(B)中，R

上述烷基为直链状的情况下，R

上述烯基为直链状的情况下，R

作为上述烷基和烯基，可以举出例如甲基、乙基、异丁基、叔丁基、乙烯基等。

作为其他具有表面活性能力的化合物，可以举出例如丁酸、缬草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七酸、硬脂酸、油酸、异油酸、亚油酸、(9,12,15)-亚麻酸、(6,9,12)亚麻酸、桐酸、花生酸、8,11-二十碳二烯酸、二十碳三烯酸、花生四烯酸、山嵛酸、木蜡酸、神经酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸、丁烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、顺式-6-十六碳烯酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳烯酸、芥酸、神经酸、亚油酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、亚麻酸、松油酸、α-桐酸、β-桐酸、二十碳三烯酸、二高-γ-亚麻酸、二十碳三烯酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳四烯酸、二十二碳四烯酸、十八碳五烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、沙丁鱼酸、二十四碳五烯酸、二十二碳六烯酸、鲱鱼酸、以及它们的盐。

特别优选选自由月桂酸、癸酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、以及它们的盐组成的组中的至少一种。

作为上述盐，可以举出羧基的氢为上述式M的金属原子、NR

作为上述阴离子型的烃系表面活性剂，还可以举出下述式(1-0A)：

[化119]

(式中，R

A在每次出现时相同或不同，为-COOM(M为H、金属原子、NR

通式(1-0A)中，在R

式中，在X

通式(1-0A)中，R

通式(1-0A)中，作为优选方式，是R

通式(1-0A)中，作为优选方式，也为下述方式：R

作为通式(1-0A)所示的烃系表面活性剂，可以举出例如戊二酸或其盐、己二酸或其盐、庚二酸或其盐、辛二酸或其盐、壬二酸或其盐、癸二酸或其盐等。

另外，通式(1-0A)所示的脂肪族型的羧酸型烃系表面活性剂可以为双链二亲水基团型合成表面活性剂，例如，作为Gemini型表面活性剂，可以举出Gemini Surf(中京油脂株式会社)、Gemsurf α142(碳原子数12月桂基)、Gemsurf α102(碳原子数10)、Gemsurf α182(碳原子数14)等。

即使在不使用上述特定的烃系表面活性剂的情况下，本发明的PTFE也可以通过包括下述聚合工序的制造方法来获得，该聚合工序为：在烃系表面活性剂和聚合引发剂的存在下，在pH为4.0以上的水性介质中，将四氟乙烯单独、或者四氟乙烯和能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体聚合而得到PTFE。

以往，用于制造PTFE的聚合工序使用显示出酸性的聚合引发剂，因此聚合所使用的水性介质的pH小于4.0。本发明人进行了深入研究，结果意外地发现，通过使聚合中所用的水性介质的pH为4.0以上，聚合的稳定性提高，能够制造分子量高的PTFE。

上述制造方法在pH为4.0以上的水性介质中将四氟乙烯单独、或者四氟乙烯和能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体聚合。上述pH为4.0以上即可，优选超过4.0、更优选为4.5以上、进一步优选为5.0以上、进而更优选为5.5以上、尤其优选为6.0以上、特别优选为6.5以上、特别优选为7.0以上、特别优选为7.5以上、特别优选为8.0以上。上述pH的上限值没有特别限定，例如可以为13.0以下。从聚合釜的腐蚀的方面出发，优选为12.0以下、更优选为11.5以下、更优选为11.0以下。

上述pH可以利用pH计来测定。

上述制造方法中，对使水性介质的pH为4.0以上的方法没有限定，例如，可以使用碱性水溶液、使用显示出碱性的水性分散液、或者使用pH调节剂来使pH为4.0以上，没有特别限定。

另外，即便在使用溶解于水性介质中时显示出酸性的聚合引发剂的情况下，通过进一步加入氢氧化钠等碱化合物，也可以将pH调节为4.0以上。作为上述碱化合物，只要是溶于水发生电离并产生OH

上述制造方法可以是在聚合工序的整个期间水性介质的pH为4.0以上。另外，也可以是在聚合工序的中间阶段使pH为4.0以上，还可以是在聚合工序的后半部分使pH为4.0以上。另外，也可以是在聚合工序的中间阶段和后半部分使pH为4.0以上。

例如，上述聚合工序优选的是，在聚合物固体成分浓度为3质量％以上时，水性介质的pH为4.0以上。换言之，上述制造方法包括在烃系表面活性剂和聚合引发剂的存在下、在水性介质中将四氟乙烯单独或者四氟乙烯和能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体聚合而得到PTFE的聚合工序，上述水性介质优选在聚合物固体成分浓度为3质量％以上时pH为4.0以上。上述水性介质更优选在聚合物固体成分浓度为5质量％以上时pH为4.0以上，进一步优选在聚合物固体成分浓度为8质量％以上时pH为4.0以上，进而更优选在聚合物固体成分浓度为10质量％以上时pH为4.0以上，尤其优选在聚合物固体成分浓度为15质量％以上时pH为4.0以上，特别优选在聚合物固体成分浓度为18质量％以上时pH为4.0以上，更优选在20质量％以上时pH为4.0以上，进一步优选在25质量％以上时pH为4.0以上。

另外，上述聚合工序优选从聚合物固体成分浓度为25质量％的时刻起至聚合结束为止将水性介质的pH维持为4.0以上，更优选从达到20质量％的时刻起至聚合结束为止将水性介质的pH维持为4.0以上，进一步优选从达到18质量％的时刻起至聚合结束为止将水性介质的pH维持为4.0以上，进而更优选从达到15质量％的时刻起至聚合结束为止将水性介质的pH维持为4.0以上，尤其优选从达到10质量％的时刻起至聚合结束为止将水性介质的pH维持为4.0以上，特别优选从达到8质量％的时刻起至聚合结束为止将水性介质的pH维持为4.0以上，更优选从达到5质量％的时刻起至聚合结束为止将水性介质的pH维持为4.0以上，进一步优选从达到3质量％的时刻起至聚合结束为止将水性介质的pH维持为4.0以上。

另外，上述聚合工序还优选在聚合物固体成分浓度小于15质量％时水性介质的pH为4.0以上。上述聚合工序更优选在聚合物固体成分浓度为3质量％以上且小于15质量％时水性介质的pH为4.0以上，更优选在5质量％以上且小于15质量％时水性介质的pH为4.0以上，进一步优选在8质量％以上且小于15质量％时水性介质的pH为4.0以上，进而更优选在10质量％以上且小于15质量％时水性介质的pH为4.0以上。

另外，上述聚合工序优选在聚合物固体成分浓度为10质量％以上至15质量％之间将水性介质的pH维持为4.0以上，更优选在8质量％以上至15质量％之间将水性介质的pH维持为4.0以上，进一步优选在5质量％以上至15质量％之间将水性介质的pH维持为4.0以上。

上述水性介质的pH在任何情况下均优选超过4.0、更优选为4.5以上、进一步优选为5.0以上、进而更优选为5.5以上、尤其优选为6.0以上、特别优选为6.5以上、更优选为7.0以上、进一步优选为7.5以上、进而更优选为8.0以上。

上述聚合工序优选从聚合开始的时刻起至聚合物固体成分浓度为3质量％(优选为5质量％、更优选为8质量％、进一步优选为10质量％、进而更优选为15质量％、还进一步优选为18质量％、还进而更优选为20质量％、特别优选为25质量％)的时刻为止的60％以上(优选为70％以上、更优选为80％以上、进一步优选为90％以上、进而更优选为95％以上、还进一步优选为99％以上、特别优选为100％)的期间，水性介质的pH为4.0以上。

上述聚合工序优选在聚合物固体成分浓度为10质量％(优选为8质量、更优选为5质量％、进一步优选为3质量％、进而更优选为聚合开始)的时刻起至聚合物固体成分浓度为15质量％的时刻为止的60％以上(优选为70％以上、更优选为80％以上、进一步优选为90％以上、进而更优选为95％以上、还进一步优选为99％以上、特别优选为100％)的期间，水性介质的pH为4.0以上。

上述聚合工序优选在聚合物固体成分浓度为15质量％的时刻起至聚合物固体成分浓度为18质量％(优选为20质量％、更优选为25质量％)的时刻为止的60％以上(优选为70％以上、更优选为80％以上、进一步优选为90％以上、进而更优选为95％以上、还进一步优选为99％以上、特别优选为100％)的期间，水性介质的pH为4.0以上。

上述聚合工序优选在聚合物固体成分浓度为25质量％(优选为20质量、更优选为18质量％、进一步优选为15质量％、进而更优选为10质量％、还进一步优选为8质量％、特别优选为5质量％、更优选为3质量％、进一步优选聚合开始)的时刻起至聚合终止时刻为止的60％以上(优选为70％以上、更优选为80％以上、进一步优选为90％以上、进而更优选为95％以上、更优选为99％以上、特别优选为100％)的期间，水性介质的pH为4.0以上。

上述制造方法中，上述烃系表面活性剂优选为阴离子型的烃系表面活性剂，更优选为羧酸型的烃系表面活性剂。作为阴离子型烃系表面活性剂和羧酸型的烃系表面活性剂，没有特别限定，例如可以适宜地使用在上述其他具有表面活性能力的化合物中例示出的化合物(α)等。

即使在不使用上述特定的烃系表面活性剂的情况下，本发明的PTFE也包括下述聚合工序：在阴离子型的烃系表面活性剂和聚合引发剂的存在下，在水性介质中，将四氟乙烯单独或者四氟乙烯和能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体聚合而得到PTFE，上述烃系表面活性剂包含该烃系表面活性剂的盐。换言之，上述聚合工序中的阴离子型的烃系表面活性剂的至少一部分为盐的形式。

本发明人进行了深入研究，结果意外地发现，通过使阴离子型的烃系表面活性剂包含阴离子型的烃系表面活性剂的盐，聚合的稳定性提高，能够制造分子量大的PTFE。

上述阴离子型的烃系表面活性剂如后所述。

可以通过电导率的测定来确认上述阴离子型的烃系表面活性剂包含该烃系表面活性剂的盐。

上述制造方法中，上述阴离子型的烃系表面活性剂中，阴离子型的烃系表面活性剂的盐的浓度相对于阴离子型的烃系表面活性剂的总质量优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上、进而更优选为80质量％以上、尤其优选为90质量％以上、特别优选为95质量％以上。

