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一种高渗透力内墙体涂覆料及其制备方法

文献发布时间:2023-06-19 11:30:53



技术领域

本发明涉及建筑材料技术领域,尤其涉及一种高渗透力内墙体涂覆料及其制备方法。

背景技术

墙面涂料是指用于建筑墙面起装饰和保护,使建筑墙面美观整洁,同时也能够起到保护建筑墙面,延长其使用寿命的作用。内墙涂料注重装饰和环保,但是装饰的前提是涂料具有较强的耐候性能及持久性。内墙涂料易受到外力的撞击或者磨蹭,现有的内墙涂料中,当受到外力作用的时候容易大块开裂或表层掉皮,或者内墙涂料自身的脆性较大,随着环境温度与湿度的变化,使得内墙涂料易开裂,这给涂料层修复造成较大的困扰,例如:修复后墙体的颜色与原先墙体有色差,修复后新旧墙体之间就明显的痕迹,并且在房屋使用过程中重新修补,会有化学成分释放不利于住户身体健康,不仅使得用户的使用体验较差,而且大大增加了维护成本。造成上述现象的根本原因是由于墙体涂覆料自身及墙体涂覆料与墙面之间的结合力较差,墙体涂覆料在墙面基体中的渗透力差,另外,墙体涂料自身的脆性大,抗开裂能力有待提升。

专利号CN201010254365.9,专利名称“一种环保防锈涂料”,本发明公开了一种环保防锈涂料,它主要是由下列原料按照重量配比搅拌制成:42份环氧酚醛树脂,16份乙二胺,45份丙烯酸树脂,20份磷酸氢铈,10份醋酸纤维素,85份水,2份防腐剂,1份防霉剂,15份羧甲基纤维素钠,5份重钙粉,5份单宁酸,20~25份聚四氟乙烯。

其不足之处在于,上述涂料成分中缺少增韧组分,涂料脆性较大,易开裂其交联添加剂的反应活性位点少。

发明内容

本发明是为了克服现有内墙体涂覆料的易开裂与渗透力差的问题,提供一种高渗透力内墙体涂覆料及其制备方法。本发明的发明目的如下:

(1)改性松香除了具有较好的增韧效果外,改性松香上的多羟基与多氨基等活性结构,还能增强添加成分与交联大分子的相容性,显著增加了其分子结构与其他组分的相容性,进而提升被添加物的断裂强度与断裂伸长率,进而降低内墙体涂覆料的脆性,提升内墙体涂覆料的耐候性与抗开裂能力;

(2)通过改进交联剂的合成工艺,制备出具有多活性位点与流动性强的交联剂,在交联剂上引入多个苯环和多个长支链,多苯环在提升涂料层热稳定性与耐磨性的同时长支链能够保证其与涂料组分的相容性、流动性及其渗透力,最终提升内墙体涂覆料的渗透力、整体结合度、耐磨性、热稳定性及抗撞击性能。

为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:

一种高渗透力内墙体涂覆料,所述涂覆料各添加成分按照重量份计包括:环氧树脂改性丙烯酸乳液30-35份、有机溶剂30-40份、交联剂8-12份、助溶剂5-10份、色料1-3份、二氧化硅2-4份、乙二酸3-5份、去离子水40-60份、安息香乙醚0.8-2.4份,改性松香。

作为优选,所述改性松香占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量3-6%。

作为优选,所述改性松香的制备方法为:

a.将木质素杀菌后按照重量比加入到质量浓度40-60%的褐腐菌培养液中,30-35℃培养18-20h,得到多羟基化木质素;

b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.2-6h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至180-190℃反应1-1.4h,继续升温至205-210℃反应2.2-2.6h,得到第一产物;

c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至160-180℃反应2-5h,得到改性松香。

作为优选,步骤a中,木质素与褐腐菌培养液的重量比为1:0.03-0.05。

作为优选,步骤b和步骤c中,松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为8-12g:6-10g:4-6g:0.4-0.8g:1.1-1.5g:1.4-1.8g。

水性基体的涂覆料中,在涂覆料基体中引入多苯环及多活性点交联后,虽然能够提升涂覆料的渗透力、稳定性与耐磨性等,但是同时也会使得涂覆料的脆性增加,所以需要引入具有较强增韧效果的改性松香,改性松香除了具有较好的增韧效果外,改性松香上的多羟基与多氨基等活性结构,还能增强添加成分与交联大分子的相容性。

