一种微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及分子筛制备技术领域，尤其是涉及一种微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛及其制备方法和应用。

背景技术

SAPO-5分子筛是SAPO系列中重要的成员之一，SAPO-5具有AFI拓扑结构，它是由SiO

然而，传统SAPO-5沸石的单一的微孔孔道严重限制了晶内传质，当涉及大分子反应物时，沸石催化剂会遭遇严重的扩散限制，从而表现出较低的催化活性，导致二次反应、结焦，造成活性位点被覆盖和孔道堵塞，从而导致催化剂严重失活，这在很大程度上制约了沸石材料的实际应用。

目前，多级孔SAPO-5合成方法主要有硬模板法、软模板法和后处理法。软、硬模板法通常需要精心设计的介孔模板剂引导介孔结构的形成。虽然硬模板法合成的多级孔沸石有较高的结晶度，但对硬模板的种类和形状要求较高，除去硬模板之后，孔道的连通性较差，这些对其工业应用有一定的局限。软模板法是用含有疏水烷基作为模板剂合成沸石，由于其合成时间长、成本高且难以控制。因此，无论使用哪种方法，操作复杂的合成程序，高昂的成本和大量的时间消耗严重限制了工业化应用。

通过后处理(酸或碱)对已合成的分子筛进行后改性制备多级孔沸石是目前工业上最常用的一种方法。但是，常规酸或碱处理分子筛易造成其骨架结构的坍塌，降低沸石的结晶度且从骨架中脱除的硅、铝原子具有随机性，进而导致制备的多级孔沸石重复性较差。此外，残留的硅铝碎片容易堵塞沸石的微孔孔道，降低活性位点与反应物的可接近性。

鉴于此，寻求一种简单易操作，重复性好，能保持原生沸石的物理化学特性的后处理法制备具有微孔-介孔-大孔多级孔的SAPO-5分子筛，是本领域技术人员急需解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛及其制备方法和应用，该SAPO-5分子筛具备特定形貌的微孔-介孔-大孔结构，解决了传统技术中通过碱处理造成分子筛骨架坍塌，破坏沸石结晶度以及残留的硅铝碎片容易堵塞沸石的微孔孔道的关键问题。

第一方面，本发明提供一种微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛的制备方法，包括以下步骤：

S1、将铝源、硅源、磷源、结构导向剂和水搅拌均匀，得到硅铝磷凝胶；

S2、将硅铝磷凝胶置于反应釜中，并于动态烘箱中水热晶化，所得产物经离心、干燥和焙烧处理后，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；

S3、将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加至四丙基氢氧化铵溶液中，搅拌均匀后置于反应釜中进行碱处理，所得产物经离心、干燥和焙烧处理后，得到微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛。

本发明首先将铝源、硅源、磷源、结构导向剂和水搅拌均匀，制得硅铝磷凝胶，进而将硅铝磷凝胶置于反应釜中，并于动态烘箱中水热晶化，动态水热晶化可有效避免静态水热晶化过程中杂晶的产生，进而提高分子筛的结晶度，晶化后的产物经离心、干燥和焙烧处理后，可进一步脱除结构导向剂，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；最后将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加至四丙基氢氧化铵溶液中进行碱处理，四丙基氢氧化铵可作为刻蚀剂对合成的微孔-介孔SAPO-5的特定区域(花瓣结构的中心)进行抽取骨架元素，形成均一的大孔结构，与此同时，处理后的SAPO-5分子筛依旧能够保持原有的微孔和介孔结构且保持原有的结晶度。

本发明步骤S1具体包括：将铝源和结构导向剂溶解于蒸馏水中，搅拌至澄清，向其中依次加入硅源和磷源，搅拌均匀，得到硅铝磷凝胶；其中，硅铝磷凝胶中Al

作为本技术方案优选地，步骤S1中，本发明所使用的铝源包括异丙醇铝、拟薄水铝石、仲丁醇铝和氢氧化铝中的任意一种；硅源包括正硅酸乙酯、气相二氧化硅和白炭黑中的任意一种；结构导向剂包括四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、乙二胺、三乙胺和吗啉中的任意一种；磷源包括磷酸、磷酸一氢铵和磷酸二氢铵中的任意一种。