上述盐的比例可以通过溶液浓度和电导率来测定。

上述制造方法中，上述烃系表面活性剂更优选为羧酸型的烃系表面活性剂。

在阴离子型的烃系表面活性剂的盐中，置换酸的氢原子的阳离子(其中不包括氢原子)例如为金属原子、NR

作为阴离子型的烃系表面活性剂的盐中的上述阳离子，优选金属原子或NR

关于电导率，由于温度的影响大幅变化，因此使用恒温槽将样品液温保持为25℃，pH计的池的温度也同样，然后测定电导率。

上述制造方法中，上述聚合工序优选在实质上有机酸形式的上述烃系表面活性剂不存在下进行聚合。通过在实质上有机酸形式的上述烃系表面活性剂不存在下进行聚合，聚合的稳定性进一步提高，能够得到高分子量的PTFE。

实质上有机酸形式的上述烃系表面活性剂不存在下是指，有机酸的浓度相对于所得到的水性分散液的质量优选为1.0质量％以下、更优选为0.5质量％以下、进一步优选为0.1质量％以下、尤其优选为0.05质量％以下、特别优选为0.01质量％以下。

本说明书中，“有机酸”是指显示出酸性的有机化合物。作为有机酸，可以举出具有-COOH基的羧酸、具有-SO

另外，“有机酸形式”是指，有机酸中包含的酸性基团(例如-COOH基、-SO

上述制造方法中，上述烃系表面活性剂为阴离子型的烃系表面活性剂。

上述聚合工序中，聚合开始时的烃系表面活性剂的量相对于水性介质优选超过50ppm。聚合开始时的烃系表面活性剂的量优选为60ppm以上、更优选为70ppm以上、进一步优选为80ppm以上、进而更优选为100ppm以上。上限没有特别限定，例如优选为10000ppm、更优选为5000ppm。通过使聚合开始时的烃系表面活性剂的量为上述范围，能够得到平均一次粒径更小、稳定性更优异的水性分散液。

需要说明的是，聚合可以在反应器中的气体TFE成为PTFE、反应器中发生压力降低时开始。美国专利第3,391,099号说明书(Punderson)中公开了一种水性介质中的四氟乙烯的分散聚合，其包括聚合工艺的2个不同阶段，首先是作为成核部位的聚合物核的形成，其次是包含所确立的颗粒的聚合的生长阶段。需要说明的是，聚合通常在将所要聚合的单体与聚合引发剂两者填充到反应器中时开始。另外，本发明中，将与成核部位的形成有关的添加剂作为成核剂。

上述聚合工序优选包括在聚合开始后添加包含烃系表面活性剂的组合物的添加工序。通过上述添加工序，聚合的稳定性进一步提高，可得到更高分子量的PTFE。

上述烃系表面活性剂例如可以为固体(例如，烃系表面活性剂的粉末)形式，也可以为液体形式。

上述组合物只要包含烃系表面活性剂即可，可以仅由烃系表面活性剂构成，也可以为包含烃系表面活性剂和液态介质的烃系表面活性剂的溶液或分散体。因此，上述添加工序也可以称为在聚合开始后添加烃系表面活性剂单一物质或包含烃系表面活性剂的组合物的工序。

烃系表面活性剂不限于一种，也可以是2种以上的混合物。

作为上述液态介质，可以为水性介质和有机溶剂中的任一种，也可以将水性介质和有机溶剂组合使用。

作为上述组合物，具体可以举出烃系表面活性剂溶解于水性介质中而成的水溶液、烃系表面活性剂分散于水性介质中而成的水性分散液等。

上述添加工序中添加的烃系表面活性剂相对于水性介质优选为0.0001～10质量％。相对于水性介质，更优选为0.001质量％以上、进一步优选为0.01质量％以上、特别优选为0.05质量％以上。另外，相对于水性介质，更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下、特别优选为1质量％以下。

由于聚合的稳定性提高、可得到更高分子量的PTFE，因此上述组合物优选为包含烃系表面活性剂且pH为5.0以上的水溶液。上述水溶液的pH更优选为6.0以上、进一步优选为6.5以上、进而更优选为7.0以上、尤其优选为7.5以上、特别优选为8.0以上。另外，pH的上限没有特别限定，可以为12.0以下，另外也可以为11.0以下。

上述添加工序中的烃系表面活性剂优选为阴离子型烃系表面活性剂，更优选为羧酸型的烃系表面活性剂。

作为阴离子型烃系表面活性剂和羧酸型的烃系表面活性剂，没有特别限定，例如可以适宜地使用在上述其他具有表面活性能力的化合物中例示出的化合物(α)等。

作为上述聚合工序和添加工序中使用的羧酸型的烃系表面活性剂，优选为选自由上述表面活性剂(e)、上述式：R

上述化合物(α)中，不仅包含上述式：R

上述羧酸型的烃系表面活性剂优选上述化合物(α)，更优选为选自由上述式(B)所示的化合物、上述式(c)中A

特别优选选自由月桂酸、癸酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸和它们的盐、以及对这些化合物进行了自由基处理或氧化处理的化合物组成的组中的至少一种。作为上述盐，可以举出羧基的氢为上述式M的金属原子、NR

上述制造方法优选在实质上含氟表面活性剂不存在下将四氟乙烯聚合。

上述制造方法中“实质上含氟表面活性剂不存在下”是指，含氟表面活性剂相对于水性介质为10ppm以下，优选为1ppm以下、更优选为100ppb以下、进一步优选为10ppb以下、进而更优选为1ppb以下。

作为上述含氟表面活性剂，可以举出阴离子型含氟表面活性剂等。

上述阴离子型含氟表面活性剂例如可以是除阴离子性基团外的部分的总碳原子数为20以下的包含氟原子的表面活性剂。

作为上述含氟表面活性剂，可以为阴离子性部分的分子量为800以下的包含氟的表面活性剂。

需要说明的是，上述“阴离子性部分”是指上述含氟表面活性剂的除阳离子外的部分。例如，在后述式(I)所示的F(CF

另外，作为上述含氟表面活性剂，可以举出LogPOW为3.5以下的含氟表面活性剂。上述LogPOW是1-辛醇与水的分配系数，由LogP[式中，P表示含有含氟表面活性剂的辛醇/水(1：1)混合液发生相分离时的辛醇中的含氟表面活性剂浓度/水中的含氟表面活性剂浓度比]来表示。

上述LogPOW如下算出：在柱：TOSOH ODS-120T柱(

作为上述含氟表面活性剂，具体而言，可以举出美国专利申请公开第2007/0015864号说明书、美国专利申请公开第2007/0015865号说明书、美国专利申请公开第2007/0015866号说明书、美国专利申请公开第2007/0276103号说明书、美国专利申请公开第2007/0117914号说明书、美国专利申请公开第2007/142541号说明书、美国专利申请公开第2008/0015319号说明书、美国专利第3250808号说明书、美国专利第3271341号说明书、日本特开2003-119204号公报、国际公开第2005/042593号、国际公开第2008/060461号、国际公开第2007/046377号、国际公开第2007/119526号、国际公开第2007/046482号、国际公开第2007/046345号、美国专利申请公开第2014/0228531号、国际公开第2013/189824号、国际公开第2013/189826号中记载的含氟表面活性剂等。

作为上述阴离子型含氟表面活性剂，可以举出下述通式(N

(式中，X

M为H、金属原子、NR

作为上述金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，例如为Na、K或Li。

作为R

M可以为H、金属原子或NR

上述Rf

作为上述通式(N

下述通式(N

(式中，X

(式中，Rf

下述通式(N

[化120]

(式中，X

作为上述通式(N

上述全氟羧酸(I)由下述通式(I)

F(CF

(式中，n1为3～14的整数，M为H、金属原子、NR

上述ω-H全氟羧酸(II)由下述通式(II)

H(CF

(式中，n2为4～15的整数，M为上述定义的物质)所表示。

上述全氟聚醚羧酸(III)由下述通式(III)

(式中，Rf

上述全氟烷基亚烷基羧酸(IV)由下述通式(IV)

(式中，Rf

上述烷氧基氟代羧酸(V)由下述通式(V)

(式中，Rf

上述全氟烷基磺酸(VI)由下述通式(VI)

F(CF

(式中，n5为3～14的整数，M为上述定义的物质)所表示。

上述ω-H全氟磺酸(VII)由下述通式(VII)

H(CF

(式中，n6为4～14的整数，M为上述定义的物质)所表示。

上述全氟烷基亚烷基磺酸(VIII)由下述通式(VIII)

(式中，Rf

上述烷基亚烷基羧酸(IX)由下述通式(IX)

(式中，Rf

上述氟代羧酸(X)由下述通式(X)

(式中，Rf

上述烷氧基氟代磺酸(XI)由下述通式(XI)

(式中，Rf

上述化合物(XII)由下述通式(XII)：

[化121]

式中，X

作为L，可以举出例如单键、碳原子数为1～10的可包含醚键的部分或完全氟化的亚烷基。

如上所述，作为上述阴离子型含氟表面活性剂，可以举出羧酸系表面活性剂、磺酸系表面活性剂等。

本发明的PTFE可以通过包括下述添加工序的制造方法适宜地制造，该添加工序添加选自由自由基捕捉剂和聚合引发剂的分解剂组成的组中的至少一种。上述添加工序在于水性介质中进行上述乳液聚合的工序中进行。通过添加自由基捕捉剂或聚合引发剂的分解剂，可以调整聚合中的自由基浓度。从降低自由基浓度的方面出发，优选自由基捕捉剂。

作为上述自由基捕捉剂，使用加成到聚合体系内的游离基上或者在链转移后不具有再引发能力的化合物。具体而言，使用具有下述功能的化合物：容易与一次自由基或生长自由基发生链转移反应，之后生成不与单体反应的稳定自由基，或者，容易与一次自由基或生长自由基发生加成反应而生成稳定自由基。

通常被称为链转移剂的物质的活性的特征在于链转移常数和再引发效率，在链转移剂中，再引发效率基本上为0％的物质被称为自由基捕捉剂。

上述自由基捕捉剂例如也可以说是聚合温度下的与TFE的链转移常数大于聚合速度常数、并且再引发效率实质上为零％的化合物。“再引发效率实质上为零％”是指，所产生的自由基使自由基捕捉剂成为稳定自由基。

