杂环化合物以及包含此化合物的有机发光装置

技术领域

本申请案主张于2018年11月12日在韩国知识产权局提出申请的韩国专利申请案第10-2018-0138481号的优先权及权利，所述韩国专利申请案的全部内容并入本案供参考。

本说明书涉及一种杂环化合物以及包含此化合物的有机发光装置。

背景技术

电致发光装置是一种自发射显示装置，且具有视角宽、响应速度高以及对比度优异的优点。

有机发光装置具有在两个电极之间设置有机薄膜的结构。当向具有此种结构的有机发光装置施加电压时，自所述两个电极注入的电子及空穴在有机薄膜中结合及配对，并且随着所述电子及空穴的湮灭会发出光。必要时，有机薄膜可被形成为单层或多层。

必要时，有机薄膜的材料可具有发光功能。举例而言，作为有机薄膜的材料，可使用能够自身单独形成发光层的化合物，抑或亦可使用能够充当主体掺杂剂系发光层的主体或掺杂剂的化合物。此外，亦可使用能够发挥空穴注入、空穴传输、电子阻挡、空穴阻挡、电子传输、电子注入等作用的化合物作为有机薄膜的材料。

为了提高有机发光装置的效能、寿命或效率，一直需要开发一种有机薄膜材料。

[现有技术文献]

(专利文献1)美国专利第4,356,429号

发明内容

技术问题

本说明书涉及提供一种杂环化合物以及包含此化合物的有机发光装置。

技术方案

本说明书的一个实施例提供一种由以下化学式1表示的杂环化合物。

[化学式1]

其中，在化学式1中，

X为O；S；或NR

L

Z

R

R

m、p、x、n、q及y各自为1至5的整数，

a为1至3的整数，

b为1至4的整数，

c为1至3的整数，且

当m、p、x、n、q、y、a、b及c为2或大于2的整数时，括号中的取代基彼此相同或不同。

本说明书的另一实施例提供一种有机发光装置，所述有机发光装置包括：第一电极；第二电极；以及一或多个有机材料层，设置在所述第一电极与所述第二电极之间，其中所述有机材料层中的一或多个层包含由化学式1表示的杂环化合物。

有利效果

在本说明书中阐述的化合物可用作有机发光装置的有机材料层的材料。所述化合物能够发挥空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料等的作用。具体而言，所述化合物可用作有机发光装置的电子传输层材料、空穴阻挡层材料或电荷产生层材料。

具体而言，当在有机材料层中使用由化学式1表示的化合物时，可降低装置驱动电压，可提高光效率，并且可提高装置寿命性质。

附图说明

图1至图4为各自示出根据本说明书一个实施例的有机发光装置的层叠结构的附图。

[符号说明]

100:基板

200:阳极

300:有机材料层

301:空穴注入层

302:空穴传输层

303:发光层

304:空穴阻挡层

305:电子传输层

306:电子注入层

400:阴极

具体实施方式

在下文中，将更详细地阐述本说明书。

除非特别进行相反阐述，否则在本说明书中，某一部件“包括”某些构成部分是指能够进一步包括其他构成部分，但不排除其他构成部分。

术语“取代”是指键结至化合物的碳原子的氢原子被改变为另一个取代基，并且取代位置不受限制，只要其为氢原子被取代的位置(即，取代基可进行取代的位置)即可，并且当二或更多个取代基进行取代时，所述二或更多个取代基可彼此相同或不同。

在本说明书中，卤素可为氟、氯、溴或碘。

在本说明书中，烷基包括具有1至60个碳原子的直链或支链，并且可进一步经其他取代基取代。烷基的碳原子数可为1至60，具体而言为1至40，且更具体而言为1至20。其具体实例可包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、第三丁基、第二丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、第三戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、第三辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并非仅限于此。

在本说明书中，烯基包括具有2至60个碳原子的直链或支链，并且可进一步经其他取代基取代。烯基的碳原子数可为2至60，具体而言为2至40，且更具体而言为2至20。其具体实例可包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、二苯乙烯基、苯乙烯基等，但并非仅限于此。

