用于角蛋白纤维的美容组合物

技术领域

本发明涉及护理和/或化妆角蛋白材料的领域，并且涉及提出更特别地旨在化妆睫毛或眉毛的组合物。

背景技术

术语“角蛋白材料”优选旨在表示人角蛋白材料，尤其是角蛋白纤维。

术语“角蛋白纤维”特别旨在表示睫毛和/或眉毛，并且优选地旨在表示睫毛。为了本发明的目的，该术语“角蛋白纤维”还延伸至合成的假睫毛。

通常，旨在化妆角蛋白纤维(例如睫毛)的组合物旨在使睫毛的厚度和视觉感知致密，并最终使凝视感觉(gaze)致密。当将这些睫毛膏在水性基质中配制时，它们被描述为水性或乳脂状(cream)睫毛膏，而当将它们配制成在有机溶剂介质中的分散体时，它们被描述为无水睫毛膏。

通过将睫毛膏涂在角蛋白纤维特别是睫毛上，可以提供多种多样的美容效果，例如，丰盈、增长、增厚(thickening)、以及更特别地充量(charging)的化妆效果。

这些效果大部分是通过颗粒的数量和性质来调节的，最特别的是通过睫毛膏中存在的蜡的数量和性质来调节。通常，睫毛膏实际上具有相对于其总重量的大量的蜡，特别是10重量％至35重量％的蜡，更通常地是15重量％至30重量％的蜡。

出于明显的原因，对调节一种或多种化妆效果的表现的睫毛膏质地进行改进一直是美容配制物生产者的当务之急。

而且，期望由同一配方的所有生产批次几乎完全相同地再现与一种特定配方有关的特定效果，例如充量以及提供睫毛妆的极好分离。

为了满足这些期望和/或目标，因此有必要能够精确地调节睫毛膏的质地，并能够用不一定同时生产但成分相同的批次尽可能忠实地再现，并因此必然提供理论上也相同的化妆效果。

然而，如上所述，目前可获得的大多数睫毛膏均由大量蜡配制而成。事实上，正如文件Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2015,Wiley-VCH VerlagGmbH&Co.KGaA，Weinheim 10.1002/14356007.a28.pub2中所详述，大多数蜡不是由单一的化合物组成，而是由复杂的混合物组成。它们可以是低聚物和/或聚合物的混合物，它们在许多情况下还具有变化的摩尔质量、变化的摩尔质量分布以及变化的支化度。因此，极性蜡通常由烷烃、脂肪醇和脂肪酯的混合物组成，其脂肪链长度根据熔点而变化。

因此，这些蜡的生产者很难保证所有生产批次具有严格相同的组成。更具体地，在同一种蜡的几个生产批次之间，就其某些组成化合物的化学性质而言可能存在可变性。同样，其某些组成化合物的比例也可能在生产批次之间有所不同。

由于明显的原因，这些可变性对蜡的性质并因此对含有大量这种蜡的睫毛膏的性质具有显著的影响。因此，具有相同组成并因此由同一种常规蜡以相同量生产的两个睫毛膏配制物如果是由两个独立生产批次的这种蜡制成，则其在流变学特性并因此在质地上仍可能有所不同。

因此，在睫毛膏组合物中使用特别是大量的常规蜡不能向使用者保证在同一种组合物的所有睫毛膏样本中都能再现出精细调节且完全相同的流变学特性。

发明内容

本发明的目的恰恰是提供消除了该限制的睫毛膏组合物。

因此，本发明的第一个目的是获得其质地特性可精细调节和再现的睫毛膏组合物。

本发明的另一个目的是提供一种使用主要重量比例的单组分成分生产的睫毛膏结构。单组分成分的主要使用有利地使得可以消除多组分成分的多个生产批次之间可能存在的组成可变性的风险，并且因此消除了其对睫毛膏的最终性质的影响的风险。

本发明的另一个目的是提供一种睫毛膏结构，其使得有可能显著减少或甚至消除蜡的使用，但是就化妆效果而言仍然非常令人满意。

因此，本发明的另一个目的是向消费者提供组合物，特别是美容组合物，特别是睫毛膏，其兼容长的保持时间(playtime)，同时使得保持睫毛的分离成为可能。

本发明的另一个目的是向消费者提供具有乳脂状质地的组合物。

最后，本发明的目的是在很大程度上满足上述主题的同时提供具有高稳定性的组合物。

术语“稳定的组合物”旨在表示所述组合物在45℃的温度下储存两个月后仍然可以用作化妆品，并且在施用时保持其舒适性及其感官特征。更具体地，根据本发明的“稳定组合物”具有可接受的黏度变化，也就是说，初始黏度和在45℃的温度下储存两个月后的黏度之差保持少于10Pa.s。

出乎意料的是，发明人已经注意到，在用于化妆和/或护理角蛋白纤维的配制物中，有可能显著或甚至完全消除作为质地剂(texturing agent)的蜡，因此消除上述局限性，但前提是在此类配制物中组合非常特定的化合物。

因此，根据其第一方面，本发明涉及一种组合物，优选美容组合物，特别地用于护理和/或化妆角蛋白材料，特别是睫毛，所述组合物包含：

-(1)至少一种式(I)的直链脂肪酸单酯：

R

其中R

-(2)至少一种具有14个碳原子至低于20个碳原子的脂肪酸，

-(3)至少一种有机碱，特别是衍生自链烷醇胺的有机碱，能够至少部分中和至少一种脂肪酸(2)，和

-(4)至少一种脂肪醇，其优选选自C

-(5)水。

出乎意料的是，发明人实际上已经注意到，以下各项在水性介质中的配制物使得可能获得可以精细调节其质地并保证再现性的组合物：至少一种直链脂肪酸单酯(1)，结合至少一种中和形式的具有14个碳原子至少于20个碳原子的脂肪酸(2)，和至少一种优选选自C

