一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法。

背景技术

环丙烷类化合物其环丙烷结构在药物衍生和修饰中具有巨大、潜在的利用价值，近年来吸引了众多科学家进行对其的修饰探索，其中实现环丙烷类化合物碳碳键活化断裂得到相应官能团化结构产物是近段时间的一大研究热点。

尽管在过渡金属催化环丙烷类化合物碳碳键活化方面取得了长足的进步，但是过渡金属催化反应体系通常使用过渡金属如铑、铱等贵金属与有机膦、氮配体，增加了反应成本与后处理成本，并且在这些贵金属催化反应体系中会产生不同程度的金属残留污染问题，原子经济性差，不绿色环保，在反应中通常有碳氢键活化的产物与不同碳碳键断裂的产物，也存在化学选择性与位置选择性的挑战，因此也需要开发一种反应成本更低的反应体系来应对这些问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种成本低、操作方便的无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法。

为解决上述问题，本发明所述的一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法，其特征在于：该方法是指在保护气氛中将环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷和有机溶剂混合加热进行硼化反应，再经三乙胺、频哪醇进行室温搅拌1小时后，即得含硼类化合物。

所述环丙烷类化合物、所述儿萘酚硼烷、所述频哪醇的摩尔比为1：（1.2~3.0）：（1.2~3.0）；所述三乙胺与所述频哪醇的摩尔比为1：1。

所述环丙烷类化合物的结构式如下所示：

其中：R

R

所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、对二甲苯、1，4-二氧六环、1，2-二氯乙烷、二乙二醇二甲醚或甲基叔丁基醚中的一种。

所述硼化反应的条件是指温度为100~150℃，时间为6~48h。

所述保护气氛为氮气气氛或氩气气氛。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、本发明在无金属催化的条件下使用儿萘酚硼烷与环丙烷类化合物混合加热，实现碳碳键活化开环选择性硼化反应，制备得到环丙烷饱和直链开环单硼类化合物。

2、本发明仅仅使用儿萘酚硼烷作为硼化试剂，无需过渡金属催化，提高了反应的经济性，原子经济性好，符合绿色化学的要求。

3、本发明原料廉价易得，生产成本低，且反应条件操作简便，适合于工业化生产。

4、本发明合成的饱和硼酸酯化合物化学选择性好且官能团耐受性高，利于产物分离纯化。

具体实施方式

一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法，该方法是指在保护气氛中将环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷和有机溶剂混合加热进行硼化反应；再经三乙胺、频哪醇进行室温搅拌1小时后，即得含硼类化合物。

其反应方程式为：

其中：环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷、频哪醇的摩尔比为1：（1.2~3.0）：（1.2~3.0）。

环丙烷类化合物与儿萘酚硼烷的摩尔比优选为1：（1.5~3.0），最优选为1：（1.7~2.5）。

三乙胺与频哪醇的摩尔比为1：1。

在本发明中，环丙烷类化合物的摩尔量与有机溶剂的体积比优选为（0.2~0.3）mmol：（0.5~3）mL。

环丙烷类化合物的结构式如下所示：

其中：R

优选：R

在本发明的具体实施例中，环丙烷类化合物为N-环丙基苯甲酰胺、N-环丙基-4-甲基苯甲酰胺、N-环丙基-4-叔丁基基苯甲酰胺、N-环丙基-4-甲氧基苯甲酰胺、N-环丙基-4-苯基苯甲酰胺、N-环丙基-4-N,N-二甲基苯甲酰胺、N-环丙基-4-氟苯甲酰胺、N-环丙基-4-氯苯甲酰胺、N-环丙基-4-溴苯甲酰胺、N-环丙基-4-三氟甲基苯甲酰胺、N-环丙基-4-乙酰基苯甲酰胺、N-环丙基-4-甲酸甲酯基苯甲酰胺、N-环丙基-4-硝基苯甲酰胺、N-环丙基-4-氰基苯甲酰胺、N-环丙基-β萘甲酰胺、N-环丙基-五氟苯甲酰胺、N-环丙基-4-二苯基膦苯甲酰胺、N-环丙基-2-甲基苯甲酰胺、N-环丙基-2-氯苯甲酰胺、N-环丙基-3-甲基苯甲酰胺、N-环丙基-3-氯苯甲酰胺、N-环丙基-2-呋喃甲酰胺、N-环丙基-2-噻吩甲酰胺、N-环丙基-苯并[1,3二氧戊环]5-甲酰胺、N-环丙基-2-二茂铁甲酰胺、N-(1-甲基环丙基)-苯甲酰胺、N-(1-苯基环丙基)-苯甲酰胺、N-(1-(2-环戊乙烯基)环丙基)-苯甲酰胺、N-(1-甲基环丙基)-苯甲酰胺、N-(2-苯基环丙基)-苯甲酰胺、N-(2-(3,4-二氟苯基)环丙基)-苯甲酰胺、N-环丙基-1-甲基环己基-1-甲酰胺、N-环丙基-1-金刚烷基甲酰胺、N-环丙基-1-环己烯基-1-甲酰胺、N-环丙基特戊酰胺、N-(1-(2-环戊乙烯基)环丙基)-特戊酰胺、N-环丙基硫代特戊酰胺或N-环丙基硫代苯甲酰胺。