作为本技术方案优选地，步骤S2中，所述水热晶化时，控制动态烘箱的转速为20-60rpm/min，温度为140-200℃，时间为6-48h。

采用动态水热晶化的方式可以使凝胶前驱体溶液的Si、Al和P元素充分搅拌均匀，可以得到均一的花簇状沸石形貌。最重要的是，在相同的配方下，与传统的水热晶化相比，这种方法可以有效避免杂晶的产生。

动态水热晶化之后，需进一步对产物进行干燥和焙烧处理，其中，干燥过程主要是为脱除沸石的主要水分，焙烧主要是为脱除沸石微孔中填充的微孔模板剂，而本发明干燥时，优选地，控制温度为80-120℃，时间为12-20h；焙烧时，优选地，控制温度为500-650℃，时间为2-10h。

进一步将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加至四丙基氢氧化铵溶液中进行碱处理，四丙基氢氧化铵可作为刻蚀剂对合成的微孔-介孔SAPO-5的特定区域(花瓣结构的中心)进行抽取骨架元素，形成均一的大孔结构。具体地，每g微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛对应四丙基氢氧化铵溶液的体积为2.5-10mL，其中，四丙基氢氧化铵溶液的质量分数为20-30％。

作为本技术方案优选地，步骤S3中，所述碱处理时，控制温度为120-180℃，时间为6-24h。

此处理温度下，四丙基氢氧化铵作为温和的碱处理剂可以实现沸石特定区域元素的脱除，其原理是：SAPO-5的生长过程是预先晶化成核，然后在核周围进行定向生长，最终形成花状SAPO-5沸石；在晶化初期，溶液中含有丰富的硅物种，因此晶体核是处于富硅状态。随着晶化时间的延长，溶液中的Si物种不断被消耗，生长的花瓣状沸石晶体处于低硅状态，因此合成的沸石具有内部(核)高硅，外部(花瓣)低硅的特点。在四丙基氢氧化铵作为弱碱处理沸石时，沸石晶体核的骨架物种可以有效脱除。与此同时，由于花瓣状沸石的低硅特性，因此具有很高的耐碱能力，在碱处理时，依然能保持原有的晶体结构。

碱处理后，进一步对分子筛进行干燥和焙烧处理，其中，干燥时，控制温度为90-110℃，时间为18-24h；焙烧时，控制温度为500-650℃，时间为3-18h。

第二方面，上述方法制备得到的微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛也理应属于本发明的保护范围，具体地，该微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛的介孔孔径为2-40nm，大孔孔径为0.1-3μm。

第三方面，本发明所制备得到的介孔孔径为2-40nm，大孔孔径为0.1-3μm的微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛在三异丙基苯裂解反应中的应用，也理应属于本发明的保护范围。

研究表明，本发明的微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛作为三异丙基苯裂解反应中的催化剂时，初始反应1h三异丙基苯可保持较高的转化率(98.08％)，反应8h后转化率降低至88.41％，并且其对深度裂解产物异丙苯和苯具有较高的选择性，分别为35.41％和14.16％。

本发明微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛的制备方法，至少具有以下有益效果：

1、在本发明微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛的制备方法中，首先将铝源、硅源、结构导向剂、水和磷源搅拌均匀，制得硅铝磷凝胶；进而将硅铝磷凝胶置于反应釜中，并于动态烘箱中水热晶化，动态水热晶化可有效避免静态水热晶化过程中杂晶的产生，进而提高分子筛的结晶度，水热晶化产物经离心、干燥和焙烧处理后，可进一步脱除结构导向剂，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；最后将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加至四丙基氢氧化铵溶液中进行碱处理，四丙基氢氧化铵可作为刻蚀剂对合成的微孔-介孔SAPO-5的特定区域(花瓣结构的中心)进行抽取骨架元素，形成均一的大孔结构，与此同时，处理后的SAPO-5分子筛依旧能够保持原有的微孔和介孔结构且保持原有的结晶度。因此，本发明所制备得到的SAPO-5分子筛具备特定形貌的微孔-介孔-大孔结构，解决了传统技术中通过碱处理造成分子筛骨架坍塌，破坏沸石结晶度以及残留的硅铝碎片容易堵塞沸石的微孔孔道的关键问题。

2、本发明的制备条件相对温和，工艺简单，可实现工业化应用。与常规的微孔SAPO-5相比，本发明所制备的微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛在三异丙基苯裂解反应中，催化寿命得到大幅度提高同时三异丙基苯的转化率和深度裂解的产物IPB和Ben的选择性也得到明显提升，在解决原油重质化的方面起到一定的指导意义。