优选是聚合温度下的与TFE的链转移常数(Cs)(＝链转移速度常数(kc)/聚合速度常数(kp))大于0.1的化合物，上述化合物的链转移常数(Cs)更优选为0.5以上、进一步优选为1.0以上、进而更优选为5.0以上、特别优选为10以上。

作为本发明中的上述自由基捕捉剂，例如优选为选自由芳香族羟基化合物、芳香族胺类、N,N-二乙基羟胺、醌化合物、萜烯、硫氰酸盐以及氯化铜(CuCl

作为芳香族羟基化合物，可以举出非取代苯酚、多元酚、水杨酸、间水杨酸或对水杨酸、没食子酸、萘酚等。

作为上述非取代苯酚，可以举出邻硝基苯酚、间硝基苯酚或对硝基苯酚、邻氨基苯酚、间氨基苯酚或对氨基苯酚、对亚硝基苯酚等。作为多元酚，可以举出邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、连苯三酚、均苯三酚、萘酚间苯二酚等。

作为芳香族胺类，可以举出邻苯二胺、间苯二胺或对苯二胺、联苯胺等。

作为上述醌化合物，可以举出邻苯醌、间苯醌或对苯醌、1,4-萘醌、茜素等。

作为硫氰酸盐，可以举出硫氰酸铵(NH

作为上述自由基捕捉剂，其中优选芳香族羟基化合物，更优选非取代苯酚或多元酚，进一步优选氢醌。

从减小标准比重的方面出发，上述自由基捕捉剂的添加量优选与聚合引发剂浓度的3～500％(摩尔基准)相当的量。更优选的下限为5％(摩尔基准)、进一步优选为8％(摩尔基准)、进一步优选为10％(摩尔基准)、进而更优选为15％(摩尔基准)、还进一步优选为20％(摩尔基准)、特别优选为25％(摩尔基准)、特别优选为30％(摩尔基准)、特别优选为35％(摩尔基准)。更优选的上限为400％(摩尔基准)、进一步优选为300％(摩尔基准)、进而更优选为200％(摩尔基准)、还进一步优选为100％(摩尔基准)。

作为聚合引发剂的分解剂，只要是能够分解所使用的聚合引发剂的化合物即可，例如优选选自由亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、溴酸盐、二亚胺、二亚胺盐、草酸、草酸盐、铜盐以及铁盐组成的组中的至少一种。作为亚硫酸盐，可以举出亚硫酸钠、亚硫酸铵。作为铜盐，可以举出硫酸铜(II)，作为铁盐，可以举出硫酸铁(II)。

相对于作为聚合引发剂(后述氧化还原引发剂)而组合的氧化剂的量，上述聚合引发剂的分解剂的添加量在25～300质量％的范围进行添加。优选为25～150质量％、进一步优选为50～100质量％。

从减小标准比重的方面出发，上述聚合引发剂的分解剂的添加量优选与聚合引发剂浓度的3～500％(摩尔基准)相当的量。更优选的下限为5％(摩尔基准)、进一步优选为8％(摩尔基准)、进一步优选为10％(摩尔基准)、进一步优选为13％(摩尔基准)、进而更优选为15％(摩尔基准)。更优选的上限为400％(摩尔基准)、进一步优选为300％(摩尔基准)、进而更优选为200％(摩尔基准)、还进一步优选为100％(摩尔基准)。

选自由自由基捕捉剂和聚合引发剂的分解剂组成的组中的至少一种优选在水性介质中形成的PTFE的浓度为5质量％以上时添加。更优选为10质量％以上时。

另外，优选在水性介质中形成的PTFE的浓度为40质量％以下时添加。更优选为35质量％以下时，进一步优选为30质量％以下时。

上述添加工序可以为连续地添加选自由自由基捕捉剂和聚合引发剂的分解剂组成的组中的至少一种的工序。

连续地添加选自由自由基捕捉剂和聚合引发剂的分解剂组成的组中的至少一种是指，例如不是一次性地而是经时且无间断地或分批地添加选自由自由基捕捉剂和聚合引发剂的分解剂组成的组中的至少一种。

上述聚合工序可以进一步在成核剂的存在下对四氟乙烯进行聚合。

作为上述成核剂，优选为例如选自由氟代聚醚、非离子型表面活性剂以及链转移剂组成的组中的至少一种。

该情况下，上述聚合工序优选为在烃系表面活性剂和上述成核剂的存在下、在水性介质中将四氟乙烯聚合而得到PTFE的工序。

作为上述氟代聚醚，优选全氟聚醚。

上述氟代聚醚优选具有式(1a)～(1d)所示的重复单元。

(-CFCF

(-CF

(式(1a)～(1d)中，m和n为1以上的整数。)

作为上述氟代聚醚，优选氟代聚醚酸或其盐，上述氟代聚醚酸优选为羧酸、磺酸、磺酰胺、或者膦酸，更优选为羧酸。在氟代聚醚酸或其盐中，优选氟代聚醚酸的盐，更优选氟代聚醚酸的铵盐，进一步优选氟代聚醚羧酸的铵盐。

上述氟代聚醚酸或其盐可以具有：分子的主链中的氧原子被具有1～3个碳原子的饱和氟化碳基隔开的任意链结构。在分子中可以存在2种以上的氟化碳基。

作为上述氟代聚醚酸或其盐，优选为下述式：

HOOC-CF

(式中，m和n与上述相同。)

所示的化合物或它们的盐。

这些结构由Kasai在J.Appl.Polymer Sci.57,797(1995)中进行了研究。如此处所公开，这种氟代聚醚可以在一端或两端具有羧酸基或其盐。同样，这种氟代聚醚可以在一端或两端具有磺酸或膦酸基或其盐。除此以外，在两端具有酸官能团的氟代聚醚可在各端部具有不同的基团。关于单官能性氟代聚醚，分子的另一末端通常被过氟化，也可以含有氢或氯原子。

在一端或两端具有酸基的氟代聚醚具有至少2个醚氧、优选具有至少4个醚氧、进而更优选具有至少6个醚氧。优选间隔开醚氧的氟化碳基中的至少一个、更优选这样的氟化碳基中的至少两个具有2或3个碳原子。进而更优选间隔开醚氧的氟化碳基中的至少50％具有2或3个碳原子。另外，优选氟代聚醚合计具有至少15个碳原子，例如，上述重复单元结构中的n或n+m的优选最小值至少为5。在一端或两端具有酸基的2种以上的氟代聚醚可用于本发明的方法中。典型地，在单一种类的特定氟代聚醚化合物的制造中，除非特别注意，否则氟代聚醚能够以相对于平均分子量的分子量范围内的各种比例含有两种以上的化合物。

上述氟代聚醚的数均分子量优选为800g/mol以上。氟代聚醚酸或其盐由于在水性介质中的分散有可能困难，因此数均分子量优选小于6000g/mol。氟代聚醚酸或其盐的数均分子量更优选为800～3500g/mol、进一步优选为1000～2500g/mol。

上述氟代聚醚的量相对于水性介质优选为5～3000ppm、更优选为5～2000ppm，进一步优选的下限为10ppm，进一步优选的上限为100ppm。

作为上述成核剂的非离子型表面活性剂可以举出上述的非离子型表面活性剂，优选为不含氟的非离子型表面活性剂。例如，作为上述非离子型表面活性剂，可以举出下述通式(i)

(式中，R

聚氧化烯链可以由氧化乙烯和氧化丙烯构成。是氧化乙烯基的平均重复数5～20和氧化丙烯基的平均重复数0～2构成的聚氧化烯链，是亲水基团。氧化乙烯单元数可以包含通常提供的宽或窄的单峰性分布、或通过共混得到的更宽或双峰性分布中的任一种。在氧化丙烯基的平均重复数超过0时，聚氧化烯链中的氧化乙烯基和氧化丙烯基可以以嵌段状排列，也可以以无规状排列。

从水性分散液的粘度和稳定性的方面出发，优选由氧化乙烯基的平均重复数7～12和氧化丙烯基的平均重复数0～2构成的聚氧化烯链。特别是，若A

更优选R

作为上述聚氧乙烯烷基醚的具体例，可以举出C

上述非离子表面活性剂也优选为具有平均约4～约18个氧化乙烯单元的2,6,8-三甲基-4-壬醇的乙氧基化物、具有平均约6～约12个氧化乙烯单元的2,6,8-三甲基-4-壬醇的乙氧基化物、或其混合物。这种类型的非离子型表面活性剂例如也作为TERGITOL TMN-6、TERGITOL TMN-10以及TERGITOL TMN-100X(均为产品名、陶氏化学公司制造)有市售。

另外，非离子型表面活性剂的疏水基团可以为烷基苯酚基、直链烷基和支链烷基中的任一种。

例如，作为聚氧乙烯烷基苯基醚系非离子性化合物，可以举出例如下述通式(ii)

(式中，R

作为上述非离子型表面活性剂，也可以举出多元醇化合物。具体而言，可以举出国际公开第2011/014715号中记载的多元醇化合物等。

作为多元醇化合物的典型例，可以举出具有1个以上糖单元作为多元醇单元的化合物。糖单元可以改性成含有至少1个长链。作为含有至少1个长链部分的合适的多元醇化合物，可以举出例如烷基糖苷、改性烷基糖苷、糖酯以及它们的组合。作为糖，可以举出单糖、低聚糖以及山梨聚糖，但不限定于此。作为单糖，可以举出五碳糖和六碳糖。作为单糖的典型例，可以举出核糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、阿拉伯糖、木糖。作为低聚糖，可以举出2～10个相同或不同的单糖的低聚物。作为低聚糖的例子，可以举出蔗糖、麦芽糖、乳糖、棉籽糖以及异麦芽糖，但不限定于此。

典型地，作为适合用作多元醇化合物的糖，可以举出含有4个碳原子和1个杂原子(典型地为氧或硫，优选为氧原子)的五元环的环状化合物、或含有5个碳原子与上述1个杂原子、优选氧原子的六元环的环状化合物。它们进一步含有与碳环原子键合的至少2个或至少3个羟基(-OH基)。典型地，为了在长链残基与糖部分之间制作醚或酯键，糖在下述方面进行了改性：与碳环原子键合的羟基(和/或羟烷基)的氢原子中的1个以上被长链残基所取代。