有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、对二甲苯、1，4-二氧六环、1，2-二氯乙烷、二乙二醇二甲醚或甲基叔丁基醚中的一种。优选：甲苯、四氢呋喃、对二甲苯、1，4-二氧六环或二乙二醇二甲醚。

在本发明中，所述混合优选为将环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷和有机溶剂混合后加热，待反应结束后，冷却至室温在惰性气体氛围内加入三乙胺和频哪醇，随后室温搅拌一小时。本发明对所述环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷和有机溶剂的加入方式没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可。

在本发明中，保护气氛为氮气气氛或氩气气氛。保护气氛的压强优选为1atm；所述硼化反应的温度优选为100~150℃，所述硼化反应的时间优选为6~48h，更优选为10~36h，最优选为12~24h。在本发明中，所述硼化反应优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的条件没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。

所述硼化反应完成后，本发明还优选包括分离，本发明对所述分离没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程柱层析和减压旋干进行即可。在本发明的实施例中，实施例1~19中未进行分离，直接得到含有饱和单硼类化合物的产物体系，并通过气相检测所述产物体系中饱和单硼类化合物的产率。若需要对所述产物体系进行分离提纯，则参考上述分离方法进行即可。

在本发明中，若无特殊说明，所有原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。

实施例1

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（1mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为83%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例2

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、四氢呋喃（1mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为61%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例3

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、1，4-二氧六环（1mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为82%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例4

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、对二甲苯（1mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为71%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例5

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲基叔丁基醚（1mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为11%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例6

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、二乙二醇二甲醚（1mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为64%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例7

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、1,2-二氯乙烷（1mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为83%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例8

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为95%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例9

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（0.5mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为38%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例10

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、1，4-二氧六环（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为91%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例11

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、1，4-二氧六环（0.5mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于140℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为39%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例12

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、1，4-二氧六环（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为91%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例13

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、1，4-二氧六环（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于100℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为70%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例14

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为95%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例15

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于100℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为72%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例16

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.24mmol，25.6μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为78%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例17

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.3mmol，32.0μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为86%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例18

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.35mmol，37.3μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为95%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例19

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.6mmol，64.1μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基苯甲酰胺（记为1a，0.2mmol，32.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2a所示结构化合物的产物体系。GC检测产率为65%。

上述制备过程的化学反应式为：

实施例1~19制备得到的具有式2a所示结构化合物N-（3-频哪醇硼酸酯丙基）苯甲酰胺均为黄色液体，表征数据均为：

实施例20

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-甲基苯甲酰胺（记为1b，0.2mmol，35.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2b所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2b所示结构化合物，白色固体，分离收率为77%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例21

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-叔丁基苯甲酰胺（记为1c，0.2mmol，43.4mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2c所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2c所示结构化合物，白色固体，分离收率为46%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例22

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-甲氧基苯甲酰胺（记为1d，0.2mmol，38.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2d所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2d所示结构化合物，白色固体，分离收率为75%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例23

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-苯基苯甲酰胺（记为1e，0.2mmol，47.4mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2e所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2e所示结构化合物，白色固体，分离收率为50%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例24

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-N，N-二甲基苯甲酰胺（记为1f，0.2mmol，40.8mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2f所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2f所示结构化合物，白色固体，分离收率为60%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例25

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-氟苯甲酰胺（记为1g，0.2mmol，35.8mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2g所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2g所示结构化合物，白色固体，分离收率为60%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例26

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-氯苯甲酰胺（记为1h，0.2mmol，39.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2h所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2h所示结构化合物，白色固体，分离收率为46%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例27

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-溴苯甲酰胺（记为1i，0.2mmol，47.8mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2i所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2i所示结构化合物，白色固体，分离收率为75%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例28

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-三氟甲基苯甲酰胺（记为1j，0.2mmol，45.8mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2j所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2j所示结构化合物，白色固体，分离收率为50%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例29

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-乙酰基苯甲酰胺（记为1k，0.2mmol，40.6mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2k所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为8:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2k所示结构化合物，无色液体，分离收率为35%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例30

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-甲酸甲酯基苯甲酰胺（记为1l，0.2mmol，43.8mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2l所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2l所示结构化合物，白色固体，分离收率为73%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例31

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-硝基苯甲酰胺（记为1m，0.2mmol，41.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2m所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为10:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2m所示结构化合物，白色固体，分离收率为64%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例32