附图说明

为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例1中微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛、微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛与对比例1的XRD对比图；

图2为本发明对比例1微孔SAPO-5分子筛的SEM图；

图3为本发明实施例1中微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛的SEM图；

图4为本发明实施例1中微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛经挤压破碎(10MPa)后的SEM图；

图5为本发明实施例1中微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛的SEM图；

图6为本发明实施例1中微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛经挤压破碎(10MPa)后的SEM图；

图7为本发明实施例1微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛和微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛的N

图8为本发明实施例1中微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛压汞吸附的孔径分布图。

具体实施方式

应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。

需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。

下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

S11、准确称取7.38g异丙醇铝溶解于22.5mL蒸馏水和30mL四丙基氢氧化铵(25wt.％)的溶液中，搅拌至完全溶解，然后依次加入3.6mL正硅酸乙酯和3.2ml磷酸，混合均匀后，得到硅铝磷凝胶；

S12、将硅铝磷凝胶移入体积为100mL的不锈钢反应釜中，然后放入动态烘箱(转速为30转/分钟)于160℃下水热晶化24h，将晶化后的样品洗涤至中性，于80℃下干燥过夜，并于500℃下焙烧10h，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛，记为实施例1a；

S13、将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加到四丙基氢氧化铵(25wt.％)的溶液中(固/液质量比为0.4)，搅拌均匀后，置于反应釜中进行碱处理，处理温度为90℃，时间为5h，所得产物经离心、干燥过夜，得到白色固体粉末；然后于550℃下焙烧6h，得到微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛，记为实施例1b。

实施例2

S21、准确称取6.37g异丙醇铝溶解于18mL蒸馏水和4.52g乙二胺的混合物中，搅拌至完全溶解，然后依次加入1.87g硅溶胶(30wt.％)，2.8mL磷酸，混合均匀后，得到硅铝磷凝胶；

S22、将硅铝磷凝胶移入体积为100mL的不锈钢反应釜中，然后放入动态烘箱(转速为40转/分钟)于170℃下水热晶化24h，将晶化后的样品洗涤至中性，于95℃下干燥过夜，并于550℃下焙烧6h，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；

S23、将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加到四丙基氢氧化铵(25wt.％)溶液中(固/液质量比为0.3)，搅拌均匀后，置于反应釜中进行碱处理，处理温度为120℃，时间为2h，所得产物经离心、干燥过夜，得到白色固体粉末；然后于550℃下焙烧8h，得到微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛。

实施例3

S31、准确称取7.20仲丁醇铝溶解于10mL蒸馏水和3.78g吗啉的混合物中，搅拌至完全溶解，然后依次加入2.20g硅溶胶(30wt.％)，2.8mL磷酸，混合均匀后，得到硅铝磷凝胶；

S32、将硅铝磷凝胶移入体积为100mL的不锈钢反应釜中，然后放入动态烘箱(转速为45转/分钟)于160℃下水热晶化48h，将晶化后的样品洗涤至中性，于110℃下干燥过夜，并于550℃下焙烧8h，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；

S33、将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加到四丙基氢氧化铵(25wt.％)溶液中(固/液质量比为0.3)，搅拌均匀后，置于反应釜中进行碱处理，处理温度为110℃，时间为4h，所得产物经离心、干燥过夜，得到白色固体粉末；然后于550℃下焙烧12h，得到微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛。

实施例4

S41、准确称取2.10g拟薄水铝石溶解于10mL蒸馏水和3.50三乙胺的混合物中，搅拌至完全溶解，然后依次加入1.7mL正硅酸乙酯，3.67g磷酸一氢铵，混合均匀后，得到硅铝磷凝胶；

S42、将硅铝磷凝胶置于体积为100mL的不锈钢反应釜中，然后放入动态烘箱(转速为55转/分钟)于160℃下水热晶化36h，将晶化后的样品洗涤至中性，于100℃下干燥过夜，并于650℃下焙烧4h，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；

S43、将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加到四丙基氢氧化铵(25wt.％)溶液中(固/液质量比为0.20)，搅拌均匀后，置于反应釜中进行碱处理，处理温度为100℃，时间为4h，所得产物经离心、干燥过夜，得到白色固体粉末；然后于550℃，焙烧6h，得到微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛。