糖系多元醇可以含有1个糖单元或2个以上的糖单元。1个糖单元或2个以上的糖单元可以利用上述的长链部分进行了改性。作为糖系多元醇化合物的特定示例，可以举出糖苷、糖酯、山梨聚糖酯、以及它们的混合物和组合。

多元醇化合物的优选种类为烷基或改性烷基葡糖苷。这些种类的表面活性剂含有至少1个葡萄糖部分。可以举出

[化122]

(式中，x表示0、1、2、3、4、或5，R

上式示出表示吡喃糖形态的葡萄糖的烷基聚葡糖苷的特定示例，但可理解的是，也可以使用其他糖或为相同糖、但为不同的镜像异构体或非对映体形态的糖。

烷基葡糖苷例如可以通过葡萄糖、淀粉、或正丁基葡糖苷与脂肪族醇的酸催化反应而获得，在典型例中，由此得到各种烷基葡糖苷的混合物(Alkylpolygylcoside,Rompp,Lexikon Chemie,Version 2.0,Stuttgart/NewYork,Georg Thieme Verlag,1999)。作为脂肪族醇的示例，可以举出己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇(月桂醇)、十四烷醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、二十烷酸以及它们的组合。另外，烷基葡糖苷由德国杜塞尔多夫Cognis GmbH作为商品名GLUCOPON或DISPONIL有市售。

作为其他非离子型表面活性剂，为由BASF作为Pluronic(注册商标)R系列供给的二官能团嵌段共聚物、由BASF公司作为Iconol(注册商标)TDA系列供给的十三烷醇烷氧基化物、含烃的硅氧烷表面活性剂、优选烃表面活性剂，此处，在上述烃基可被氟等卤素取代的情况下，被氢原子完全取代，由此这些硅氧烷表面活性剂也可以视为烃表面活性剂，即，烃基上的一价取代基为氢。

另外，上述制造方法中，除了上述特定的烃系表面活性剂和根据希望使用的其他具有表面活性能力的化合物以外，还可以使用用于稳定各化合物的添加剂。作为上述添加剂，可以举出缓冲剂、pH调节剂、稳定化助剂、分散稳定剂等。

作为稳定化助剂，优选石蜡、氟系油、氟系溶剂、硅油等。稳定化助剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为稳定化助剂，更优选石蜡。作为石蜡，在室温下可以为液体、可以为半固体、也可以为固体，但优选碳原子数为12以上的饱和烃。石蜡的熔点通常优选为40～65℃、更优选为50～65℃。

稳定化助剂的用量以所使用的水性介质的质量基准计优选为0.1～12质量％、更优选为0.1～8质量％。稳定化助剂优选疏水性充分、在TFE的乳液聚合后与PTFE水性乳化液完全分离而不会成为污染成分。

上述制造方法中，乳液聚合如下进行：在聚合反应器中投入水性介质、上述烃系表面活性剂、单体和根据需要的其他添加剂，对反应器的内容物进行搅拌，并将反应器保持在规定的聚合温度，接着加入规定量的聚合引发剂引发聚合反应，由此进行乳液聚合。在聚合反应开始后可以根据目的追加添加单体、聚合引发剂、链转移剂和上述表面活性剂等。上述烃系表面活性剂可以在聚合反应开始后添加。

上述乳液聚合中，聚合温度、聚合压力根据所使用的单体的种类、目标PTFE的分子量、反应速度来适当地确定。通常，聚合温度为5～150℃、优选为10℃以上、更优选为30℃以上、进一步优选为50℃以上。另外，更优选为120℃以下、进一步优选为100℃以下。

聚合压力为0.05～10MPaG。聚合压力更优选为0.3MPaG以上、进一步优选为0.5MPaG以上。另外，更优选为5.0MPaG以下、进一步优选为3.0MPaG以下。

特别是，从提高获得量的方面出发，优选为1.0MPaG以上、更优选为1.2MPaG以上、进一步优选为1.5MPaG以上、进而更优选为1.8MPaG以上、特别优选为2.0MPaG以上。

上述乳液聚合中，烃系表面活性剂优选在水性介质中形成的PTFE的浓度小于0.60质量％时添加。更优选上述浓度为0.50质量％以下、进一步优选为0.36质量％以下、进而更优选为0.30质量％以下、还进一步优选为0.20质量％以下、特别优选为0.10质量％以下，最优选在聚合开始的同时添加。上述浓度为相对于水性介质和PTFE的合计的浓度。

另外，上述乳液聚合中，聚合开始时的烃系表面活性剂的量相对于水性介质优选为1ppm以上。聚合开始时的烃系表面活性剂的量优选为10ppm以上、更优选为50ppm以上、进一步优选为100ppm以上、进而更优选为200ppm以上。上限没有特别限定，例如优选为100000ppm、更优选为50000ppm。通过使聚合开始时的烃系表面活性剂的量为上述范围，能够得到平均一次粒径更小、稳定性更优异的水性分散液。

作为上述聚合引发剂，只要在上述聚合温度范围可产生自由基就没有特别限定，可以使用公知的油溶性和/或水溶性的聚合引发剂。进而，还可以与还原剂等组合而以氧化还原形式引发聚合。上述聚合引发剂的浓度根据单体的种类、目标PTFE的分子量、反应速度来适当地确定。

作为上述聚合引发剂，可以使用油溶性自由基聚合引发剂或水溶性自由基聚合引发剂。

作为油溶性自由基聚合引发剂，可以为公知的油溶性的过氧化物，可以举出例如下述过氧化物作为代表性物质：过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯等过氧化碳酸二烷基酯类；过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯等过氧化酯类；二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物类等；以及二(ω-氢-十二氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十四氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十六氟壬酰基)过氧化物、二(全氟丁酰基)过氧化物、二(全氟戊酰基)过氧化物、二(全氟己酰基)过氧化物、二(全氟庚酰基)过氧化物、二(全氟辛酰基)过氧化物、二(全氟壬酰基)过氧化物、二(ω-氯-六氟丁酰基)过氧化物、二(ω-氯-十氟己酰基)过氧化物、二(ω-氯-十四氟辛酰基)过氧化物、ω-氢-十二氟庚酰基-ω-氢十六氟壬酰基-过氧化物、ω-氯-六氟丁酰基-ω-氯-十氟己酰基-过氧化物、ω-氢十二氟庚酰基-全氟丁酰基-过氧化物、二(二氯五氟丁酰基)过氧化物、二(三氯八氟己酰基)过氧化物、二(四氯十一氟辛酰基)过氧化物、二(五氯十四氟癸酰基)过氧化物、二(十一氯三十二氟二十二酰基)过氧化物等二[全氟(或氟氯)酰基]过氧化物类；等等。

作为水溶性自由基聚合引发剂，可以为公知的水溶性过氧化物，可以举出例如过硫酸、过硼酸、高氯酸、过磷酸、过碳酸等的铵盐、钾盐、钠盐、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢等。也可以同时包含亚硫酸酯类、亚硫酸盐类这样的还原剂，其用量相对于过氧化物可以为0.1～20倍。

例如，在30℃以下的低温实施聚合等的情况下，作为聚合引发剂，优选使用氧化剂与还原剂组合的氧化还原引发剂。作为氧化剂，可以举出过硫酸盐、有机过氧化物、高锰酸钾、三乙酸锰、硝酸铈铵、溴酸盐等。作为还原剂，可以举出亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、溴酸盐、二亚胺、草酸等。作为过硫酸盐，可以举出过硫酸铵、过硫酸钾。作为亚硫酸盐，可以举出亚硫酸钠、亚硫酸铵。为了提高引发剂的分解速度，还优选在氧化还原引发剂的组合中添加铜盐、铁盐。作为铜盐可以举出硫酸铜(II)，作为铁盐可以举出硫酸铁(II)。

作为上述氧化还原引发剂，优选氧化剂为高锰酸或其盐、过硫酸盐、三乙酸锰、铈(IV)盐、或者溴酸或其盐、还原剂为二羧酸或其盐、或者二亚胺。

更优选氧化剂为高锰酸或其盐、过硫酸盐、或者溴酸或其盐、还原剂为二羧酸或其盐。

作为上述氧化还原引发剂，可以举出例如高锰酸钾/草酸、高锰酸钾/草酸铵、三乙酸锰/草酸、三乙酸锰/草酸铵、硝酸铈铵/草酸、硝酸铈铵/草酸铵等组合。

在使用氧化还原引发剂的情况下，可以预先将氧化剂或还原剂中的任一者投入到聚合釜中，接着连续地或间歇地加入另一者，引发聚合。例如，在使用高锰酸钾/草酸铵的情况下，优选向聚合釜中投入草酸铵并向其中连续地添加高锰酸钾。

需要说明的是，本说明书的氧化还原引发剂中，记为“高锰酸钾/草酸铵”的情况下，是指高锰酸钾与草酸铵的组合。对于其他化合物也相同。

作为上述氧化还原引发剂，优选使用能够使氧化还原引发剂水溶液的pH为4.0以上的氧化剂或还原剂。上述氧化还原引发剂水溶液是指氧化剂的0.50质量％浓度水溶液或还原剂的0.50质量％浓度水溶液。

即，只要氧化剂的0.50质量％浓度水溶液和还原剂的0.50质量％浓度水溶液中的至少一者的pH为4.0以上即可，优选氧化剂的0.50质量％浓度水溶液和还原剂的0.50质量％浓度水溶液两者的pH为4.0以上。

上述氧化还原引发剂水溶液(氧化剂的0.50质量％浓度水溶液或还原剂的0.50质量％浓度水溶液)的pH分别更优选为5.0以上、进一步优选为5.5以上、特别优选为6.0以上。

上述氧化还原引发剂特别优选为作为盐的氧化剂与作为盐的还原剂的组合。

例如，上述作为盐的氧化剂更优选为选自由过硫酸盐、高锰酸盐、铈(IV)盐和溴酸盐组成的组中的至少一种，进一步优选为高锰酸盐、特别优选为高锰酸钾。

另外，上述作为盐的还原剂更优选为选自由草酸盐、丙二酸盐、琥珀酸盐、戊二酸盐和溴酸盐组成的组中的至少一种，进一步优选为草酸盐、特别优选为草酸铵。

作为上述氧化还原引发剂，具体而言，优选为选自由高锰酸钾/草酸铵、溴酸钾/亚硫酸铵、三乙酸锰/草酸铵、以及硝酸铈铵/草酸铵组成的组中的至少一种，优选为选自由高锰酸钾/草酸铵、溴酸钾/亚硫酸铵、以及硝酸铈铵/草酸铵组成的组中的至少一种。