木质素是由苯丙烷单元通过碳-碳键和醚键连接而成的无定形聚合物,其表面也含有许多的反应活性基团,能够增强木质素与其他改性成分化学键合能力,同时木质素本身具有大环结构,具有将强的支撑能力与弹性,采用褐腐菌活化改性后,会发生去甲基化作用和促使木质素中的部分键的断裂,进而增加木质素中的酚羟基含量,这有利于促进木质素与红花山茶油和松香的进一步反应与结合,使得促融合剂整体的稳定性更高;红花山茶油本身虽然分子结构较大,但是其分子链中基本为不饱和脂肪酸的柔性结构,所以使得改性松香整体的粘度较低,保证了其具有良好的流动性,松香与红花山茶油分子结构加成能够形成环状结构,在分子结构中形成较大的位阻,能够提升聚合物大分子的软化点,即增加表层材料整体的热稳定性;红花山茶油中的柔性分子链占据了较大的比重,显著增加了其分子结构与其他组分的相容性,进而提升被添加物的断裂强度与断裂伸长率,进而降低墙体涂覆料的脆性,对整体涂覆料的韧性具有较大的提升。其相容性也增加了对各添加成分的络合能力与稳定能力,进而提升墙体涂覆料整体的耐候性能。另外,本发明所添加的红花山茶油、多羟基化木质素和松香均为天然成分,加工过程中没有不良气体释放,不会损伤身体,且具有较好的环保效果。

一种所述的高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将环氧树脂改性丙烯酸乳液、有机溶剂、助溶剂和交联剂在50-60℃混合,保温并搅拌60-80min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入乙二酸,持续搅拌40-60min,在搅拌状态下加入色料、二氧化硅和去离子水,搅拌20-30min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入安息香乙醚,混合搅拌20-30min,待用。

内墙体涂覆料制备过程中,加入乙二酸及加热能够及时将羟基上的保护基团去除;安息香乙醚是作为该内墙体涂覆料的光催化剂,涂覆到墙体上后能够在光的照射下,引发内墙体涂覆料中大分子链的交联固化,最终形成渗透能力强、交联度高、紧密度及涂覆性好的内墙体涂覆料。

作为优选,所述交联剂的制备步骤如下:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.05-0.07%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量2.8-4.5%的丙酮,92-102℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的48-52%时反应结束,得到预聚物;

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.5-0.8%的二醋酸二丁基锡,升温至85-88℃反应2.2-2.6h,得到一段接枝产物;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至115-120℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.8-3h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;

(D)将二段接枝产物以质量比1:0.9-1.4溶解到乙醇中并升温至65-70℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应3.8-4.2h,得到三段接枝产物;

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.56-0.78%的环氧丙醇,升温至65-70℃反应3-3.4h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度48-54%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,62-64℃反应0.8-1h,得到封羟基产物。

本发明通过上述六个步骤制备得到流动性好的大苯环长支链结构,步骤(A)通过二异氰酸甲苯酯自聚合,得到含有苯环再组成环的三聚体;步骤(B)加入蜂王酸进行扩链,得到带蜂王酸的活性中间体,同时引入活性反应基团羧基;步骤(C)加入丙三醇三缩水甘油醚使得一端环氧基与羧基反应,进一步扩增线支链的长度,同时生成反应活性高的羟基;步骤(D)中加入三亚乙基四胺再次扩增线支链的长度并继续引入反应活性高的羟基;步骤(E)引入环氧丙醇,能够使得环氧基与支链端部的氨基发生反应,生成两个羟基,最终使得每个支链上含有多个羟基,极大提升了交联剂的反应活性。考虑到墙体涂覆料事先需要进行混匀并长时间搅拌使各成分尽可能相互渗透,为了避免在混匀过程及电泳过程中发生交联,需要对交联剂支链上的多个羟基进行保护,多以引入步骤(F)中的三异丙基硅基来对羟基进行暂时保护。