实施例5

S51、准确称取2.10g拟薄水铝石溶解于10mL蒸馏水和3.50三乙胺的混合物中，搅拌至完全溶解，然后依次加入1.6mL正硅酸乙酯，3.45g磷酸一氢铵，混合均匀后，得到硅铝磷凝胶；

S52、将硅铝磷凝胶移入体积为100mL的不锈钢反应釜中，然后放入动态烘箱(转速为50转/分钟)于160℃下水热晶化36h，将晶化后的样品洗涤至中性，于100℃下干燥过夜，并于600℃下焙烧8h，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；

S53、将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加到四丙基氢氧化铵(25wt.％)溶液中(固/液质量比为0.10)，搅拌均匀后，置于反应釜中进行碱处理，处理温度为100℃，时间为4h，所得产物经离心、干燥过夜，得到白色固体粉末；然后于550℃下焙烧4h，得到微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛。

实施例6

S61、准确称取6.59g异丙醇铝溶解于18mL蒸馏水和25mL四丙基氢氧化铵(25wt.％)的溶液中，搅拌至完全溶解，然后依次加入3.6mL正硅酸乙酯和3.2ml磷酸，混合均匀后，得到硅铝磷凝胶；

S62、将硅铝磷凝胶移入体积为100mL的不锈钢反应釜中，然后放入动态烘箱(转速为30转/分钟)于150℃下水热晶化48h，将晶化后的样品洗涤至中性，于90℃下干燥过夜，并于500℃下焙烧10h，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；

S63、将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加到四丙基氢氧化铵(25wt.％)溶液中(固/液质量比为0.35)，搅拌均匀后，置于反应釜中进行碱处理，处理温度为90℃，时间为5h，所得产物经离心、干燥过夜，得到白色固体粉末；然后于500℃下焙烧12h，得到微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛。

实施例7

S71、准确称取1.45g氢氧化铝溶解于10mL蒸馏水和3.50三乙胺的混合物中，搅拌至完全溶解，然后依次加入0.52g气相SiO

S72、将硅铝磷凝胶移入体积为100mL的不锈钢反应釜中，然后放入动态烘箱(转速为55转/分钟)于170℃下水热晶化12h，将晶化后的样品洗涤至中性，于110℃下干燥过夜，并于580℃下焙烧8h，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；

S73、将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加到四丙基氢氧化铵(25wt.％)溶液中(固/液质量比为0.40)，搅拌均匀后移置于反应釜中进行碱处理，处理温度为100℃，时间为4h，所得产物经离心、干燥过夜，得到白色固体粉末；然后于580℃下焙烧5h，得到微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛。

实施例8

S81、准确称取7.20异丙醇铝溶解于10mL蒸馏水和3.78g吗啉的混合物中，搅拌至完全溶解，然后依次加入1.58g硅溶胶(30wt.％)和2.8mL磷酸，混合均匀后，得到硅铝磷凝胶；

S82、将硅铝磷凝胶移入体积为100mL的不锈钢反应釜中，然后放入动态烘箱(转速为50转/分钟)于160℃下水热晶化36h，将晶化后的样品洗涤至中性，于95℃下干燥过夜，并于600℃下焙烧5h，得到微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛；

S83、将微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛添加到四丙基氢氧化铵(25wt.％)溶液中(固/液质量比为0.20)，搅拌均匀后移置于反应釜中进行碱处理，处理温度为110℃，时间为4h，所得产物经离心、干燥过夜，得到白色固体粉末，然后于550℃下焙烧12h，得到微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛。

对比例1

准确称取6.48g异丙醇铝溶解于8mL蒸馏水和3.78g三乙胺的混合物中，搅拌至完全溶解，然后依次加入3.6mL正硅酸乙酯，4.0mL磷酸，混合均匀后，得到硅铝磷凝胶；

将硅铝磷凝胶移入体积为100mL的不锈钢反应釜中，然后放入烘箱中于180℃下静态水热晶化36h，将晶化后的样品洗涤至中性，于90℃下干燥过夜，并于550℃下焙烧6h，得到微孔SAPO-5分子筛。

对比例2

参照公开号为CN108264058A的中国发明专利使用0.1M四丙基氢氧化铵改性剂处理SAPO-5(使用实施例1中制备得到的微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛)，并于80℃下处理1h，制备具有多级孔道结构的分子筛。