从下文中可以看出，这些新的组合物在多个方面是有利的。

首先，根据本发明所需的化合物(1)至(4)是合成来源的，在这方面，例如与天然蜡相比具有增加的纯度。

与大多数通常为多组分或甚至具有不确定数量的化合物的常规蜡(例如天然蜡和一些合成蜡)相反，所述化合物也是个体化化合物、单组分化合物或具有非常精确数量的组分的化合物。

这两种特性是特别有利的，因为它们使得有可能消除关于它们各自的组成的可变性的风险。

从下面的实施例中可以看出，根据本发明并且基于使用化合物(1)至(4)作为质地剂(texturing agent)的组合物经证明在化妆效果方面非常令人满意。

因此，根据本发明的组合物可以具有经证明可以借助于使用根据本发明所需的组合进行精细调节的乳脂状质地。

这些性质的获得通过使用化合物(1)至(4)来调节，因此有利地不需要额外存在蜡，特别是不需要大量蜡。

因此，根据本发明的组合物有利地包含少于5％的以下定义的蜡。

术语“蜡”旨在表示亲脂性化合物，其在环境温度(20℃)和大气压(760mmHg)下为固体，具有可逆的固体/液体形态变化，其熔点大于或等于40℃，最高可达120℃。

为了本发明的目的，与上述含量限制有关的蜡不同于能够由根据本发明所需的一种或多种脂肪酸的单酯(1)和脂肪醇(4)组分所体现的那些。

最后，由化合物(1)至(4)的结合提供的化妆效果的表现的获得并不损害组合物的稳定性。

根据其另一方面，本发明涉及一种用于护理和/或化妆角蛋白材料，特别是睫毛和/或眉毛的方法，特别是美容方法，包括向所述角蛋白材料，特别是睫毛和/或眉毛，施用根据本发明的组合物的至少一个步骤。

根据本发明的组合物包含至少一种直链脂肪酸单酯。

根据本发明的组合物可包含相对于本发明的总重量至少5.0重量％，优选至少6.0重量％，更优选至少7.0重量％的一种或多种脂肪酸单酯。

根据本发明的一个特别优选的实施方案，一种或多种脂肪酸单酯在组合物中以范围为相对于组合物的总重量6.0重量％至35.0重量％，优选地7.0重量％至30.0重量％，或更优选地8.0重量％至28.0重量％的含量存在。

根据本发明所讨论的一种或多种直链脂肪酸单酯(1)对应于下式(I)：

R

其中R

此一种或多种脂肪酸单酯在根据本发明的组合物制备期间以个体化形式或以仅包含式(I)的直链脂肪酸单酯的混合物形式使用。

在一个优选的实施方案中，所述一种或多种脂肪酸单酯的熔点大于50℃。

熔点可以通过任何已知的方法，特别是使用差示扫描量热仪(DSC)来测量。

根据本发明的一个优选实施方案，选择分别表示R

根据本发明的一个特别优选的实施方案，R

根据一个特别优选的实施方案，R

特别地，根据本发明的脂肪酸单酯选自花生酸二十烷醇酯和山嵛酸山嵛醇酯。

根据本发明的一个特别优选的实施方案，直链脂肪酸单酯是山嵛酸山嵛醇酯。

适用于根据本发明的组合物的山嵛酸山嵛醇酯可以特别地为由Koster Keunen公司销售的Kester蜡K-72，由Stéarinerie Dubois公司销售的DUB BB或由Alzo销售的Dermowax BB。

如上所述，将根据本发明使用的一种或多种脂肪酸单酯(1)与至少一种离子表面活性剂组合，所述离子表面活性剂通过有机碱(3)中和包含14至少于20个碳原子的脂肪酸(2)而得。

更具体地，根据本发明所讨论的离子表面活性剂是由有机碱(3)至少部分中和包含14至少于20个碳原子的脂肪酸(2)的羧基官能团而得。

根据本发明的脂肪酸包含14至少于20个碳原子。根据本发明的一个优选的实施方案，脂肪酸包含16至少于20个碳原子。根据一个特别优选的实施方案，碳原子数在16至18范围内。

特别地，根据本发明的所述一种或多种脂肪酸选自直链脂肪酸、饱和脂肪酸及其混合物。

根据本发明的一个特别有利的实施方案，离子表面活性剂的脂肪酸是直链且饱和的。

根据本发明的一个特定实施方案，所述一种或多种脂肪酸选自棕榈酸、硬脂酸及其混合物，优选地至少包含INCI名称为硬脂酸的硬脂酸。

根据本发明的一个特别优选的实施方案，所述组合物使用C

适用于本发明的优选硬脂酸是例如由Southern Acids公司销售的硬脂酸1850。

根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量至少3.0重量％的一种或多种脂肪酸(2)。

根据本发明的一个优选的实施方案，脂肪酸以相对于组合物的总重量3.5重量％至20.0重量％，优选地4.0重量％至20.0重量％，更优选地4.5重量％至15.0重量％，更加优选地5.0重量％至15.0重量％的脂肪酸(2)、特别是硬脂酸的含量存在。