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-氰基苯甲酰胺（记为1n，0.2mmol，39.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2n所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2n所示结构化合物，白色固体，分离收率为50%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例33

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-β-萘甲酰胺（记为1o，0.2mmol，42.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2o所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2o所示结构化合物，白色固体，分离收率为46%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例34

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-五氟苯甲酰胺（记为1p，0.2mmol，50.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2p所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2p所示结构化合物，无色液体，分离收率为44%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例35

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-4-二苯基膦苯甲酰胺（记为1q，0.2mmol，69.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2q所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2q所示结构化合物，无色液体，分离收率为45%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例36

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-2-甲基苯甲酰胺（记为1r，0.2mmol，35.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于150℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2r所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2r所示结构化合物，无色液体，分离收率为18%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例37

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-2-氯苯甲酰胺（记为1s，0.2mmol，39.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于150℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2s所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2s所示结构化合物，无色液体，分离收率为28%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例38

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-3-甲基苯甲酰胺（记为1t，0.2mmol，35.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2t所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2t所示结构化合物，白色固体，分离收率为73%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例39

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-3-氯苯甲酰胺（记为1u，0.2mmol，39.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2u所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2u所示结构化合物，白色固体，分离收率为59%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例40

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-2-呋喃甲酰胺（记为1v，0.2mmol，31.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2v所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2v所示结构化合物，无色液体，分离收率为52%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例41

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-2-噻吩甲酰胺（记为1w，0.2mmol，33.4mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2w所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2w所示结构化合物，黄色液体，分离收率为68%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例42

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-苯并[1,3-二氧戊环]5-甲酰胺（记为1x，0.2mmol，41.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2x所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2x所示结构化合物，白色固体，分离收率为62%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例43

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-2-二茂铁甲酰胺（记为1y，0.2mmol，53.8mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2y所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2y所示结构化合物，黄色液体，分离收率为45%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例44

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-(1-甲基环丙基)-苯甲酰胺（记为1z，0.2mmol，35.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2z所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2z所示结构化合物，白色固体，分离收率为71%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例45

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-(1-苯基环丙基)-苯甲酰胺（记为1aa，0.2mmol，47.4mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2aa所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2aa所示结构化合物，白色固体，分离收率为71%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例46

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-(1-苯基环丙基)-苯甲酰胺（记为1aa，0.2mmol，47.4mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2aa所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2aa所示结构化合物，白色固体，分离收率为71%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例47

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-(1-(2-环戊乙烯基)环丙基)-苯甲酰胺（记为1ab，0.2mmol，51.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2ab所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2ab所示结构化合物，白色固体，分离收率为34%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例48

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-(2-苯基环丙基)-苯甲酰胺（记为1ac，0.2mmol，47.4mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2ac所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2ac所示结构化合物，白色固体，分离收率为37%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例49

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-(2-(3,4-二氟苯基)环丙基)-苯甲酰胺（记为1ad，0.2mmol，54.6mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2ad所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2ad所示结构化合物，白色固体，分离收率为42%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例50

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-1-甲基环己基-1-甲酰胺（记为1ae，0.2mmol，36.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2ae所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2ae所示结构化合物，无色液体，分离收率为66%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例51

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-1-金刚烷基甲酰胺（记为1af，0.2mmol，43.8mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于150℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2af所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2af所示结构化合物，无色液体，分离收率为72%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例52

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基-1-环己烯基-1-甲酰胺（记为1ag，0.2mmol，33.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2ag所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2ag所示结构化合物，无色液体，分离收率为50%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例53

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基特戊酰胺（记为1ah，0.2mmol，28.2mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2ah所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2ah所示结构化合物，无色液体，分离收率为59%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例54

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-(1-(2-环戊乙烯基)环丙基)-特戊酰胺（记为1ai，0.2mmol，47.0mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于120℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2ai所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2ai所示结构化合物，无色液体，分离收率为56%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例55

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基硫代特戊酰胺（记为1aj，0.2mmol，31.4mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于150℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2aj所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2aj所示结构化合物，黄色液体，分离收率为43%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

实施例56

将儿萘酚硼烷（记为HBcat，0.4mmol，42.7μL）、甲苯（2mL）和N-环丙基硫代苯甲酰胺（记为1aj，0.2mmol，35.4mg）在氮气（1atm）气氛下混合，于150℃搅拌12h，后加入三乙胺（0.6 mmol，84 μL）与频哪醇（0.6 mmol，70.8 mg）在室温搅拌1h，得到含有式2aj所示结构化合物的产物体系。然后用硅胶柱层析法提纯产物，采用二氯甲烷：乙酸乙酯（体积比为15:1）作为洗脱剂进行洗脱后，将溶剂减压旋干，得到式2aj所示结构化合物，黄色液体，分离收率为32%。

上述制备过程的化学反应式为：

表征数据为：

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。