本发明制备出来的交联剂呈现中间多苯环周围线性长支链结构特点,具有以下特性:(A)由于苯环本身具有较强的刚性与热稳定性,多苯环的引入能够极大提升内墙体涂覆料的热稳定性与耐磨性;(B)由于多苯环在涂料组分中的流动性较差,且预聚体本身的活性反应基团数量较少,本发明通过在多苯环预聚体周围引入长度长且多活性基团的线性支链结构,线性结构能够增加大分子聚合物的流动性及其与其他成分的相容性,保护后的羟基依然具有较强的极性,因而极大增强了交联剂的水溶性,线性长支链结构也更容易在混合的过程中渗入其他组分中,使得最终得到的内墙体涂覆料均匀性更好。

作为优选,步骤(B)中,所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5-5.8。

作为优选,步骤(C)中,一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的2.8-4.2%。步骤(D)中,二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

作为优选,步骤(E)中,三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.004-0.006。步骤(F)中,羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.14-0.18。

因此,本发明具有如下有益效果:

(1)由于水性树脂基体涂覆料由于交联点多导致自身脆性较大,通过引入改性松香来提升墙体涂覆料的韧性及增强添加成分与交联大分子的相容性,使得最终制备得到的墙体涂覆料既能渗透力强又不易开裂;

(2)通过在多苯环预聚体周围引入长度长且多活性基团的线性支链结构,线性结构能够增加大分子聚合物的流动性及其与其他成分的相容性,线性长支链结构在混合的过程中也更容易渗入各添加组分中,使得最终得到的涂覆料均匀性更好;

(3)通过改进交联剂的合成工艺,制备出具有多活性位点与流动性的交联剂,在交联剂上引入多个苯环和多个长支链,多苯环在提升涂覆料层热稳定性与耐磨性的同时长支链能够保证其与涂覆料组分尤其是改性松香的相容性与流动性,最终提升墙体涂覆料的渗透力、耐磨性及热稳定性等综合性能。

具体实施方式

实施例1

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.04加入到质量浓度50%的褐腐菌培养液中,33℃培养19h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.6h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至185℃反应1.2h,继续升温至208℃反应2.4h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至170℃反应3.5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为10g:8g:5g:0.65g:1.3g:1.6g。

2、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.06%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量3.6%的丙酮,98℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的50%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5.4。

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.6%的二醋酸二丁基锡,升温至86℃反应2.4h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至118℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.9h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的3.4%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:1.3溶解到乙醇中并升温至68℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应4h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.64%的环氧丙醇,升温至68℃反应3.2h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.005。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度52%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,63℃反应0.9h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.16。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将33份环氧树脂改性丙烯酸乳液、35份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量4%的改性松香、8份助溶剂和10份交联剂在55℃混合,保温并搅拌70min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入4份乙二酸,持续搅拌50min,在搅拌状态下加入2份色料、3份二氧化硅和50份去离子水,搅拌25min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入1.6份安息香乙醚,混合搅拌25min,待用。

实施例2

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.045加入到质量浓度55%的褐腐菌培养液中,34℃培养19.5h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.8h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至188℃反应1.3h,继续升温至209℃反应2.5h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至175℃反应4.5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为11g:9g:5.5g:0.7g:1.3g:1.7g。

2、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.065%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量4.2%的丙酮,100℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的51%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5.6。

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.7%的二醋酸二丁基锡,升温至87℃反应2.5h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至119℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.95h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的4.1%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:1.3溶解到乙醇中并升温至69℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应4.1h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.74%的环氧丙醇,升温至68℃反应3.2h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.0055。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度53%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,63℃反应0.95h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.17。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将34份环氧树脂改性丙烯酸乳液、38份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量5.5%的改性松香、8份助溶剂和10份交联剂在58℃混合,保温并搅拌75min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入4.5份乙二酸,持续搅拌55min,在搅拌状态下加入2.5份色料、3.5份二氧化硅和55份去离子水,搅拌28min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入2.2份安息香乙醚,混合搅拌28min,待用。

实施例3

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.035加入到质量浓度42%的褐腐菌培养液中,31℃培养18.5h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.4h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至182℃反应1.1h,继续升温至206℃反应2.3h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至165℃反应2.5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为9g:7g:4.5g:0.5g:1.2g:1.5g。

2、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.055%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量3.0%的丙酮,95℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的49%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5.2。