如上所述，该脂肪酸以通过其与有机碱的相互作用产生的离子形式使用。该碱的用量应足以至少部分中和至少一种脂肪酸(2)。

根据本发明的组合物包含至少一种有机碱。

一种或多种有机碱特别可选自铵及其胺和氨基醇衍生物。

优选地，有机来源的碱选自链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨丁三醇和氨基甲基丙二醇。根据一个特定的实施方案，所述碱是伯(多)羟基烷基胺。术语“伯(多)羟基烷基胺”旨在表示特别是伯二羟基烷基胺，术语“伯”旨在表示伯胺官能团，即-NH

根据本发明的一个优选的实施方案，有机来源的碱选自三乙醇胺，氨基甲基丙醇和/或氨基甲基丙二醇，并且优选包含氨基甲基丙二醇。

适用于本发明的此氨基甲基丙二醇是例如由Angus(Dow Corning)公司销售的AMPD Ultra PC。

调节有机碱的量以便获得足够的中和作用以赋予缔合的脂肪酸(2)有效的离子性。这种调节显然在本领域技术人员的一般能力范围内。

优选地，有机碱以足以中和包含14至少于20个碳原子的一种或多种脂肪酸(2)的一些或全部羧基官能团的量存在。在一个优选的实施方案中，碱的量使得其能够中和脂肪酸(2)的所有酸官能团。

例如，根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量至少0.1重量％，更优选至少0.15重量％的碱。

根据本发明的一个优选实施方案，所述碱以相对于根据本发明的组合物的总重量以下范围内的含量存在：0.2重量％至3.0重量％，优选0.3重量％至2.0重量％的一种或多种有机碱，特别是氨基甲基丙二醇。

根据本发明的一个特定实施方案，离子表面活性剂由氨基甲基丙二醇对硬脂酸的完全中和而得。

构成根据本发明的中和的离子表面活性剂的脂肪酸(2)和有机碱(3)可以以同一种商业材料的形式引入组合物中，或者以两种不同商业材料的形式依次加入。优选地，将脂肪酸(2)和有机碱(3)以两种不同商业材料的形式引入组合物中。

根据本发明的组合物还包含至少一种脂肪醇。因此，组合物可包含根据本发明的单一脂肪醇或几种不同的脂肪醇。

如果存在几种不同的脂肪醇，则可以在组合物的制备过程中分别添加它们，然后可以原位形成它们的混合物。所述脂肪醇也可以以已可商购并且其中每种脂肪醇的重量比例和纯度得到控制的混合物形式使用。换句话说，与从衍生自复杂混合物的起始原料通过合成生成的脂肪醇的混合物相反，这些混合物的组成是忠实可再现的。

所述一种或多种脂肪醇特别选自直链或支链、饱和或不饱和的C

所述一种或多种脂肪醇特别选自直链且饱和的C

根据一个特别优选的实施方案，脂肪醇为几种不同脂肪醇的混合物的形式，并且优选为几种直链且饱和的C

优选地，根据本发明的脂肪醇选自(C

根据一个优选的实施方案，脂肪醇在环境温度下为固体。

脂肪醇在本发明的组合物中的存在量为相对于组合物的总重量1.0重量％至20.0重量％，优选2.0重量％至15.0重量％，更加特别地相对于组合物的总重量3.0重量％至10.0重量％。

根据本发明的组合物包含水。

特别地，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量至少30.0重量％，更优选至少40.0重量％，或更加优选50重量％至60重量％的水。

在本发明的一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含：

-(1)至少一种式(I)的直链脂肪酸单酯：

R

其中R

-(2)至少一种选自硬脂酸、棕榈酸及其混合物的脂肪酸，

-(3)至少氨基甲基丙二醇，

-(4)至少一种直链且饱和的脂肪醇，其选自C

-(5)水。

在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含：

-(1)至少一种式(I)的直链脂肪酸单酯：

R

其中R

-(2)至少硬脂酸，以作为脂肪酸，

-(3)至少氨基甲基丙二醇，

-(4)至少鲸蜡醇和硬脂醇的混合物，以作为脂肪醇，和

-(5)水。

在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含：

-(1)至少山嵛酸山嵛醇酯，以作为式(I)的直链脂肪酸单酯，和

-(2)至少一种选自硬脂酸、棕榈酸及其混合物的脂肪酸，

-(3)至少氨基甲基丙二醇，

-(4)至少鲸蜡醇和硬脂醇的混合物，以作为脂肪醇，和

-(5)水。

在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含：

-(1)至少山嵛酸山嵛醇酯，以作为式(I)的直链脂肪酸单酯，和

-(2)至少硬脂酸，以作为脂肪酸，

-(3)至少氨基甲基丙二醇，

-(4)至少选自C

-(5)水。

在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含：

-(1)至少山嵛酸山嵛醇酯，以作为式(I)的直链脂肪酸单酯，和

-(2)至少硬脂酸，以作为脂肪酸，

-(3)至少氨基甲基丙二醇，

-(4)至少鲸蜡醇和硬脂醇的混合物，以作为脂肪醇，和

-(5)水。

在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含：

-(1)至少山嵛酸山嵛醇酯，以作为式(I)的直链脂肪酸单酯，和

-(2)至少硬脂酸，以作为脂肪酸，

-(3)至少氨基甲基丙二醇，

-(4)至少鲸蜡醇和硬脂醇的混合物，以作为脂肪醇，和

-(5)水，

-至少一种半结晶有机聚合物，优选选自甲基丙烯酸烷基酯，优选含有至少一种聚(丙烯酸山嵛醇酯)。

在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含：

-(1)至少山嵛酸山嵛醇酯，以作为式(I)的直链脂肪酸单酯，和

-(2)至少硬脂酸，以作为脂肪酸，

-(3)至少氨基甲基丙二醇，

-(4)至少鲸蜡醇和硬脂醇的混合物，以作为脂肪醇，和

-(5)水，

-至少一种包含氢键的非有机硅聚合物胶凝剂，其选自聚酰胺，优选为乙二胺/硬脂醇二聚亚油酸酯共聚物。

除了上述化合物外，根据本发明的组合物当然可以包含二级成分。

a)