通过在上述聚合工序中使用氧化还原引发剂，能够提高所得到的PTFE的分子量。因此，能够减小SSG，能够进行拉伸。

另外，通过在上述聚合工序中使用氧化还原引发剂，能够增加在水性分散液中生成的PTFE的颗粒数。另外，能够提高PTFE的获得量。

在使用氧化还原引发剂的情况下，可以在聚合初期一次性地添加氧化剂和还原剂，也可以在聚合初期一次性地添加还原剂并连续地添加氧化剂，还可以在聚合初期一次性地添加氧化剂并连续地添加还原剂，还可以连续地添加氧化剂和还原剂两者。

在使用氧化还原引发剂作为聚合引发剂的情况下，相对于水性介质，氧化剂的添加量优选为5～10000ppm、更优选为10～1000ppm，还原剂的添加量优选为5～10000ppm、更优选为10～1000ppm。

另外，在上述聚合工序中使用氧化还原引发剂的情况下，聚合温度优选为100℃以下、更优选为95℃以下、进一步优选为90℃以下。另外，优选为10℃以上、更优选为20℃以上、进一步优选为30℃以上。

聚合引发剂的添加量没有特别限定，在聚合初期一次性地、或逐次地、或连续地添加聚合速度不会显著降低的程度的量(例如相对于水的浓度为数ppm)以上即可。上限为可利用聚合反应热从装置面进行除热、同时可提高反应温度的范围，更优选的上限为能够从装置面除去聚合反应热的范围。更具体而言，例如，相对于水性介质优选为1ppm以上、更优选为10ppm以上、进一步优选为50ppm以上。另外，优选为100000ppm以下、更优选为10000ppm以下、进一步优选为5000ppm以下。

上述水性介质是指使聚合进行的反应介质，是包含水的液体。上述水性介质只要包含水就没有特别限定，可以包含水与例如醇、醚、酮等非含氟有机溶剂和/或沸点为40℃以下的含氟有机溶剂。

上述乳液聚合中，还可以进一步根据目的添加公知的链转移剂，进行聚合速度、分子量的调整。

作为上述链转移剂，可以举出例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、琥珀酸二甲酯等酯类、以及异戊烷、甲烷、乙烷、丙烷、异丁烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、各种硫醇、四氯化碳等各种卤代烃、环己烷等。

作为链转移剂可以使用溴化合物或碘化合物。作为使用溴化合物或碘化合物进行的聚合方法，可以举出例如在实质上无氧的状态下、在溴化合物或碘化合物的存在下在水性介质中进行含氟单体的聚合的方法(碘转移聚合法)。作为所使用的溴化合物或碘化合物的代表例，可以举出例如通式：

(式中，x和y分别为0～2的整数且满足1≤x+y≤2，R

作为碘化合物，可以举出例如1,3-二碘全氟丙烷、2-碘全氟丙烷、1,3-二碘-2-氯全氟丙烷、1,4-二碘全氟丁烷、1,5-二碘-2,4-二氯全氟戊烷、1,6-二碘全氟己烷、1,8-二碘全氟辛烷、1,12-二碘全氟十二烷、1,16-二碘全氟十六烷、二碘甲烷、1,2-二碘乙烷、1,3-二碘正丙烷、CF

这些之中，从聚合反应性、交联反应性、获得容易性等方面出发，优选使用1,4-二碘全氟丁烷、1,6-二碘全氟己烷、2-碘全氟丙烷。

上述链转移剂的用量通常相对于所供给的含氟单体总量为1～50,000ppm、优选为1～20,000ppm。

上述链转移剂可以在聚合开始前一次性添加到反应容器中，可以在聚合开始后一次性添加，可以在聚合中分成数次添加，另外也可以在聚合中连续添加。

通过上述制造方法，能够得到PTFE水性分散液。上述PTFE水性分散液通常包含本发明的PTFE和水性介质。PTFE水性分散液的固体成分浓度没有限定，例如可以为1.0～70质量％。上述固体成分浓度优选为8.0质量％以上、更优选为10.0质量％以上，另外优选为60.0质量％以下、更优选为50.0质量％以下。

上述制造方法中，相对于最终得到的PTFE，附着量优选为3.0质量％以下、更优选为2.0质量％以下、更优选为1.0质量％以下、进一步优选为0.8质量％以下、进而更优选为0.7质量％以下、特别优选为0.6质量％以下。

作为PTFE水性分散液的用途没有特别限定，作为水性分散液形式的直接应用，可以举出：涂布在基材上并在干燥后根据需要进行烧制而构成的涂装；浸渗到无纺布、树脂成型品等多孔性支撑体中并在干燥后优选进行烧制而构成的含浸；涂布在玻璃等基材上并在干燥后根据需要浸渍在水中并剥离基材、得到薄膜而构成的浇注成膜等，作为这些应用例，可以举出水性分散型涂料、电极用接合剂、电极用防水剂等。

上述PTFE水性分散液优选实质上不包含含氟表面活性剂。本说明书的水性分散液中，“实质上不包含含氟表面活性剂”是指，含氟表面活性剂相对于聚四氟乙烯为10ppm以下。含氟表面活性剂的含量优选为1ppm以下、更优选为100ppb以下、进而更优选为10ppb以下、进而更优选为1ppb以下、特别优选由基于液相色谱法-质谱法(LC/MS/MS)的测定得到的含氟表面活性剂为检测限以下。

上述含氟表面活性剂量可以利用公知的方法进行定量。例如，可以通过LC/MS/MS分析进行定量。首先，将所得到的水性分散液提取到甲醇的有机溶剂中，对于提取液，由LC/MS/MS光谱选出分子量信息，确认与作为候补的表面活性剂的结构式一致。

之后，对于所确认的表面活性剂制作5个水准以上的浓度的水溶液，进行各浓度的LC/MS/MS分析，制作出与区域面积的校正曲线。

对于所得到的水性分散液，利用甲醇进行索氏提取，对提取液进行LC/MS/MS分析，由此可以进行定量测定。

作为上述含氟表面活性剂，与上述在本发明的制造方法中示例出的物质相同。例如，可以为除阴离子性基团外的部分的总碳原子数为20以下的包含氟原子的表面活性剂，可以为阴离子性部分的分子量为800以下的包含氟的表面活性剂，也可以为LogPOW为3.5以下的含氟表面活性剂。

作为上述阴离子型含氟表面活性剂，可以举出上述通式(N

上述PTFE水性分散液可以为通过进行上述聚合而得到的水性分散液、将该水性分散液浓缩或进行分散稳定化处理而得到的分散体、以及将由PTFE构成的粉末在上述表面活性剂的存在下分散在水性介质中而成的水性分散液中的任一种。

作为制造上述PTFE水性分散液的方法，还可以对由上述聚合得到的水性分散液进行下述工序来制造精制水性分散液：在非离子型表面活性剂的存在下，与阴离子交换树脂或者包含阴离子交换树脂和阳离子交换树脂的混床接触的工序(I)；和/或，按照固体成分浓度相对于水性分散液100质量％为30～70质量％的方式进行浓缩的工序(II)。

非离子型表面活性剂没有特别限定，可以使用后述的物质。上述阴离子交换树脂没有特别限定，可以使用公知的物质。另外，上述与阴离子交换树脂接触的方法可以使用公知的方法。

作为制造上述PTFE水性分散液的方法，可以对由上述聚合得到的水性分散液进行工序(I)，并对由工序(I)得到的水性分散液进行工序(II)而制造精制水性分散液。另外，也可以不进行工序(I)而进行工序(II)来制造精制水性分散液。另外，可以反复进行工序(I)和工序(II)，也可以对其进行组合。

作为上述阴离子交换树脂，可以举出例如作为官能团具有-N

作为上述阳离子交换树脂没有特别限定，可以举出例如作为官能团具有-SO

作为上述“包含阳离子交换树脂和阴离子交换树脂的混床”没有特别限定，包括将两者填充在同一柱中的情况、将两者分别填充在不同的柱中的情况、将两者分散在水性分散液中的情况等。

作为上述浓缩的方法，采用公知的方法。具体而言，可以举出国际公开第2007/046482号、国际公开第2014/084399号中记载的方法等。

可以举出例如相分离、离心沉降、浊点浓缩、电浓缩、电泳、使用超滤的过滤处理、使用反渗透膜(RO膜)的过滤处理、纳米过滤处理等。上述浓缩可以根据用途将PTFE浓度浓缩至30～70质量％。分散体的稳定性可能会由于浓缩而受损，但这种情况下可以进一步添加分散稳定剂。

作为上述分散稳定剂，可以添加上述非离子型表面活性剂、其他各种表面活性剂。

作为上述非离子型表面活性剂，例如，可以适宜地采用作为上述成核剂示例出的化合物。

非离子型表面活性剂的浊点是表面活性剂在水中的溶解性的尺度。本发明的水性分散液中使用的表面活性剂具有约30℃～约90℃、优选约35℃～约85℃的浊点。

上述分散稳定剂的总量相对于上述分散体的固体成分为0.5～20质量％的浓度。若小于0.5质量％，则分散稳定性可能会变差；若超过20质量％，则不具有与存在量相称的分散效果、不实用。上述分散稳定剂的更优选的下限为2质量％、更优选的上限为12质量％。

通过上述的浓缩操作可以除去上述表面活性剂。

通过进行上述聚合而得到的水性分散液还可以根据用途在不进行浓缩的情况下进行分散稳定化处理，制备成贮存期长的水性分散液。作为所使用的分散稳定剂，可以举出与上述相同的物质。

作为上述PTFE水性分散液的用途没有特别限定，作为水性分散液形式的直接应用，可以举出：涂布在基材上并在干燥后根据需要进行烧制而构成的涂装；浸渗到无纺布、树脂成型品等多孔性支撑体中并在干燥后优选进行烧制而构成的含浸；涂布在玻璃等基材上并在干燥后根据需要浸渍在水中并剥离基材、得到薄膜而构成的浇注成膜等，作为这些应用例，可以举出水性分散型涂料、帐篷膜、传送带、电极用接合剂、电极用防水剂等。

