一种超临界CO2中进行非催化乙酰基化反应及其在线检测方法

技术领域

一种超临界CO

背景技术

随着醋氨酚类乙酰化反应产物应用领域地扩大及环保政策日益严格，原有的合成与分析检测方法已经不能满足行业发展需要。开发绿色高效的乙酰化反应方法，快速准确监测乙酰化反应过程，是急需解决的关键问题。

超临界CO

期刊论文《在线超临界色谱联用接口装置的研制与应用》和《在线超临界流体色谱联用技术测定超临界二氧化碳中芘溶解度》中报道了一种动态形式的接口装置联用超临界色谱用于测定稠环芳烃化合物(PAHs)在超临界CO

发明内容

本发明的目的是提供一种超临界CO

本发明通过以下技术方案实现：

将苯胺或氨基苯酚或甲基苯胺或甲氧基苯胺与磁力转子一同加入容积为50～100mL 反应釜中，通入CO

所述的外循环回路是由1个过滤阀，1个六通阀和1个工作体积5mL齿轮泵串联，并固定在恒温加热箱内构成；所述的外循环回路的六通阀⑥孔位与齿轮泵进口相连；六通阀①和④孔位连接5～25μL定量环；②孔位连接超临界CO

所述的外循环回路中物料和反应釜内的物料体积比为1:10～1:20，且外循环回路操作温度与反应釜反应温度相同。

所述反应釜包括1#和2#两个进口及1个出口，其中1#进口连接零死体积三通阀，2#进口连接外循环回路的齿轮泵出口；反应釜出口连接所述的外循环回路的过滤阀。

所述的零死体积三通阀还连接进样阀。

所述的进样阀连接CO

通过外循环回路连接反应釜和超临界CO

(1)取样：将所述外循环回路中的六通阀置于Load位置，反应釜中的物料通过齿轮泵充满六通阀的定量环，完成取样；

(2)进样分析：将所述外循环回路中的六通阀切换到Inject位置，使六通阀定量环与反应釜连接断开，与超临界CO

(3)进行下一次取样和进样分析时，重复步骤(1)和(2)。

乙酰化反应过程结束时，停止超临界色谱的在线采样分析，将外循环回路中的六通阀复位至Load模式，然后按先后顺序依次停止齿轮泵、电加热烘箱和磁力搅拌。

本发明的有益效果如下：

(1)在超临界CO

(2)采用超临界CO

(3)本发明所提出的在线超临界CO

附图说明

图1是反应釜连接示意图；其中，a.1#电加热烘箱，b.反应釜，c.反应釜1#进口， d.反应釜2#进口，e反应釜出口。

图2是超临界CO

图3是六通阀取样和进样分析过程的操作示意图，a.取样(Load位置)，b.进样分析(Inject位置)。

图4是超临界CO

图5是超临界CO

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行详细介绍。

本发明通过以下技术方案实施：

将苯胺或氨基苯酚或甲基苯胺或甲氧基苯胺与磁力转子一同加入容积为50～100mL 反应釜中，通入CO

所述的外循环回路是由1个过滤阀，1个六通阀和1个工作体积5mL齿轮泵串联，并固定在恒温加热箱内构成；所述的外循环回路的六通阀⑥孔位与齿轮泵进口相连；六通阀①和④孔位连接5～25μL定量环；②孔位连接超临界CO

所述的外循环回路中的物料和反应釜内的物料体积比为1:10～1:20，且外循环回路操作温度与反应釜反应温度相同。

所述反应釜包括1#和2#两个进口及1个出口，其中1#进口连接零死体积三通阀，2#进口连接齿轮泵出口；反应釜出口连接所述的外循环回路的过滤阀。连接方法见图1和图2。

所述的零死体积三通阀还连接进样阀，见图2。

所述的进样阀连接CO

通过外循环回路连接反应釜和超临界CO

(1)取样：将所述外循环回路中的六通阀置于Load位置(见图3)，反应釜中的物料通过齿轮泵充满六通阀的定量环，完成取样；

(2)进样分析：将所述外循环回路中的六通阀切换到Inject位置(见图3)，使六通阀定量环与反应釜连接断开，与超临界CO

(3)进行下一次取样和进样分析时，重复步骤(1)和(2)。

乙酰化反应过程结束时，停止超临界色谱的在线采样分析，将外循环回路中的六通阀复位至Load模式，然后按先后顺序依次停止齿轮泵、电加热烘箱和磁力搅拌。

一种超临界CO

(1)将已称重的苯胺或氨基苯酚或甲基苯胺或甲氧基苯胺与磁力转子一同加入容积为50～100mL反应釜中，密封反应釜，将外循环回路的六通阀置于Load位置，向釜内通入CO

(2)吹扫结束后，向釜内继续通入CO

(3)反应釜内反应物达到溶解平衡后，按照苯胺或氨基苯酚或甲基苯胺或甲氧基苯胺和醋酸酐的摩尔比1.1～1.5，将0.16mol/L的醋酸酐乙腈溶液加入反应釜中引发乙酰化反应，并作为乙酰化反应开始时间，然后按照设定时间进行取样分析，首次取样分析为乙酰化反应开始5min后进行，其余取样分析时间间隔为8min，判断釜内乙酰化反应进程。

(4)乙酰化反应过程结束时，停止超临界色谱的在线采样分析，将外循环回路中的六通阀复位至Load模式，然后按先后顺序依次停止齿轮泵、电加热烘箱和磁力搅拌。

(5)反应釜泄压通过其1#进口与零死体积三通阀连接的针阀控制，泄压时流出物CO

【实施例1】在超临界CO

10～20mg 2-氨基苯酚按照(1)～(5)操作步骤进行操作，具体操作条件为反应釜及外循环回路均为50℃，反应釜磁力搅拌速度1800rpm，齿轮泵的转速2400rpm；恒温20min，在此期间将反应釜增压至20MPa，CO

采用外标法进行反应物2-氨基苯酚的定性和定量分析，通过出峰保留时间和PDA吸收峰形确定反应物在超临界色谱谱图中的位置，再根据高浓度和低浓度标准溶液所对应峰面积，建立浓度与峰面积的线性拟合曲线，线性相关系数(r

超临界CO

表1超临界CO

【实施例2】在超临界CO

10～20mg 4-氨基苯酚按照(1)～(5)操作步骤进行操作，具体操作条件为反应釜及外循环回路均为50℃，反应釜磁力搅拌速度1800rpm，齿轮泵的转速2400rpm；恒温20min，在此期间将反应釜增压至20MPa，CO

采用外标法进行反应物4-氨基苯酚的定性和定量分析，通过出峰保留时间和PDA吸收峰形确定反应物在超临界色谱谱图中的位置，再根据高浓度和低浓度标准溶液所对应峰面积，建立浓度与峰面积的线性拟合曲线，线性相关系数(r

超临界CO

表2超临界CO

以上所述，仅是本发明的实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。