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.6%的二醋酸二丁基锡,升温至86℃反应2.3h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至118℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.9h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的3.1%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:1.0溶解到乙醇中并升温至67℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应3.9h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.62%的环氧丙醇,升温至67℃反应3.1h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.0045。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度49%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,62.5℃反应0.85h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.15。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将31份环氧树脂改性丙烯酸乳液、32份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量4%的改性松香、6份助溶剂和9份交联剂在52℃混合,保温并搅拌65min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入3.5份乙二酸,持续搅拌42min,在搅拌状态下加入1.5份色料、2.5份二氧化硅和45份去离子水,搅拌22min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入0.9份安息香乙醚,混合搅拌22min,待用。

实施例4

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.03加入到质量浓度60%的褐腐菌培养液中,30℃培养20h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.2h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至180℃反应1.4h,继续升温至205℃反应2.6h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至160℃反应5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为8g:10g:4g:0.8g:1.1g:1.8g。

2、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.05%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量4.5%的丙酮,92℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的52%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5。

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.5%的二醋酸二丁基锡,升温至88℃反应2.2h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至115℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温3h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的2.8%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:0.9溶解到乙醇中并升温至70℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应3.8h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.56%的环氧丙醇,升温至70℃反应3h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.004。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度48%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,64℃反应0.8h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.14。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将30份环氧树脂改性丙烯酸乳液、40份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量3%的改性松香、10份助溶剂和8份交联剂在60℃混合,保温并搅拌60min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入3份乙二酸,持续搅拌60min,在搅拌状态下加入1份色料、4份二氧化硅和40份去离子水,搅拌30min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入0.8份安息香乙醚,混合搅拌20min,待用。

实施例5

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.05加入到质量浓度40%的褐腐菌培养液中,35℃培养18h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应6h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至180℃反应1.4h,继续升温至205℃反应2.6h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基

2、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.07%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量2.8%的丙酮,102℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的48%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5.8。

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.8%的二醋酸二丁基锡,升温至85℃反应2.6h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至120℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.8h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的4.2%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:1.4溶解到乙醇中并升温至65℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应4.2h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.78%的环氧丙醇,升温至65℃反应3.4h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.006。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度54%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,62℃反应1h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.18。

羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为12g:6g:6g:0.4g:1.5g:1.4g。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将35份环氧树脂改性丙烯酸乳液、30份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量6%的改性松香、10份助溶剂和8份交联剂在60℃混合,保温并搅拌60min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入5份乙二酸,持续搅拌40min,在搅拌状态下加入3份色料、2份二氧化硅和60份去离子水,搅拌20min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入2.4份安息香乙醚,混合搅拌20min,待用。

对比例1(与实施例1的区别在于,未添加改性松香。)

1、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.06%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量3.6%的丙酮,98℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的50%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5.4。

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.6%的二醋酸二丁基锡,升温至86℃反应2.4h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至118℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.9h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的3.4%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:1.3溶解到乙醇中并升温至68℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应4h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.64%的环氧丙醇,升温至68℃反应3.2h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.005。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度52%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,63℃反应0.9h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.16。

2、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将33份环氧树脂改性丙烯酸乳液、35份有机溶剂、8份助溶剂和10份交联剂在55℃混合,保温并搅拌70min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入4份乙二酸,持续搅拌50min,在搅拌状态下加入2份色料、3份二氧化硅和50份去离子水,搅拌25min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入1.6份安息香乙醚,混合搅拌25min,待用。

对比例2(与实施例1的区别在于,改性松香中的多羟基化木质素未进行多羟基化。)

1、制备改性松香:b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.6h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至185℃反应1.2h,继续升温至208℃反应2.4h,得到第一产物;c.往第一产物中加入木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至170℃反应3.5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为10g:8g:5g:0.65g:1.3g:1.6g。

2、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.06%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量3.6%的丙酮,98℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的50%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5.4。

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.6%的二醋酸二丁基锡,升温至86℃反应2.4h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至118℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.9h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的3.4%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:1.3溶解到乙醇中并升温至68℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应4h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.64%的环氧丙醇,升温至68℃反应3.2h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.005。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度52%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,63℃反应0.9h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.16。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将33份环氧树脂改性丙烯酸乳液、35份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量4%的改性松香、8份助溶剂和10份交联剂在55℃混合,保温并搅拌70min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入4份乙二酸,持续搅拌50min,在搅拌状态下加入2份色料、3份二氧化硅和50份去离子水,搅拌25min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入1.6份安息香乙醚,混合搅拌25min,待用。