对比例3

参照公开号为CN106745056A的中国发明专利实施例1公开的方法，制备具有晶间介孔结构的SAPO-5分子筛，具体制备方法如下：

准确称取1.45g氢氧化铝溶解于10mL蒸馏水和3.50三乙胺的混合物中，搅拌至完全溶解，然后依次加入0.52g气相SiO

将1g硅铝磷氧化物放入10mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中，再加入0.6428g四丙基氢氧化铵水溶液(25％)，密封于170℃下进行晶化反应48h，将所得固体产物经100℃干燥后，在540℃下焙烧10h脱除模板剂，得到分子筛。

图1为本发明实施例1制备得到的微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛和微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛的XRD谱图，可以看出，在2θ＝7.5、19.9、21.3和22.6°分别对应于AFI拓扑结构的(100)、(210)、(002)和(102)晶面，表明本发明所制备的微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛材料属于典型的SAPO-5分子筛。

与微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛对比可以看出，经碱处理后，SAPO-5沸石的结晶度仍保持原有的结晶度，说明四丙基氢氧化铵碱处理后得到的SAPO-5沸石的晶体结构保持完整。

图2为传统静态合成的SAPO-5沸石，晶粒尺寸约为25μm，其表面致密、光滑。

与图3的SEM图对比可以看出，通过动态晶化的方式可以成功合成出由直径约为20nm的初级纳米棒晶粒堆积形成的花簇状SAPO-5形貌，其含有丰富的晶间介孔。经由10MPa对其进行挤压破碎后可以观察到，其内部较为致密(图4)。经四丙基氢氧化铵碱处理过后，沸石的形貌保持完好，但内部出现(空洞)现象(图5中圆圈标注)。经由10MPa挤压破碎后可以看到，其内部区域的硅、铝和磷元素完全脱除，形成空心花状SAPO-5沸石形貌(图6)。

由图7的N

本发明进一步研究了上述样品作为催化裂解反应催化剂的催化性能，具体实验方法为：

反应在常压微型固定床反应器内进行，在反应器内装入0.20g催化剂。先向反应器通入流速为50mL/min的N

然后用微量计量泵通入三异丙基苯，控制进料量为1mL/h。反应后的产物在配有氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪上进行分析。表1为各实施例1及对比例1-3所得分子筛催化反应效果数据。

表1催化效果数据

实施例1中制备的微孔-介孔-大孔SAPO-5分子筛(实施例1b)作为催化剂时，初始反应1h三异丙基苯保持较高的转化率(98.08％)，反应8h后转化率降低至88.41％。深度裂解的产物异丙苯和苯的平均选择性分别为35.41％和14.16％。

实施例1中制备的微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛(实施例1a)作为催化剂时，初始反应1h三异丙基苯的转化率为85.6％，反应8h后转化率降低至61.88％。深度裂解的产物异丙苯和苯的平均选择性分别为37.16％和10.24％。

催化结果表明，本发明在SAPO-5沸石中引入介孔和大孔可以明显提高三异丙基苯的转化率和稳定性。这是因为三异丙基苯分子的动力学尺寸为0.94nm，明显大于SAPO-5沸石的孔道(～0.73nm)。三异丙基苯分子可在介孔和大孔孔道内先进行预裂解生成二异丙苯，然后进入沸石的微孔方可进行深度裂解生成异丙苯和苯。因此，本发明所制备的微孔-介孔-大孔SAPO-5沸石能够高效裂解重油大分子，在解决原油重质化的方面具有重要的指导意义。

而对比例1中制备的微孔SAPO-5分子筛作为催化剂时，初始反应1h三异丙基苯的转化率为3.06％，反应8h后转化率降低至1.98％。深度裂解的产物异丙苯和苯的选择性分别为1.85％和5.95％。

对比例2中虽然同样是使用四丙基氢氧化铵处理实施例1中的微孔-介孔多晶聚集体SAPO-5分子筛，但是因其在使用四丙基氢氧化铵进行处理时，处理条件为80℃下处理1h，经处理后得到的分子筛并未出现大孔结构，其形貌与未处理的沸石形貌几乎一样，可见，此条件下不能达到对沸石进行碱处理要求。在催化反应性能测试中可以看出，对比例2得到的分子筛三异丙基苯的转化率和产物的选择性与未处理的催化剂(实施例1a)的催化效果十分接近。

对比例3中虽然也使用了四丙基氢氧化铵，但其主要作为结构导向剂使用，其所得分子筛为微孔结构分子筛，因此，其催化剂效果较差。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。