上述PTFE水性分散液通过混配公知的颜料、增稠剂、分散剂、消泡剂、防冻剂、成膜助剂等混配剂，或者进一步与其他高分子化合物复合，可用作涂布用水性涂料。

另外，作为添加剂用途，可以用于抑制电极的活性物质脱落的接合剂、粘结剂用途、防滴落剂等化合物用途等。

为了调整上述PTFE水性分散液的粘度、或者为了改善颜料、填料等的混合性，可以优选包含阴离子型表面活性剂。阴离子型表面活性剂可以在经济方面、环境方面没有问题的范围内适当添加。

作为上述阴离子型表面活性剂，可以举出非氟化阴离子型表面活性剂、含氟阴离子型表面活性剂，优选不含氟的非氟化阴离子型表面活性剂、即烃阴离子表面活性剂。

在出于调整粘度的目的的情况下，只要是公知的阴离子型表面活性剂，对种类没有特别限定，可以使用例如国际公开第2013/146950号、国际公开第2013/146947号中记载的阴离子型表面活性剂。可以举出例如具有碳原子数为6～40、优选碳原子数为8～20、更优选碳原子数为9～13的饱和或不饱和的脂肪族链的阴离子型表面活性剂。上述饱和或不饱和的脂肪族链可以为直链或支链的任一种，也可以具有环状结构。上述烃可以为芳香性、也可以具有芳香族基团。上述烃也可以具有氧、氮、硫等杂原子。

作为阴离子型表面活性剂，可以举出烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、烷基芳基硫酸酯和它们的盐；脂肪族(羧)酸及其盐；磷酸烷基酯、磷酸烷基芳基酯或它们的盐；等等，其中优选烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、脂肪族羧酸或它们的盐。

作为烷基硫酸酯或其盐，优选月桂基硫酸铵或月桂基硫酸钠等。

作为脂肪族羧酸或其盐，优选琥珀酸、癸酸、十一烷酸、十一碳烯酸、月桂酸、氢化十二酸或它们的盐。

阴离子型表面活性剂的添加量也取决于阴离子表面活性剂或其他混配剂的种类，优选相对于PTFE的固体成分质量为10ppm～5000ppm。

作为阴离子型表面活性剂的添加量的下限，更优选为50ppm以上、进一步优选为100ppm以上。若添加量过少，则缺乏粘度调整效果。

作为阴离子型表面活性剂的添加量的上限，更优选为3000ppm以下、进一步优选为2000ppm以下。若添加量过多，则水性分散液的机械稳定性、储藏稳定性可能会受损。

出于调整上述PTFE水性分散液的粘度的目的，除了阴离子型表面活性剂以外，还可以混配例如甲基纤维素、氧化铝溶胶、聚乙烯醇、羧基化乙烯基聚合物等。

出于调整上述水性分散液的pH的目的，也可以混配氨水等pH调节剂。

在上述PTFE水性分散液中，在必要时可以在无损于水性分散液的特征的范围内含有其他水溶性高分子化合物。

作为上述其他水溶性高分子化合物没有特别限定，可以举出例如聚环氧乙烷(分散稳定剂)、聚乙二醇(分散稳定剂)、聚乙烯吡咯烷酮(分散稳定剂)、酚醛树脂、脲树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸有机硅树脂、有机硅树脂、硅酮聚酯树脂、聚氨酯树脂等。

此外，也可以含有异噻唑酮系、唑系、布罗波尔、百菌清、甲基磺酰基四氯吡啶、多菌灵、2-[(二氯氟甲基)-硫]-1H-异吲哚-1,3-(2H)-二酮(Fluor Folpet)、二乙酸钠、二碘甲基对甲苯基砜等防腐剂。

本发明的PTFE进而可以通过下述制造方法适宜地获得，该制造方法包括下述工序中的至少1个工序：

回收通过上述方法得到的PTFE水性分散液的工序；

使PTFE水性分散液中的PTFE凝聚的工序；

回收凝聚的PTFE的工序；以及

在100～300℃干燥回收的PTFE的工序。

干燥温度的上限优选为250℃。

可以通过使上述水性分散液中包含的PTFE凝聚而制造粉末。本发明的PTFE可以为粉末。上述PTFE的水性分散液可以经凝聚、清洗、干燥而制成粉末用于各种用途。在对上述PTFE的水性分散液进行凝聚的情况下，通常将聚合物乳液等通过聚合得到的水性分散液使用水稀释成10～20质量％的聚合物浓度，根据情况，在将pH调整为中性或碱性后，在带搅拌机的容器中比反应中的搅拌更剧烈地进行搅拌。上述凝聚中，可以添加甲醇、丙酮等水溶性有机化合物、硝酸钾、碳酸铵等无机盐、盐酸、硫酸、硝酸等无机酸等作为沉析剂并同时进行搅拌。上述凝聚还可以使用管道混合器等连续地进行。

在上述凝聚前或凝聚中，通过添加用于着色的颜料或用于改善机械性能的各种填充剂，可以得到均匀混合有颜料或填充剂的含颜料或含填充剂的PTFE的粉末。

将上述PTFE凝聚而得到的湿润粉末的干燥通常在保持上述湿润粉末几乎不流动的状态、优选保持静置的状态的同时使用真空、高频、热风等手段来进行。粉末之间的特别是高温下的摩擦通常对细粉型的PTFE带来不利的影响。这是由于这种由PTFE构成的颗粒具有即使受到小的剪切力也会简单地原纤化，而失去原本稳定的颗粒结构的状态的性质所致的。上述干燥可以在10～300℃、优选在100～300℃的干燥温度下进行。干燥温度的上限优选为250℃。

本发明的PTFE为粉末的情况下，粉末的平均粒径(平均二次粒径)优选为100～2000μm。平均二次粒径的下限更优选为200μm以上、进一步优选为300μm以上。平均二次粒径的上限优选为1000μm以下、进一步优选为800μm以下、特别优选为700μm以下。上述平均粒径是依照JIS K 6891测定的值。

上述粉末优选实质上不包含含氟表面活性剂。本说明书的粉末中，“实质上不包含含氟表面活性剂”是指，含氟表面活性剂相对于聚四氟乙烯为10ppm以下。含氟表面活性剂的含量优选为1ppm以下、更优选为100ppb以下、进而更优选为10ppb以下、进而更优选为1ppb以下、特别优选由基于液相色谱法-质谱法(LC/MS/MS)的测定得到的含氟表面活性剂为检测限以下。

上述含氟表面活性剂量可以利用公知的方法进行定量。例如，可以通过LC/MS/MS分析进行定量。首先，将所得到的粉末提取到甲醇的有机溶剂中，对于提取液，由LC/MS/MS光谱选出分子量信息，确认与作为候补的表面活性剂的结构式一致。

之后，对于所确认的表面活性剂制作5个水准以上的浓度的水溶液，进行各浓度的LC/MS/MS分析，制作出与区域面积的校正曲线。

对于所得到的粉末，利用甲醇进行索氏提取，对提取液进行LC/MS/MS分析，由此可以进行定量测定。

作为上述含氟表面活性剂，与在上述制造方法中示例出的物质相同。例如，可以为除阴离子性基团外的部分的总碳原子数为20以下的包含氟原子的表面活性剂，可以为阴离子性部分的分子量为800以下的包含氟的表面活性剂，也可以为LogPOW为3.5以下的含氟表面活性剂。

作为上述阴离子型含氟表面活性剂，可以举出上述通式(N

本发明的PTFE具有拉伸性和非熔融加工性，作为拉伸体(多孔体)的原料也是有用的。本发明的PTFE通过进行拉伸，能够得到断裂强度和应力松弛时间优异的拉伸体。例如将与挤出助剂混合的本发明的PTFE的粉末进行糊料挤出，根据需要进行压延，通过干燥除去挤出助剂后，至少在1个方向进行拉伸，能够得到拉伸体。通过进行拉伸，本发明的PTFE容易原纤化，形成由结节和纤维构成的拉伸体。该拉伸体也可以为具有高空孔率的多孔体。

另外，本发明涉及一种拉伸体，其包含上述的PTFE。

本发明的拉伸体可以如下制造：将上述的PTFE进行糊料挤出并压延后，进行未烧制或半烧制，至少在1个方向进行拉伸(优选在压延方向进行辊拉伸，接下来利用拉幅机在宽度方向进行拉伸)，由此可以制造。作为拉伸条件，优选采用5～1000％/秒的速度、500％以上的拉伸倍率。通过进行拉伸，PTFE容易原纤化，形成由结节和纤维构成的拉伸体。拉伸体的空孔率没有特别限制，一般优选50～99％的范围。本发明的拉伸体可以仅包含PTFE，也可以包含PTFE和上述的颜料、填充剂，但优选仅包含PTFE。

本发明的拉伸体优选峰值温度存在于325～350℃之间。另外，本发明的拉伸体优选峰值温度存在于325～350℃之间与360～390℃之间两者。上述峰值温度是对拉伸体使用差示扫描量热计[DSC]以10℃/分钟的速度升温时与熔解热曲线中的极大值对应的温度。

本发明的拉伸体的断裂强度更优选为13.0N以上、进一步优选为16.0N以上、进而更优选为19.0N以上、进而更优选为22.0N以上、进而更优选为23.0N以上、进而更优选为25.0N以上、进而更优选为28.0N以上、进而更优选为29.0N以上、进而更优选为30.0N以上、进而更优选为32.0N以上、进而更优选为35.0N以上、进而更优选为37.0N以上、进而更优选为40.0N以上。断裂强度越高越好，可以为100N以下、可以为80.0N以下、也可以为50.0N以下。

关于上述拉伸体的断裂强度，在量规长5.0cm的可动钳口中夹持固定拉伸体，在25℃下以300mm/分钟的速度进行拉伸试验，将断裂时的强度作为断裂强度。

本发明的拉伸体的应力松弛时间优选为50秒以上、更优选为80秒以上、进一步优选为100秒以上、可以为120秒以上、可以为150秒以上、可以为190秒以上、可以为200秒以上、可以为220秒以上、可以为240秒以上、也可以为300秒以上。上述应力松弛时间是利用下述方法测定的值。

关于上述拉伸体的应力松弛时间，将拉伸体的两个末端连接至固定工具，制成被拉紧的全长8英寸(20cm)的样品，将烘箱保持为390℃，通过位于烘箱侧部(被覆盖)的狭缝，将固定工具插入烘箱中。将从插入烘箱中的时刻起至样品断裂为止所需的时间作为应力松弛时间。