因此，根据本发明的组合物还可包含蜡。

然而，关于本发明所针对的目标，根据本发明的组合物优选包含减少量的蜡，特别是相对于所述组合物的总重量少于5重量％，或甚至少于3重量％的蜡。

如前所述，出于本发明的目的，术语“蜡”旨在表示亲脂性化合物，其在环境温度(20℃)和大气压(760mmHg)下为固体，具有可逆的固体/液体形态变化，其熔点大于或等于40℃，最高可达120℃。

如上文所指出过的，为了本发明的目的，与上述含量限制有关的蜡不同于能够由根据本发明所需的一种或多种脂肪酸单酯(1)和/或脂肪醇(4)组分所体现的那些。

该限制特别涉及由特别是在文件Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry 2015,Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA中描述的复杂混合物组成的蜡。

此类蜡可以特别是天然的，但也可以是合成的。

术语“天然”蜡旨在表示任何天然存在的蜡或可以从天然存在的天然化合物转化、提取或纯化的蜡。

在天然蜡中，特别可提及被称为化石蜡的蜡，包括石油来源的蜡，例如地蜡、蜡煤蜡(pyropissite)、粗晶蜡，也称为石蜡(包括粗蜡或gatsch蜡，gatsch残液，脱油gatsch、软蜡、半精制蜡、过滤蜡、精制蜡)和微晶蜡，称为微蜡，包括光亮油料gatsch。化石蜡还包括褐煤蜡(lignite)，也称为蒙旦蜡(montan wax)或泥煤蜡。

作为除化石蜡以外的天然蜡，可提及动物蜡和植物蜡。

作为植物蜡的实例，可提及巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、甘蔗蜡、荷荷巴蜡(jojob waxa)、阿根廷长刺棕蜡、酒椰蜡、苜蓿蜡(alfalfa wax)、提取自花旗松的蜡、剑麻蜡、亚麻蜡、棉蜡、巴达维亚丹玛蜡(Batavia dammar wax)、谷物蜡、茶蜡、咖啡蜡、米蜡(rice wax)、棕榈蜡、日本蜡，其混合物及其衍生物。

作为动物蜡的实例，可提及蜂蜡、甘达蜂蜡(Ghedda wax)、虫胶、中国蜡、羊毛脂(也称为羊毛蜡)，其混合物及其衍生物。

这些蜡通常是多组分的。例如，天然蜂蜡由大约70％的大多数为单酯(脂肪酸和脂肪醇)的酯组成，还包括羟基酯、二酯和三酯以及甾醇的酯，以及长链直链烃、游离酸和游离醇。由于明显的原因，从一个生产批次到另一个生产批次难以保证其成分的重量份数及其纯度。

术语“合成”蜡旨在表示其合成需要人类进行的一种或多种化学反应的蜡。

在合成蜡中，可以区分为半合成蜡和全合成蜡。合成蜡可以是通过费-托法(Fischer-Tropsch process)获得的蜡，例如由具有20至50范围内碳原子数的石蜡构成的蜡或聚烯烃的蜡，例如乙烯、丙烯或丁烯，或更加长链的α-烯烃的均聚物或共聚物。后者可通过聚乙烯塑料的热机械降解、齐格勒法(Ziegler process)、高压法或通过茂金属物质催化的方法而获得。这些蜡可以是可结晶的、部分可结晶的或无定形的。上述合成蜡通常是非极性的，并且可以通过化学处理以获得极性蜡，例如通过以下一种或多种反应进行化学处理：空气氧化、接枝、酯化、金属皂中和，酰胺化，直接共聚或加成反应。

同样，在这种情况下，它们的组成可由多种成分的混合物组成，因为脂肪链长度未得到很好的限定，从而形成了具有不同脂肪链长度的化合物的混合物，并且生产商难以保证其从一个生产批次到另一个生产批次完美的可重复性。

因此，根据本发明的组合物有利地包含相对于组合物的总重量少于5重量％，优选少于3重量％的蜡，特别是多组分天然蜡或合成蜡。

为了本发明的目的，多组分蜡是指由几种成分的混合物组成的蜡，使得其像天然蜡一样自然存在，或者使得其在这些材料的工业合成过程中形成。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，组合物不含这些蜡，特别是多组分天然蜡或合成蜡。

如上所述，根据本发明的优选质地化合物相比之下且有利地为合成、单组分化合物，因此，其以纯化至超过99％的形式可获得，如根据本发明所需的化合物(1)。

b)

根据本发明的组合物可包含除通过有机碱(3)中和具有14个碳原子至少于20个碳原子的脂肪酸(2)而形成的表面活性剂以外的表面活性剂，作为助表面活性剂。

然而，根据本发明的一个优选实施方案，组合物包含相对于组合物的总重量少于5.0重量％，优选地少于2.0重量％的非离子表面活性剂，特别是在25℃下测得的HLB大于或等于7的非离子表面活性剂。