对比例3(与实施例1的区别在于,将交联剂替换成封端1,6己二异氰酸酯三聚体交联剂。)

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.04加入到质量浓度50%的褐腐菌培养液中,33℃培养19h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.6h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至185℃反应1.2h,继续升温至208℃反应2.4h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至170℃反应3.5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为10g:8g:5g:0.65g:1.3g:1.6g。

2、制备交联剂:

(A)将1,6己二异氰酸酯置于反应容器中,加入占1,6己二异氰酸酯重量0.06%的催化剂、占1,6己二异氰酸酯重量3.6%的丙酮,98℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的50%时反应结束,得到1,6己二异氰酸酯三聚体混合液,随后向上述体系中加入3,5-二甲基吡唑、甲乙酮肟、丙二醇丁醚按照重量份1:1.5:2均匀混合的复合封闭剂,所述复合封闭剂占1,6己二异氰酸酯三聚体混合液重量的2-5%,恒温搅拌反应,定时测定-NCO含量,当-NCO含量小于0.1%时,合成封端1,6己二异氰酸酯三聚体交联剂。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将33份环氧树脂改性丙烯酸乳液、35份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量4%的改性松香、8份助溶剂和10份交联剂在55℃混合,保温并搅拌70min制得基体液;

(2)、交联剂异氰酸基去保护:升温至90℃并在搅拌状态下加入4份乙二酸,持续搅拌50min,在搅拌状态下加入2份色料、3份二氧化硅和50份去离子水,搅拌25min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入1.6份安息香乙醚,混合搅拌25min,待用。

对比例4(与实施例2的区别在于,未对二异氰酸甲苯酯进行预聚,即未引入交联苯环。)

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.045加入到质量浓度55%的褐腐菌培养液中,34℃培养19.5h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.8h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至188℃反应1.3h,继续升温至209℃反应2.5h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至175℃反应4.5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为11g:9g:5.5g:0.7g:1.3g:1.7g。

2、制备交联剂:

(B)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,往二异氰酸甲苯酯中加入蜂王酸混合均匀,加入占二异氰酸甲苯酯和蜂王酸总重量0.7%的二醋酸二丁基锡,升温至87℃反应2.5h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至119℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.95h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的4.1%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:1.3溶解到乙醇中并升温至69℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应4.1h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.74%的环氧丙醇,升温至68℃反应3.2h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.0055。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度53%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,63℃反应0.95h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.17。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将34份环氧树脂改性丙烯酸乳液、38份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量5.5%的改性松香、8份助溶剂和10份交联剂在58℃混合,保温并搅拌75min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入4.5份乙二酸,持续搅拌55min,在搅拌状态下加入2.5份色料、3.5份二氧化硅和55份去离子水,搅拌28min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入2.2份安息香乙醚,混合搅拌28min,待用。

对比例5(与实施例3的区别在于,将步骤(B)的蜂王酸替换成间羟基苯甲酸。)

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.035加入到质量浓度42%的褐腐菌培养液中,31℃培养18.5h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.4h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至182℃反应1.1h,继续升温至206℃反应2.3h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至165℃反应2.5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为9g:7g:4.5g:0.5g:1.2g:1.5g。

2、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.055%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量3.0%的丙酮,95℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的49%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和间羟基苯甲酸的质量比为1∶5.2。

(B)往预聚物中加入间羟基苯甲酸混合均匀,加入占预聚物和间羟基苯甲酸总重量0.6%的二醋酸二丁基锡,升温至86℃反应2.3h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至118℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.9h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的3.1%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:1.0溶解到乙醇中并升温至67℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应3.9h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(E)往所述三段接枝产物中滴加占其质量分数0.62%的环氧丙醇,升温至67℃反应3.1h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;三段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.0045。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度49%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,62.5℃反应0.85h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.15。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将31份环氧树脂改性丙烯酸乳液、32份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量4%的改性松香、6份助溶剂和9份交联剂在52℃混合,保温并搅拌65min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入3.5份乙二酸,持续搅拌42min,在搅拌状态下加入1.5份色料、2.5份二氧化硅和45份去离子水,搅拌22min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入0.9份安息香乙醚,混合搅拌22min,待用。

对比例6(与实施例1的区别在于,未对交联剂进一步扩链,即省略步骤(C)和步骤(D)。)