本发明的拉伸体的空孔率优选为30％～99％的范围。空孔率优选为60％以上、更优选为70％以上。若拉伸体中的PTFE的比例过小，则拉伸体的强度有可能不充分，因此空孔率优选为98％以下、优选为95％以下、更优选为90％以下。

拉伸体的空孔率可以使用表观密度ρ由下式算出。

空孔率(％)＝[(2.2－ρ)/2.2]×100

上式中，2.2为PTFE的真密度(g/cm

关于上述拉伸体的密度ρ，在拉伸体为膜或片状的情况下，利用精密天平测定切割成特定尺寸的试样的质量，由所测定的试样的质量和膜厚通过下式计算出试样的密度。

ρ＝M/(4.0×12.0×t)

ρ＝密度(膜密度)(g/cm

M＝质量(g)

t＝膜厚度(cm)

对三处进行上述测定和计算，将它们的平均值作为膜密度。

关于膜厚，使用膜厚计，将5张拉伸体重叠并测定整体的膜厚，将其值除以5，所得到的数值为1张的膜厚。

拉伸体为圆柱状的情况下，关于上述拉伸体的密度ρ，利用精密天平测定切割成一定长度的试样的质量，由所测定的试样的质量和外径通过下式计算出试样的密度。

ρ＝M/(r×r×π)×L

ρ＝密度(g/cm

M＝质量(g)

r＝半径(cm)

L＝长度(cm)

π＝圆周率

拉伸体的外径使用激光式位移传感器进行测定。半径是将该值除以2所得的数值。

对三处进行上述测定和计算，将它们的平均值作为密度。

本发明的拉伸体优选实质上不包含含氟表面活性剂。本说明书的拉伸体中，“实质上不包含含氟表面活性剂”是指，含氟表面活性剂相对于聚四氟乙烯为10ppm以下。含氟表面活性剂的含量优选为1ppm以下、更优选为100ppb以下、进而更优选为10ppb以下、进而更优选为1ppb以下、特别优选由基于液相色谱法-质谱法(LC/MS/MS)的测定得到的含氟表面活性剂为检测限以下。

上述含氟表面活性剂量可以利用公知的方法进行定量。例如，可以通过LC/MS/MS分析进行定量。首先，将所得到的微细化的拉伸体提取到甲醇的有机溶剂中，对于提取液，由LC/MS/MS光谱选出分子量信息，确认与作为候补的表面活性剂的结构式一致。

之后，对于所确认的表面活性剂制作5个水准以上的浓度的水溶液，进行各浓度的LC/MS/MS分析，制作出与区域面积的校正曲线。

对于所得到的微细化的拉伸体，利用甲醇进行索氏提取，对提取液进行LC/MS分析，由此可以进行定量测定。

作为上述阴离子型含氟表面活性剂，可以举出上述通式(N

本发明的拉伸体也优选其形状为膜、管、纤维、棒。

本发明的拉伸体为膜(拉伸膜或多孔膜)的情况下，可以通过公知的PTFE拉伸方法进行拉伸。

优选的是，通过沿挤出方向对片状或棒状的糊料挤出物进行辊拉伸，能够得到单向拉伸膜。

此外，利用拉幅机等沿宽度方向进行拉伸，也可以得到双向拉伸膜。

也优选在拉伸前进行半烧制处理。

本发明的拉伸体为具有高空孔率的多孔体，可适当地用作空气过滤器、试剂过滤器等各种精密过滤用过滤器的滤材、高分子电解质膜的支撑材等。

另外，作为在纤维领域、医疗领域、电化学领域、密封材料领域、空气过滤领域、换气/内压调整领域、液体过滤领域、一般消耗材料领域等中使用的制品的材料也是有用的。

下面例示出具体的用途。

电化学领域

介电材料预浸料、EMI屏蔽材料、传热材料等。更详细地说，印刷电路基板、电磁遮蔽屏蔽材料、绝缘传热材料、绝缘材料等。

密封材料领域

垫片、密封垫、泵隔膜、泵管、航空器用密封材料等。

空气过滤领域

ULPA过滤器(半导体制造用)、HEPA过滤器(医院·半导体制造用)、圆筒墨盒过滤器(产业用)、袋式过滤器(产业用)、耐热袋式过滤器(尾气处理用)、耐热折叠式过滤器(尾气处理用)、SINBRAN过滤器(产业用)、催化过滤器(尾气处理用)、带吸附剂的过滤器(HDD组装用)、带吸附剂的通气过滤器(HDD组装用)、通气过滤器(HDD组装用等)、吸尘器用过滤器(吸尘器用)、通用多层毡材、GT用墨盒过滤器(适合GT的互换品用)、冷却过滤器(电子设备壳体用)等。

换气/内压调整领域

冷冻干燥用容器等的冷冻干燥用材料、适合于电子电路或灯的汽车用换气材料、适合于容器盖等的容器用途、适合于包含输入板终端或移动电话终端等小型终端的电子设备等的保护换气用途、医疗用换气用途等。

液体过滤领域

半导体液体过滤过滤器(半导体制造用)、亲水性PTFE过滤器(半导体制造用)、适合于化学药品的过滤器(试剂处理用)、纯水制造线用过滤器(纯水制造用)、反洗型液体过滤过滤器(产业废水处理用)等。

一般消耗材料领域

服装、电缆引导管(适合于摩托车的可移动电线)、摩托车用衣服、浇注衬垫(医疗护具)、吸尘器过滤器、风笛(乐器)、电缆(吉他用信号电缆等)、弦(弦乐器用)等。

纤维领域

PTFE纤维(纤维材料)、缝纫线(织物)、针织线(织物)、绳子等。

医疗领域

体内包埋物(拉伸品)、人工血管、导管、一般手术(组织增强材料)、头颈部制品(硬膜代替品)、口内健康(组织再生医疗)、整形外科(包带)等。

实施例

接着举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于所述实施例。

实施例中，各物性的测定通过下述方法进行。

(1)标准比重(SSG)

使用根据ASTM D4895-89成型的样品，通过根据ASTM D-792的水中置换法进行测定。

(2)热不稳定指数(TII)

根据ASTM D 4895-89进行测定。

(3)聚合物固体成分含量

将PTFE水性分散液1g在鼓风干燥机中在150℃、60分钟的条件下进行干燥，采用以百分数表示加热残余物的质量相对于水性分散液的质量(1g)的比例的值。

(4)平均一次粒径

将PTFE水性分散液用水稀释至固体成分浓度为0.15质量％，测定所得到的稀释乳液的550nm的投射光相对于单位长度的透射率、以及由透射型电子显微镜照片测定定向径而确定的数量基准长度平均粒径，制作出校正曲线。使用该校正曲线，由各试样的550nm的投射光的实测透射率确定平均一次粒径。

(5)挤出压力的测定

在微粉末100g中添加润滑剂(商品名：Isopar H(注册商标)、埃克森公司制造)21.7g，室温下在玻璃瓶中混合3分钟。接下来，在挤出前，将玻璃瓶在室温(25℃)下放置至少1小时，得到润滑树脂。使润滑树脂通过孔(直径2.5mm、刃带长11mm、导入角30°)，在室温下以100：1的减速比进行糊料挤出，得到均匀的珠粒(beading；挤出成型体)。挤出速度、即冲压速度设为20英寸/分钟(51cm/分钟)。挤出压力是如下得到的值：测定在糊料挤出中挤出负荷达到平衡状态时的负荷，除以糊料挤出中使用的料筒的截面积，所得到的值即为挤出压力。

(6)拉伸试验

将通过上述糊料挤出得到的珠粒在230℃加热30分钟，由此将润滑剂从珠粒除去。接下来，将珠粒(挤出成型体)切断成适当的长度，按照夹头间隔为1.5英寸(38mm)的间隔的方式将各末端固定至夹头，在空气循环炉中加热至300℃。接下来，将夹头以所期望的速度(伸长速度)分离至与所期望的伸长(总伸长)相当的分离距离，实施伸长试验。该伸长方法除了挤出速度(51cm/分钟，而非84cm/分钟)不同以外，本质上按照美国专利第4,576,869号说明书所公开的方法。“伸长”是指由拉伸引起的长度增加，通常与原本的长度相关联地表示。上述制作方法中，上述伸长速度为1000％/秒，上述总伸长为2400％。

(7-1)断裂强度A

对于在上述拉伸试验中得到的拉伸珠粒(通过伸长珠粒而制作)，在量规长5.0cm的可动钳口中夹持固定，在25℃下以300mm/分钟的速度进行拉伸试验，将断裂时的强度作为断裂强度来测定。

(7-2)断裂强度B

在上述拉伸试验中将夹头间隔变更为2.0英寸(51mm)，并且将伸长速度变更为100％/秒，除此以外利用相同的方法得到拉伸珠粒，对于所得到的拉伸珠粒，在25℃下以300mm/分钟的速度进行拉伸试验，将断裂时的强度作为断裂强度B来测定。

(7-3)断裂强度C

将所得到的湿润PTFE粉末在285℃下干燥18小时，得到PTFE粉末。对于所得到的PTFE粉末，利用与上述挤出压力的测定方法相同的方法进行挤出，得到珠粒。对于所得到的珠粒，利用与上述拉伸试验相同的方法得到拉伸珠粒。对于所得到的拉伸珠粒，在25℃下以300mm/分钟的速度进行拉伸试验，将断裂时的强度作为断裂强度C来测定。

(7-4)断裂强度D

将所得到的湿润PTFE粉末在285℃下干燥18小时，得到PTFE粉末。对于所得到的PTFE粉末，利用与上述挤出压力的测定方法相同的方法进行挤出，得到珠粒。在拉伸试验中将夹头间隔变更为2.0英寸(51mm)，并且将伸长速度变更为100％/秒，除此以外，利用与上述断裂强度C的测定相同的方法得到拉伸珠粒。对于所得到的拉伸珠粒，在25℃下以300mm/分钟的速度进行拉伸试验，将断裂时的强度作为断裂强度D来测定。

(8)应力松弛时间

将上述拉伸试验中得到的拉伸珠粒的两个末端连接至固定工具，制成被拉紧的全长8英寸(20cm)的珠粒样品。将烘箱保持为390℃，通过位于烘箱侧部(被覆盖)的狭缝，将固定工具插入烘箱中。将从插入烘箱中的时刻起至珠粒样品断裂为止所需的时间作为应力松弛时间来测定。