术语“HLB”(亲水亲脂平衡)是本领域技术人员众所周知的，并且表示在25℃下测定的在Griffin意义内的表面活性剂的亲水-亲脂平衡。术语“亲水-亲脂平衡(HLB)”旨在表示表面活性剂的亲水性基团的尺寸和强度与亲脂性基团的尺寸和强度之间的平衡。在J.Soc.Cosm.Chem.1954(第5卷)，第249-256页中定义了根据Griffin的HLB值。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，所述组合物不含HLB大于或等于7的非离子表面活性剂。

c)

根据本发明的组合物可优选包含至少一种亲水性成膜聚合物。

为了本发明的目的，术语“亲水性聚合物”旨在表示水溶性聚合物。

为了本发明的目的，术语“水溶性聚合物”旨在表示当以等于1％的浓度引入水中时获得宏观上均匀的溶液的聚合物，所述溶液在等于500nm的波长下穿过1厘米厚样品的透光率为至少10％。

为了本发明的目的，术语“成膜聚合物”旨在表示能够单独或在辅助成膜剂存在下形成宏观连续沉积物的聚合物，优选为内聚性沉积物，更加优选这样的沉积物，其内聚性和机械特性使得所述沉积物可以被单独地分离和操作，例如当所述沉积物是通过倾倒在非粘性表面(例如特氟隆化或硅化的表面)上被制备的时候。

为了本发明的目的，特别有利的亲水性成膜聚合物是(聚)乙烯基吡咯烷酮亲水性聚合物。

适用于本发明的(聚)乙烯基吡咯烷酮亲水性聚合物可具有1500至500 000g/mol范围内的重均分子量Mw。

根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量大于或等于0.5重量％，优选大于或等于1.0重量％，更优选大于或等于1.5重量％的一种或多种(聚)乙烯基吡咯烷酮亲水性聚合物的总固体含量。

根据本发明的组合物优选包含相对于所述组合物的总重量0.1重量％至15.0重量％，优选地0.5重量％至10.0重量％，更优选地1.0重量％至8.0重量％的一种或多种亲水性成膜聚合物。

优选地，根据本发明的一种或多种(聚)乙烯基吡咯烷酮亲水性聚合物是直链的。

特别地，根据本发明的一种或多种(聚)乙烯基吡咯烷酮亲水性聚合物选自统计聚合物、嵌段共聚物及其混合物。术语“嵌段共聚物”旨在表示包含至少两个不同嵌段，优选至少三个不同嵌段的聚合物。

一种或多种(聚)乙烯基吡咯烷酮亲水性聚合物选自：

-(聚)乙烯基吡咯烷酮均聚物；

-(聚)乙烯基吡咯烷酮/(聚)乙酸乙烯酯、酯的共聚物，

-(聚)乙烯基吡咯烷酮/(甲基)丙烯酸的共聚物、其盐及其混合物。

作为(聚)乙烯基吡咯烷酮均聚物，例如可提及：

-由BASF公司以商品名Kollidon 17PF销售的聚乙烯吡咯烷酮(2500g/mol)，

-由BASF公司以商品名Luviskol K 30Powder销售，或由ISP(Ashland)公司以商品名PVP K 30L销售的聚乙烯吡咯烷酮，

-由ISP(Ashland)公司以商品名PVP K 90销售的聚乙烯吡咯烷酮

作为(聚)乙烯基吡咯烷酮/(聚)乙酸乙烯酯共聚物，例如可提及由BASF公司以商品名Luviskol VA 64Powder销售的乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(60/40)共聚物。

d)

根据本发明的组合物还可包含液态脂肪相。

此液态脂肪相是在环境温度(20℃)和大气压(760mmHg)下为液体、非水性且与水不混溶的有机相。

液态脂肪相可含有选自极性油和非极性油及其混合物的不挥发油。

本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量1.0重量％至20.0重量％、2.0重量％至12.0重量％以及优选地2.0重量％至8.0重量％的不挥发油。

根据本发明的组合物通常包含相对于组合物的总重量少于5.0重量％，优选少于2.0重量％的一种或多种挥发油。在本发明的一个特别优选的实施方案中，组合物不含挥发油。

术语“挥发油”旨在表示在环境温度(20℃)和大气压(760mmHg)下与皮肤接触可在不到一小时内蒸发的油。更具体地，挥发油的蒸发速率在0.01至200mg/cm

e)

根据本发明的组合物，特别是旨在用于化妆的组合物，通常包含至少一种着色剂，例如粉状着色剂、脂溶性染料或水溶性染料。

粉状着色剂可以选自颜料和珠光剂。

颜料可以是白色或有色、矿物和/或有机的，以及涂覆的或未涂覆的。在矿物颜料中，可提及二氧化钛(任选地经表面处理)、锆、锌或铈的氧化物，以及铁或铬的氧化物、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝(ferric blue)。可提及的有机颜料包括炭黑、D&C型颜料和基于胭脂红、钡、锶、钙或铝的色淀。

珠光剂可选自白色珠光颜料，例如涂覆有钛或氯氧化铋的云母；有色珠光颜料，例如具有铁氧化物的钛云母，尤其是具有铁蓝或铬氧化物的钛云母；具有上述类型有机颜料的钛云母，还有基于氯氧化铋的珠光颜料。