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.04加入到质量浓度50%的褐腐菌培养液中,33℃培养19h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.6h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至185℃反应1.2h,继续升温至208℃反应2.4h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至170℃反应3.5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为10g:8g:5g:0.65g:1.3g:1.6g。

2、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.06%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量3.6%的丙酮,98℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的50%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5.4。

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.6%的二醋酸二丁基锡,升温至86℃反应2.4h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(E)往所述一段接枝产物中滴加占其质量分数0.64%的环氧丙醇,升温至68℃反应3.2h,反应结束后蒸除乙醇,得到羟基化产物;一段接枝产物与环氧丙醇的质量比为1:0.005。

(F)将上述羟基化产物溶于蒸馏水中,得到质量浓度52%的羟基化产物溶液,继续往羟基化产物溶液中加入三异丙基硅基,63℃反应0.9h,得到封羟基产物;羟基化产物溶液及三异丙基硅基的质量比为1:0.16。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将33份环氧树脂改性丙烯酸乳液、35份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量4%的改性松香、8份助溶剂和10份交联剂在55℃混合,保温并搅拌70min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入4份乙二酸,持续搅拌50min,在搅拌状态下加入2份色料、3份二氧化硅和50份去离子水,搅拌25min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入1.6份安息香乙醚,混合搅拌25min,待用。

对比例7(与实施例1的区别在于,未对羟基进行封端,即省略步骤(E)。)

1、制备改性松香:a.将木质素杀菌后按照重量比1:0.04加入到质量浓度50%的褐腐菌培养液中,33℃培养19h,得到多羟基化木质素;b.将松香投入反应容器中加热至完全熔融,滴加红花山茶油,然后加入催化剂二氧化钛,持续反应5.6h,滴加三羟甲基氨基甲烷,升温至185℃反应1.2h,继续升温至208℃反应2.4h,得到第一产物;c.往第一产物中加入多羟基化木质素,并加入甲基苯磺酸,升温至170℃反应3.5h,得到改性松香。松香、红花山茶油、多羟基化木质素、二氧化钛、三羟甲基氨基甲烷及甲基苯磺酸的比重为10g:8g:5g:0.65g:1.3g:1.6g。

2、制备交联剂:

(A)将二异氰酸甲苯酯置于反应容器中,加入占二异氰酸甲苯酯重量0.06%的催化剂、占二异氰酸甲苯酯重量3.6%的丙酮,98℃恒温反应,当-NCO的摩尔含量降至初始含量的50%时反应结束,得到预聚物;所述预聚物和蜂王酸的质量比为1∶5.4。

(B)往预聚物中加入蜂王酸混合均匀,加入占预聚物和蜂王酸总重量0.6%的二醋酸二丁基锡,升温至86℃反应2.4h,得到一段接枝产物;一段接枝产物中n(羧基)∶丙三醇三缩水甘油醚中n(环氧基)=1∶2;

(C)往一段接枝产物中加入丙三醇三缩水甘油醚混合均匀并升温至118℃,滴加十二烷基二苯醚二磺酸钠,滴加完毕后继续保温2.9h,反应结束后蒸除溶剂,得到二段接枝产物;十二烷基二苯醚二磺酸钠占丙三醇三缩水甘油醚重量的3.4%。

(D)将二段接枝产物以质量比1:1.3溶解到乙醇中并升温至68℃,继续滴加三亚乙基四胺,继续保温反应4h,得到三段接枝产物;二段接枝产物中n(环氧基)∶n(三亚乙基四胺)=1∶2。

(F)继续往三段接枝产物中加入三异丙基硅基,63℃反应0.9h,得到封羟基产物;三段接枝产物及三异丙基硅基的质量比为1:0.13。

3、一种高渗透力内墙体涂覆料的制备方法,包括如下制备步骤:

(1)、制备基体液:将33份环氧树脂改性丙烯酸乳液、35份有机溶剂、占所述环氧树脂改性丙烯酸乳液重量4%的改性松香、8份助溶剂和10份交联剂在55℃混合,保温并搅拌70min制得基体液;

(2)、交联剂羟基去保护:在以上温度及搅拌状态下加入4份乙二酸,持续搅拌50min,在搅拌状态下加入2份色料、3份二氧化硅和50份去离子水,搅拌25min,冷却至室温,得到均匀分散的混合乳液;