(9)拉伸物的外观

目视观察上述拉伸试验中得到的拉伸珠粒(通过伸长珠粒而制作)的外观。

(10)0.1％失重温度

精确称量约10mg没有加热到300℃以上温度的历程的粉末，收纳在专用的铝盘中，测定TG·DTA(差热·热重同时测定装置)。关于0.1％失重温度，在大气气氛下、在25℃至600℃的温度范围、以10℃/分钟的条件使铝盘升温，将与重量减少0.1质量％的点对应的温度作为0.1％失重温度。

(11)1.0％失重温度

精确称量约10mg没有加热到300℃以上温度的历程的粉末，收纳在专用的铝盘中，测定TG·DTA(差热·热重同时测定装置)。关于1.0％失重温度，在大气气氛下、在25℃至600℃的温度范围、以10℃/分钟的条件使铝盘升温，将与重量减少0.1质量％的点对应的温度作为0.1％失重温度。

(12)亮度(L*)

将210g的粉末填充到内径50mm的模具中，用时约30秒施加压力至最终压力达到约200kg/cm

(13)热收缩率

将210g的粉末填充到内径50mm的模具中，用时约30秒施加压力至最终压力达到约200kg/cm

热收缩率＝((A)－(B))/(A)*100

(14)接触角

将210g的粉末填充到内径50mm的模具中，用时约30秒施加压力至最终压力达到约200kg/cm

θ＝2arctan(h/r)

(15)峰值温度

精确称量约10mg没有加热到300℃以上温度的历程的粉末，收纳在专用的铝盘中，测定TG·DTA(差热·热重同时测定装置)。关于峰值温度，在大气气氛下、在25℃至600℃的温度范围、以10℃/分钟的条件使铝盘升温，将与差热(DTA)曲线的极小值对应的温度作为峰值温度。

(16)熔点

精确称量约10mg没有加热到300℃以上温度的历程的粉末，收纳在专用的铝盘中，测定TG·DTA(差热·热重同时测定装置)。关于熔点，在大气气氛下、在25℃至600℃的温度范围、以10℃/分钟的条件使铝盘升温，将与差热(DTA)曲线的极小值对应的温度作为熔点。

合成例1

将10-十一碳烯-1-醇(16g)、1,4-苯醌(10.2g)、DMF(160mL)、水(16mL)和PdCl

之后在减压下蒸馏除去溶剂。将所得到的残渣利用分液和柱色谱进行精制，得到11-羟基十一烷-2-酮(15.4g)。

所得到的11-羟基十一烷-2-酮的光谱数据如下所示。

1H-NMR(CDCl3)δppm：1.29-1.49(m,14H)、2.08(s,3H)、2.45(J＝7.6,t,2H)、3.51(J＝6.5,t,2H)

将11-羟基十一烷-2-酮(13g)、三氧化硫三乙胺络合物(13.9g)、四氢呋喃(140mL)的混合物在50℃搅拌12小时。向反应液中滴加甲醇钠(3.8g)/甲醇(12mL)溶液。

对析出固体进行减压过滤，利用乙酸乙酯清洗，得到10-氧代十一烷基硫酸钠(15.5g)(以下称为表面活性剂A)。所得到的10-氧代十一烷基硫酸钠的光谱数据如下所示。

1H-NMR(CDCl3)δppm：1.08(J＝6.8,m,10H)、1.32(m,2H)、1.45(m,2H)、1.98(s,3H)、2.33(J＝7.6,t,2H)、3.83(J＝6.5,t,2H)

合成例2

在内容积1L的带搅拌机的玻璃制反应器中加入588.6g的去离子水、70.0g的表面活性剂A，将反应器密闭，将体系内用氮气进行置换，除去氧。将反应器升温至90℃，用氮气升压至0.4MPa。投入41.4g的过硫酸铵(APS)，搅拌3小时。停止搅拌，进行脱压至反应器达到大气压为止，进行冷却，得到表面活性剂水溶液B。

实施例1

在内容积6L的带搅拌机的SUS制反应器中加入3600g的去离子脱气水、180g的石蜡以及0.540g的表面活性剂A，将反应器密闭，将体系内用氮气进行置换，除去氧。将反应器升温至70℃，向反应器中填充TFE，使反应器为2.70MPa。投入作为聚合引发剂的0.620g的过硫酸铵(APS)、1.488g的过氧化丁二酰(DSP)。投入TFE使反应压力固定为2.70MPa。在开始投入TFE的同时连续地开始投入表面活性剂水溶液B。在投入了1400g的TFE时，停止搅拌，进行脱压至反应器达到大气压为止。截至反应终止投入了103g的表面活性剂水溶液B。将内容物从反应器中取出，冷却后分离石蜡，得到PTFE水性分散液。

所得到的PTFE水性分散液的固体成分含量为28.0质量％，平均一次粒径为322nm。

将所得到的PTFE水性分散液用去离子水稀释成固体成分含量为约10质量％，在高速搅拌条件下使其凝固。将凝固的湿润粉末在210℃下干燥18小时。测定所得到的PTFE粉末的各种物性。结果示于表1、表2。

熔点为与峰值温度相同的339℃。

实施例2

在投入540g的TFE时，添加溶解有0.76g的氢醌的去离子脱气水20g，在投入1200g的TFE时停止搅拌，除此以外与实施例1同样地得到PTFE水性分散液。

所得到的PTFE水性分散液的固体成分含量为25.9质量％，平均一次粒径为290nm。

与实施例1同样地测定所得到的PTFE粉末的各种物性。结果示于表1、表2。

熔点为与峰值温度相同的344℃。

实施例3

在内容量6L的带搅拌机的SUS制反应器中加入3480g的去离子水、100g的石蜡以及0.122g的表面活性剂A，将反应器密闭，将体系内用氮气进行置换，除去氧。接下来，将反应器的内容物升温至60℃，用TFE进一步进行置换。向反应器中加入TFE至达到0.73MPa的压力。将溶解于20g的去离子水中的420mg的过硫酸铵(APS)引发剂与700mg的过氧化丁二酰(DSP)注入反应器中，使反应器为0.78MPa的压力。注入引发剂后，发生压力的降低，观察到聚合开始。投入TFE，以使反应压力恒定为0.78MPa。聚合开始后，立即将表面活性剂水溶液B连续添加到反应器中。将TFE单体加入到反应器中保持压力，在投入740g的TFE时停止搅拌，终止反应。截至反应终止投入了36.8g的表面活性剂水溶液B。之后，排气至反应器内的压力达到常压，将内容物从反应器中取出并冷却。冷却后，将石蜡从PTFE水性分散液中除去。

所得到的PTFE水性分散液的固体成分含量为17.5质量％，平均一次粒径为317nm。

将所得到的PTFE水性分散液用去离子水稀释成固体成分含量为约10质量％，在高速搅拌条件下使其凝固，分离成凝固的湿润粉末和沉析排水。将凝固的湿润粉末在210℃下干燥18小时。测定所得到的PTFE粉末的各种物性。结果示于表1、表2。

熔点为与峰值温度相同的344℃。

制备例1

在16g的去离子水中加入0.273g的月桂酸，一边搅拌一边缓慢加入2.77g的氨2.8％水溶液，得到水溶液C。

制备例2

在100g的去离子水中加入10g的月桂酸，一边搅拌一边缓慢加入25g的氨10％水溶液，得到水溶液D。此时的pH示出为9.6。

实施例4

在内容积3L的SUS制带搅拌机的反应器中加入1748g的去离子水、90g的石蜡、水溶液C、0.5g的草酸铵。此时的水性分散液的pH为9.0。将反应器密闭，将体系内用氮气进行置换，除去氧。将反应器升温至70℃，加入2.0g的HFP，进而利用TFE升压，使其为2.70MPa。作为聚合引发剂，将0.5质量％的高锰酸钾水溶液连续投入反应器中，由此进行反应。投入TFE，以使反应压力恒定为2.70MPa。在投入80g的TFE时停止搅拌，进行脱压至反应压力达到大气压为止。立即向反应器中填充TFE，使反应压力为2.70MPa，重新开始搅拌，继续反应。

立即开始将水溶液D连续投入反应器中。在投入590g的TFE时，停止搅拌，进行脱压至反应器达到大气压为止。截至反应终止投入了72.4g的高锰酸钾水溶液和30g的水溶液D。将水性分散液从反应器中取出，冷却后，分离石蜡，得到PTFE水性分散液。所得到的PTFE水性分散液的pH为8.3。

将所得到的PTFE水性分散液用水稀释成10％浓度后，在高速搅拌条件下使其凝固，与水分离，得到湿润PTFE粉末。将所得到的湿润PTFE粉末在240℃下干燥18小时。所得到的PTFE粉体的物性示于下述表2～4中。

实施例5

与实施例4同样地进行反应，在投入680g的TFE时停止搅拌。截至反应终止投入了56.0g的高锰酸钾水溶液和26.2g的水溶液D。所得到的PTFE水性分散液的pH为8.8。

与实施例4同样地进行凝固和干燥。所得到的PTFE粉末的物性示于下述表2～4中。

制备例3

在100g的去离子水中加入9.9g的月桂酸，一边搅拌一边投入14g的氨10％水溶液，得到水溶液E。此时的pH为9.5。

实施例6

代替水溶液C而使用0.273g的月桂酸，除此以外与实施例4同样地投入反应器中。此时的水性分散液的pH为6.7。

之后，与实施例4同样地进行反应。在反应途中，代替水溶液D而将水溶液E连续投入反应器中，除此以外同样地继续反应。在投入800g的TFE时停止搅拌，进行与实施例4同样的操作。截至反应终止投入了52.2g的高锰酸钾水溶液和25.5g的水溶液E。

所得到的PTFE水性分散液的pH为8.2。与实施例4同样地进行凝固和干燥。所得到的PTFE粉末的物性示于下述表2～4中。

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该技术已申请专利。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
专利发明人：加藤丈人;藤本阳平;市川贤治;佐藤洋之;宇佐美亮太;难波义典;吉田裕俊;伊藤剑吾;奥井千亚纪;助川胜通;山中拓;岸川洋介;青山博一;米田聪;石原寿美;东昌弘;山内昭佳;新田真之介;中野麻里奈;
专利申请人：大金工业株式会社;

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