脂溶性染料为例如苏丹红(Sudan Red)、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕(Sudan Brown)、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红(annatto)。

优选地，根据本发明的组合物包含粉状着色剂，优选为颜料类型的粉状着色剂，特别是金属氧化物。

优选地，所述着色剂在组合物中以相对于组合物的总重量2.0重量％至25.0重量％，优选3.0重量％至20.0重量％，更特别地4.0重量％至15.0重量％的含量存在。

f)

作为可以在根据本发明的组合物中使用的美容活性剂，可以特别提及抗氧化剂、防腐剂、香料、中和剂、美容活性剂，例如润肤剂、维生素和遮蔽剂，特别是防晒剂，及其混合物。

这些添加剂可以以组合物总重量的0.01％至15.0％范围内的含量存在于组合物中。

当然，本领域技术人员将以使根据本发明的组合物的有利特性不受到或基本上不受到设想的添加不利地影响的方式，注意选择可选的另外的添加剂和/或它们的量。

g)

根据本发明的组合物还可包含半结晶聚合物。

例如，根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量至少3.0重量％，优选至少4.0重量％，或更优选5.0总重量％至12.0总重量％的所述半结晶聚合物。

为了本发明的目的，术语“聚合物”旨在表示包含至少两个重复单元，优选地至少三个重复单元，更特别地至少十个重复单元的化合物。

为了本发明的目的，术语“半结晶聚合物”旨在表示包括可结晶部分和无定形部分并且具有一级可逆相变(特别是熔化(固-液转变))温度的聚合物。可结晶部分优选是相对于主链为侧向的链(或悬垂的链)。

除了可结晶的链或嵌段之外，聚合物的嵌段是无定形的。

为了本发明的目的，术语“可结晶的链或嵌段”旨在表示这样的链或嵌段，如果单独存在，其将取决于温度是高于还是低于熔点而从无定形状态可逆地变为结晶状态。为了本发明的目的，链是相对于聚合物主链为悬垂或侧向的一组原子。

当可结晶部分是相对于主链悬垂的链时，半结晶聚合物可以是均聚物或共聚物。

优选地，半结晶聚合物具有有机结构。

术语“有机化合物”或“具有有机结构”旨在表示含有碳原子和氢原子以及任选的杂原子(例如S，O，N或P，单独或其组合)的化合物。

根据本发明可选地存在的一种或多种半结晶聚合物在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下是固体，其熔点大于或等于30℃。

熔点值对应于使用差示扫描量热仪(DSC)(例如，Mettler公司以名称DSC30销售的量热仪)测得的熔点，其温度每分钟升高5℃或10℃。所讨论的熔点是对应于热谱图中最大吸热峰温度的点。

根据一个特定的实施方案，可用于本发明的组合物中的一种或多种半结晶聚合物的熔点Mp少于95℃，优选少于85℃。因此一种或多种半结晶聚合物的熔点Mp可以在30℃至95℃，优选在40℃至85℃的范围内。该熔点优选是一级状态变化温度。

在适当的情况下，半结晶聚合物有利地在高于其熔点的温度下可溶于脂肪相，尤其是至少1.0重量％。

优选地，半结晶聚合物的聚合物主链在高于其熔点的温度下可溶于脂肪相。

优选地，半结晶聚合物的可结晶的嵌段或链占每种聚合物的总重量的至少30％，并且更优选至少40％。

当存在半结晶聚合物并具有可结晶的嵌段时，它们可以是嵌段或多嵌段共聚物。它们可通过使带有反应性的(或烯式的)双键的单体聚合或通过缩聚反应获得。当半结晶聚合物存在并且是带有可结晶侧链的聚合物时，这些侧链有利地为无规或统计形式。

优选地，如果存在半结晶聚合物，则它们是合成来源的。

根据一个优选的实施方案，半结晶聚合物可选自均聚物和共聚物，所述均聚物和共聚物包含由带有一种或多种可结晶疏水性侧链的一种或多种单体的聚合而得的单元。

可用于本发明的半结晶聚合物可特别选自均聚物或共聚物，特别是带有至少一个可结晶侧链的那些，例如文件US-A-5 156 911中描述的那些。

在一个优选的实施方案中，一种或多种可结晶侧链是疏水的。

这些均聚物或共聚物可由以下反应而得：

-一种或多种含有双键的单体的聚合，特别是自由基聚合，所述双键在聚合方面是反应性的或是烯式的，即乙烯基、(甲基)丙烯酸或烯丙基，

-带有共反应基团(羧酸、磺酸、醇、胺或异氰酸酯)的一种或多种单体的缩聚反应，例如聚酯、聚氨酯、聚醚或聚脲。

通常，可适用于本发明的半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)源自用于生产半结晶聚合物的含有一种或多种可结晶的嵌段或链的单体。这些聚合物，如果存在的话，特别优选选自由至少一种含有一种或多种可结晶链的单体聚合而得的均聚物和共聚物，所述可结晶链可以由式(II)表示：

其中M代表聚合物主链的原子，C代表可结晶的基团，并且S代表间隔基，可结晶的“-S-C”链为基于烃的脂族或芳族链，其包含饱和或不饱和的基于烃的烷基链，其例如为C

“C”特别代表直链或支链或环状(CH

当可结晶链为基于烃的脂族链时，它们包含含有至少10个碳原子且不超过40个碳原子并且更优选不超过30个碳原子的基于烃的烷基链。它们特别是含有至少10个碳原子的脂族链或烷基链，并且它们优选是C