(3)、加入光引发剂:在上述混合乳液中加入1.6份安息香乙醚,混合搅拌25min,待用。

性能测试试验:

,实施例1-5和对比例1-6,分别按相关标准进行性能测试,得到的试验结果如表1所示。

表1各项目与所制备的内墙体涂覆料的各项物理指标

结论:由实施例与对比例的数据可得出,在本发明所保护的添加填料成分、添加含量及制备顺序范围内所得到的墙体涂覆料各参数性能均优于未严格按照本发明保护范围所界定的参数范围所制备的内墙体涂覆料,由实施例1-5可以看出通过改进交联剂的合成工艺,制备出具有多活性位点与流动性的交联剂,在交联剂上引入多个苯环和多个长支链,多苯环在提升涂料层热稳定性与耐磨性的同时长支链能够保证其与涂料组分的相容性与流动性,改性松香的加入也能够提升涂覆料的韧性,提升涂覆料的抗开裂能力,最终提升内墙体涂覆料耐磨性、渗透力、热稳定性、耐候性、耐洗刷性能及综合力学性能。

对比例1与实施例1的区别在于,未添加改性松香;首先由于甲酸的酸性较弱,其催化离子浓度较低,其次甲酸随着加热温度的升高并不会催化活性越来越强,所以采用甲酸的羟基去保护效果要变差,导致交联剂的交联能力变差,最终内墙体涂覆料的整体相比实施例1降低。

对比例2与实施例1的区别在于,改性松香中的多羟基化木质素未进行多羟基化;未多羟基化的木质素分子量及体积占比较大,分子结构上的羟基含量有限,不利于木质素与其他成分的融合均匀及反应,也无法有效促进其对内墙涂覆料中添加成分的流动及相容,所以相关性能参数下降。

对比例3与实施例1的区别在于,将交联剂替换成封端1,6己二异氰酸酯三聚体交联剂;封端1,6己二异氰酸酯三聚体交联剂本身大分子链结构的中的反应活性键只有异氰酸基,反应活性基团较少,交联能力差,另外无线性长支链结构,封端1,6己二异氰酸酯三聚体交联剂难以渗透进入其他成分中,导致最终内墙体涂覆料的整体性及综合力学性能下降。

对比例4与实施例1的区别在于,未对二异氰酸甲苯酯进行预聚,即未引入交联苯环;未进行预聚,每个催化剂结构核心苯环数量显著降低只有两个,且只含有两条长支链结构,大分子的整体刚性及热稳定性均显著下降,且其耐磨性也会明显降低,进而影响相关的耐候性及其他对应的性能参数也相较于实施例2下降。

对比例5与实施例3的区别在于,将步骤(B)的蜂王酸替换成间羟基苯甲酸,在扩链支链上引入了苯环及非线性支链,提升了大分子链的空间位阻,降低交联剂的整体流动性及其线性长支链在其他物质中的渗透能力,进而降低内墙体涂覆料整体的均匀性、致密性及整体的力学力学性能。

对比例6与实施例1的区别在于,未对交联剂进一步扩链,即省略步骤(C)和步骤(D);未对二异氰酸甲苯酯预聚体进行扩链伸长,减少了线性分子链上的极性亲水基团,首先降低了交联剂分子结构的流动性与水溶性,使得交联剂与其他成分的混合均匀性,另外,线性分子链上的极性集团的减少极大降低了交联剂的交联能力,使得内墙体涂覆料的整体性能下降。

对比例7与实施例1的区别在于,未对羟基进行封端,即省略步骤(E);未对氨基羟基进行封端,会使得羟基在成分混合的过程中发生轻微交联,降低了交联剂的流动性并且减少了线性支链上的羟基反应活性基团,所以降低整体的力学性能。

由实施例1-5及对比例1-7的数据可知,只有在本发明权利要求范围内的方案,才能够在各方面均能满足上述要求,得出综合性能优异的内墙体涂覆料的制备方案。而对于配比的改动、原料的替换/加减,或者加料顺序的改变,均会带来相应的负面影响。

本发明中所用原料、设备,若无特别说明,均为本领域的常用原料、设备;本发明中所用方法,若无特别说明,均为本领域的常规方法。

以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何限制,凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换,均仍属于本发明技术方案的保护范围。

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06120112950252