有机金属化合物

近年来，人们对具有通式[Co(η

Chatani等人，Tetrahedron Letters 24,(1983),5649-5652示出了通过在作为溶剂的苯中使八羰基钴Co

KR 101587509描述了通过使八羰基钴Co

本发明的目的是提供一种用于制备具有通式[Co(η

令人惊讶的是，发现该任务通过一种用于制备具有通式[Co(η

a.使八羰基钴Co

b.使所得的具有通式[(R2)

在任选的步骤c中，特别是通过蒸馏可以从反应混合物中去除反应产物，即具有通式[Co(η

R1和R2独立地表示氢或烷基。

R1可具体地表示氢、C1至C5烷基和C1至C5环烷基，并且具体地选自由H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丁基以及它们的组合组成的组。

在这种情况下，R2可具体地表示氢和C1至C5烷基，并且具体地选自由H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基以及它们的组合组成的组。

R3为烷基、环烷基或芳基，并且可具体地为C3至C10烷基、环烷基或芳基，它们可被C1至C8烷基或环烷基取代或者与C1至C8烷基或环烷基缩合。具体地，R3可选自己基、庚基、辛基、环己基、环辛基、苯基、4-甲苯甲酰基、2-环己基乙基或它们的组合。

具有通式R3-(CO

在步骤a中，已经证明首先添加八羰基钴Co

可以首先相对于八羰基钴Co

合适的溶剂通常为支链或非支链烷烃、醚或芳族化合物，特别是具有5至10个碳原子的那些。例如，这包括诸如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷或它们的组合的溶剂。特别是用庚烷可以获得良好的结果。

反应温度通常为室温，也就是说约15℃至55℃或20℃至40℃、特别是20℃至25℃。因此，添加速率以及因此反应时间取决于所需的反应温度。2小时至8小时、特别是3小时至5小时或2.5至4.5小时的时间一般是合适的。

随后，可将反应混合物保持在约15℃至30℃、更优选20℃至25℃的温度处，该温度可高于、低于或等于反应温度。可以在该温度处进行搅拌6小时至24小时、特别是8小时至18小时或6小时至12小时。可以通过不再发生气体逸出这一事实来容易地检测反应的结束。

然后可去除溶剂和任选过量的硅烷。这可以例如通过蒸馏来实现，其中如果适当，可以施加合适的负压以便允许在较低温度处蒸馏。通常，小于100mbar的压力足以用于蒸馏；已经证明15mbar至70mbar或25mbar至50mbar范围内的压力是有效的。一般来讲，已经证明30℃至70℃、特别是40℃至50℃的温度是有效的。

为了实现物质的温和分离，根据待蒸馏出的物质的沸点和所需的温度，这些温度和压力对于本领域技术人员而言是显而易见的。然后可以使由此获得的具有通式[(R2)

所得的具有通式[(R2)

具有通式R3-(CO

在反应中，可使用在大气压处沸点高于约200℃的溶剂。例如，用长链脂族烃、特别是用具有多于14个碳原子的支链或非支链烷烃(其中已经证明大多数具有19个或更少碳原子的那些是成功的)可以获得良好的结果。合适的溶剂为例如十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷，但也可使用具有多于19个碳原子(诸如最多至34个碳原子)的烷烃，特别是当这些在室温或至少在反应温度处为液体时，诸如丛粒藻烷和2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷(角鲨烷)。因此，合适的溶剂为例如十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、丛粒藻烷、2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷(角鲨烷)以及它们的组合。

在一个具体实施方案中，具有通式R3-(CO

原则上，反应物即具有通式[(R2)

用于制备具有通式[Co(η

在该实施方案的简化构造中，省去溶剂和过量的三烷基氢硅烷的蒸馏，并且取而代之添加具有通式R3-(CO

实施例

在配备有KPG搅拌器、用于控制内部温度的温度传感器、无气体补偿的滴液漏斗以及具有减压阀的强力冷却器的4升4颈玻璃烧瓶中，引入638g的八羰基二钴(1.86mol，1.00当量)并用1.00升庚烷浆化。通过水浴将反应烧瓶保持在20±4℃。将反应混合物以300rpm搅拌。然后在四小时进程内滴加467g的三乙基硅烷(4.02mol，2.15当量)，在这种情况下，可以确保内部温度在20±4℃的范围内。在添加结束后，用100mL的庚烷冲洗三乙基硅烷容器，并将庚烷/三乙基硅烷混合物添加到反应混合物中。将反应混合物在室温搅拌过夜。第二天，在50℃的内部温度和30mbar的压力处，从反应混合物中蒸馏出庚烷溶剂和过量的三乙基硅烷。当馏出物料流开始变干时，将压力连续降低至18mbar的最终压力。产物保留在反应烧瓶中。分离的产物：1095g。

可以使产物经受纯化步骤：

为此，在动态真空中冷凝产物。内部温度为50℃，冷凝器用0℃冷却，并且真空为<1*10

将400g纯化的三乙基甲硅烷基四羰基钴(1.40mol，1.00当量)引入配备有磁力搅拌芯、具有减压阀的强力冷却器、无气体补偿的滴液漏斗、用于控制内部温度的温度传感器以及与蒸馏桥和冷凝器结合的蒸馏柱的4升4颈玻璃烧瓶中。可以使该系统呈惰性，也可以经由冷凝器将该系统抽成真空。将强力冷却器和蒸馏桥冷却至-10℃。对于反应的第一部分，将释放的气体经由具有减压阀的强力冷却器排出。将反应混合物以300rpm搅拌，加热至70℃的内部温度，并且在该温度处滴加263g庚酸烯丙酯(1.54mol，1.10当量)。这在70分钟内进行，在这种情况下，以内部温度保持在70±5℃的方式调节滴出速率。添加结束后，将反应混合物在70℃再搅拌三小时，直至不再观察到气体逸出。反应的第二部分由粗产物的蒸馏组成。将冷凝器冷却至约-40℃，并且在以300rpm搅拌下，在70℃的贮槽温度处经由冷凝器向装置缓慢施加真空。在29mbar的压力处，产物开始蒸馏。当馏出物料流趋于沉淀时，将压力连续降低至7mbar。这样产生236g粗产物(1.29mol，92％)，纯度为99m％。

可以通过精馏纯化粗产物：

经由Vigreux柱在40℃的内部温度和10mbar的压力处蒸馏产生92％的产物，其具有纯度大于99m％的[Co(η

将100g纯化的三乙基甲硅烷基四羰基钴(0.35mol，1.00当量)引入配备有磁力搅拌芯、具有减压阀的强力冷却器、具有气体补偿的滴液漏斗、用于控制内部温度的温度传感器以及具有接收器的蒸馏桥的500ml 4颈玻璃烧瓶中。可将该系统抽成真空和惰化。将蒸馏桥冷却至-25℃。将三乙基甲硅烷基四羰基钴以300rpm搅拌，加热至70℃的内部温度，并且在该温度处滴加47.8g邻苯二甲酸二烯丙基酯(0.19mol，0.55当量)。该添加在70分钟内进行，并且以内部温度为70±5℃的方式调整滴出速率。添加后，将反应混合物在70℃的内部温度处再搅拌三小时，直至不再观察到气体逸出。

反应的第二部分由粗制产物的蒸馏组成。将接收器冷却至约-40℃，并且在70℃的温度处以300rpm搅拌反应混合物的同时，经由接收器将装置缓慢抽成真空。在30mbar的压力处，产物开始蒸馏。当馏出物流快变干时，进一步将压力连续降低至10mbar的最终压力。获得60.3g粗制产物(0.33mol，94％)，纯度大于99％。