优选地，可结晶链是基于烃的脂族C

作为适用于本发明的包含一种或多种可结晶链的半结晶均聚物或共聚物的实例，可提及由一种或多种以下单体聚合而得的那些：烷基为C

当聚合物由缩聚得到时，如上所定义的基于烃的可结晶链由可以为二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯的单体所承载。

当任选存在于本发明的组合物中的半结晶聚合物为共聚物时，它们另外含有0至50％的Y基团，其为极性单体、非极性单体或两者的混合物。

当Y是极性单体时，它是带有聚氧化烯(特别是氧化乙烯和/或氧化丙烯)基团的单体，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N,N-二异丙基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基己内酰胺，或带有至少一个羧酸基团的单体，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或富马酸，或带有羧酸酐基团的物质，例如马来酸酐，及其混合物。

当Y是非极性单体时，它可以是(甲基)丙烯酸直链、支链或环状烷基酯类型的酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、α-烯烃、苯乙烯或被C

优选地，含有一种或多种可结晶侧链的半结晶聚合物是具有如上定义(特别是C

如文件US-A-5 519 063中所述，也可能使用通过丙烯酸山嵛醇酯与丙烯酸或N-乙烯基吡咯烷酮的共聚获得的半结晶聚合物。

有利地，含有一种或多种可结晶侧链的一种或多种半结晶聚合物具有5000g/mol至1 000 000g/mol，优选10 000g/mol至800 000g/mol，优选15 000g/mol至500 000g/mol，更优选80 000g/mol至200 000g/mol范围内的重均分子量Mw。

根据本发明的一个特定实施方案，半结晶聚合物可选自由至少一种含有一种或多种可结晶侧链的单体聚合而得的均聚物和共聚物，所述单体选自可以用下式表示的(甲基)丙烯酸饱和C

其中R

根据本发明的一个更特定的实施方案，半结晶聚合物由含有一种或多种可结晶侧链的单体的聚合而得，所述单体选自(甲基)丙烯酸饱和C

包含可结晶侧链的半结晶聚合物可选自丙烯酸和(甲基)丙烯酸C

半结晶聚合物特别可以是专利US-A-5 156 911的实施例3、4、5、7和9中所述的那些，更特别地通过以下各项共聚获得的那些：

-丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸异癸酯以1/16/3比例，

-丙烯酸和丙烯酸十五酯以1/19比例，

-丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸乙酯以2.5/76.5/20比例，

-丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸甲酯以5/85/10比例。

-丙烯酸和聚(甲基)丙烯酸十八酯以2.5/97.5比例。

作为可用于根据本发明的组合物中的半结晶聚合物的特定实例，可提及手册“

根据本发明的一个特别优选的实施方案，可选地存在于本发明中的一种或多种半结晶聚合物衍生自含有可结晶链的单体，其选自(甲基)丙烯酸饱和的C

优选地，适合于本发明的半结晶聚合物特别是聚(丙烯酸十八酯)，特别是AirProducts and Chemicals或Landec公司的以名称

根据一个特别优选的实施方案，半结晶聚合物可以是至少一种聚(丙烯酸山嵛醇酯)。

适用于本发明的半结晶聚合物的均聚物或共聚物的实例优选包含50重量％至100重量％的由一种或多种带有可结晶疏水性侧链的单体聚合而得的单元。

h)

根据本发明的组合物还可包含含有氢键的非有机硅聚合物胶凝剂。

例如，根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量至少3.0重量％，优选至少4.0重量％，或更优选5.0重量％至12.0重量％的所述包含氢键的非有机硅聚合物胶凝聚合物。

为了本发明的目的，术语“非有机硅”旨在说明所述聚合物不含硅原子。

作为适用于本发明的包含氢键的非有机硅聚合物胶凝剂的代表，可最特别地提及聚酰胺，更优选基于烃的聚酰胺。

术语“基于烃的聚酰胺”旨在表示基本上由碳原子、氢原子、氧原子和氮原子形成或甚至由碳原子、氢原子、氧原子和氮原子组成，并且不含硅或氟原子的聚酰胺，所述化合物具有至少2个重复酰胺单元，优选至少3个重复酰胺单元，更加优选10个重复酰胺单元。它可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

有利地，适用于本发明的聚酰胺的重均分子量少于100 000g/mol，特别是在1000至100 000g/mol范围内，特别是少于50 000g/mol，特别是在1000至50 000g/mol范围内，更特别地在1000至30 000g/mol，优选2000至20 000g/mol，更优选2000至10 000g/mol范围内。

该聚酰胺优选地不溶于水，特别是在25℃下。

根据本发明的第一个实施方案，可以使用的聚酰胺是式(III)的聚酰胺：

其中X表示基团–N(R

根据第一种变体，该聚酰胺可以是具有酰胺端基的式(III)的聚酰胺，其中X表示基团–N(R

根据第二种变体，所述烃基聚酰胺可以是具有酯端基的式(III)的聚酰胺，其中X表示基团–OR

作为这些具有酯端基的聚酰胺的代表，特别可提及由Arizona Chemical公司以名称Uniclear 80和Uniclear 100或Uniclear 80V、Uniclear 100V和Uniclear 100VG，或由Croda公司以名称Oleocraft销售的商品，其INCI名称为乙二胺/硬脂醇二聚亚油酸酯共聚物。

根据一个实施方案，本发明包括至少一种含有氢键的非有机硅聚合物胶凝剂，优选聚酰胺，特别是INCI名称为乙二胺/硬脂醇二聚亚油酸酯共聚物的乙二胺/硬脂醇二聚亚油酸酯共聚物。

当然，根据本发明的组合物可以包含一种或多种包含氢键的聚合物胶凝剂。

特别地，所述组合物可以包含聚酰胺的混合物，例如以上所述的那些聚酰胺的混合物。

根据本发明的组合物有利地具有相对于组合物的总重量至少等于42.0重量％，优选至少44.0重量％或更加优选45.0重量％至60.0重量％的固体含量。

为了本发明的目的，“固体含量”表示非挥发性物质的含量。

使用来自Mettler Toledo的商业卤素干燥器卤素水分分析仪(Halogen MoistureAnalyzer HR 73)测量根据本发明的组合物的固体含量(缩写为SC)。基于通过卤素加热干燥的样品的重量损失进行测量，并且因此表示一旦水和挥发物蒸发掉后残留物的百分比。

此技术在Mettler Toledo提供的机器文件中有完整描述。

测量方案如下：

将约2g的组合物(以下称为样品)散铺于金属杯中，该金属杯置于上述卤素干燥器中。然后使样品经受105℃的温度直至获得恒定重量。使用精密天平测量样品的湿重(对应于其初始重量)和样品的干重(对应于其在卤素加热后的重量)。

与测量相关的实验误差约为正负2％。

固体含量的计算方法如下：

根据本发明的组合物有利地在20℃的环境温度下是乳脂状的。

其特征为使用

优选地，根据本发明的组合物在20℃的环境温度下使用

这样的黏度是特别有利的，因为它最适用于施用睫毛膏的装置，并且因为它使得消费者容易使用以产生充量(charging)效果。

该组合物可以通过美容领域中通常使用的已知方法生产。

根据本发明使用的组合物可以是化妆组合物，化妆底料，特别是用于角蛋白纤维的化妆底料，或底料涂层，待施加到妆容(makeup)上的组合物(也称为面涂层)，或用于处理角蛋白纤维的组合物。

更特别地，根据本发明的组合物是睫毛膏。

根据本领域技术人员的常识特别地制备此类组合物。

除非另有说明，否则表述“...与...之间”和“...至...范围内”应理解为包括限值。

除非另有说明，说明书和实施例中的百分比是重量百分比。因此，百分比是相对于组合物总重量的重量百分比。将各成分在本领域技术人员容易确定的顺序和条件下混合。

具体实施方式

现在将通过实施例描述本发明，所述实施例仅出于说明性目的而存在，并且不应解释为限制本发明的实施例。

如下所述制备根据本发明(组合物1)或非根据本发明(组合物2)的睫毛膏类型的组合物。

A相的制备

事先使用天平(精密度＝0.01g)仔细称量原材料。将A相的成分在带夹套的加热锅中熔化，在所述加热锅中循环通过恒温油浴控制温度的油。设定温度固定在90℃。在完全熔化之后，使用Rayneri混合器在搅拌下引入颜料。保持搅拌直至获得均匀的制备物。

B相的制备

将水在电热水壶中预热至95℃。使用Rayneri混合器在搅拌下将防腐剂和有机碱在80℃温度下引入烧杯内的水中。

A相和B相的乳化

使用Rayneri混合器在搅拌下于90℃将B相倒入A相中5分钟。然后在搅拌下将A+B相冷却至环境温度。

配制结束

将由此获得的睫毛膏转移到密闭容器中，以防止其与空气接触而变干。24小时后，在光学显微镜下评估样品的宏观均匀性以及脂肪物质和颜料的分散状态，以及测量黏度。

包含所有所需化合物的根据本发明的组合物1表现出令人满意的稳定性特性。相反，本发明之外的仅包含根据本发明所需化合物之一(即由有机碱中和脂肪酸而得到的离子表面活性剂)的组合物2是不稳定的。

此外，组合物2表现出不足以与用作睫毛膏相容的质地化。根据本发明的组合物1就其本身而言具有令人满意的黏度。

根据实施例1中列出的方案制备以下所示的根据本发明的组合物(组合物3)以及本发明之外的组合物(组合物4)。

研究了两个组合物的稳定性。就稳定性而言，根据本发明的组合物3表现出令人满意的性能。相反，本发明之外的组合物4是不稳定的。在45℃的温度下储存两个月后，该组合物4的黏度甚至不再可测量：质地已变成固体。

两个组合物之间的稳定性差异使得能够证明将式(I)的直链脂肪酸单酯掺入根据本发明的组合物中的重要性。

根据实施例1中所述的方案制备以下所示的根据本发明的组合物3和7以及本发明之外的两种组合物(组合物5和6)。

组合物3和7是均匀的并且构成细乳液：脂肪物质和颜料在样品中的分散是均匀的，而对于本发明之外的组合物5和6，脂肪物质的分散是不均匀的。实际上，组合物5就其本身而言产生了含有结晶块的粗乳液，并且组合物6也表现出了包含大晶体的粗乳液。

研究了组合物的稳定性。就稳定性而言，根据本发明的组合物3和7表现出令人满意的特性。相反，本发明之外的组合物5和6是不稳定的。实际上，第一个组合物肉眼看是不均匀的，而第二个组合物表现出相分离。

因此，证明了根据本发明的组合物3和7(包含含有至少14个碳原子的脂肪酸，至少部分地被有机碱中和)显示出比本发明之外的组合物5和6(包含其他表面活性剂系统)更好的稳定性和质地特性。