在本说明书中，炔基包括具有2至60个碳原子的直链或支链，并且可进一步经其他取代基取代。炔基的碳原子数可为2至60，具体而言为2至40，且更具体而言为2至20。

在本说明书中，烷氧基可为直链、支链或环状的。烷氧基的碳原子数无特别限制，但较佳地为1至20。其具体实例可包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、第三丁氧基、第二丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但并非仅限于此。

在本说明书中，环烷基包括具有3至60个碳原子的单环或多环，并且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环是指其中环烷基直接连接至其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为环烷基，但亦可为不同类型的环状基团，例如杂环烷基、芳基及杂芳基。环烷基的碳基团数可为3至60，具体而言为3至40，且更具体而言为5至20。其具体实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-第三丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并非仅限于此。

在本说明书中，杂环烷基包含O、S、Se、N或Si作为杂原子，包含具有2至60个碳原子的单环或多环，并且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环是指其中杂环烷基直接连接至其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为杂环烷基，但亦可为不同类型的环状基团，例如环烷基、芳基及杂芳基。杂环烷基的碳原子数可为2至60，具体而言为2至40，且更具体而言为3至20。

在本说明书中，芳基包括具有6至60个碳原子的单环或多环，并且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环是指其中芳基直接连接至其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为芳基，但亦可为不同类型的环状基团，例如环烷基、杂环烷基及杂芳基。芳基包括螺环基团。芳基的碳原子数可为6至60，具体而言为6至40，且更具体而言为6至25。芳基的具体实例可包括苯基、联苯基、三苯基、萘基、蒽基、

在本说明书中，硅烷基为包含Si、Si原子直接连接作为自由基的取代基，并且由-SiR

在本说明书中，芴基可被取代，并且相邻的取代基可彼此键结以形成环。

当芴基被取代时，可包括

在本说明书中，杂芳基包含S、O、Se、N或Si作为杂原子，包括具有2至60个碳原子的单环或多环，并且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环是指其中杂芳基直接连接至其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为杂芳基，但亦可为不同类型的环状基团，例如环烷基、杂环烷基及芳基。杂芳基的碳原子数可为2至60，具体而言为2至40，且更具体而言为3至25。杂芳基的具体实例可包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、恶唑基、异恶唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、呋呫基、恶二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻喃基、二嗪基、恶嗪基、噻嗪基、二恶英基、三嗪基、四嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、异喹唑啉基、喹嗪啉基基、萘啶基、吖啶基、啡啶基、咪唑并吡啶基、二氮杂萘基、三氮杂茚基、吲哚基、吲哚嗪基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩嗪基、硅杂芴、螺硅芴、二氢吩嗪基、啡恶嗪基、啡啶基、咪唑并吡啶基、噻吩基、吲哚[2,3-a]咔唑基、吲哚[2,3-b]咔唑基、二氢吲哚基、10,11-二氢-二苯并[b,f]氮呯基、9,10-二氢吖啶基、酚嗪基、啡噻嗪基、酞嗪基、萘烷基、啡啉基、苯并[c][1,2,5]噻二唑基、5,10-二氢苯并[b,e][1,4]氮杂硅杂环己烯基、吡唑[1,5-c]喹唑啉基、吡啶并[1,2-b]吲唑基、吡啶并[1,2-a]咪唑[1,2-e]吲哚啉基、5,11-二氢茚并[1,2-b]咔唑基等，但并非仅限于此。

在本说明书中，氧化膦基可具体由芳基取代，且作为芳基，可使用上述实例。氧化膦基的实例可包括二苯基氧化膦基、二萘基氧化膦基等，但并非仅限于此。

在本说明书中，胺基可选自由以下组成的群组：单烷基胺基；单芳基胺基；单杂芳基胺基；-NH

在本说明书中，“相邻的”基团可指取代直接连接至被相应取代基取代的原子的取代基，空间上最靠近相应取代基定位的取代基，或取代被相应取代基取代的原子的另一取代基。举例而言，取代苯环中邻位(ortho)的两个取代基及取代脂族环中相同碳的两个取代基可被解释为彼此“相邻的”基团。

作为相邻基团可形成的脂肪族或芳香族烃环或杂环，可使用被例示为环烷基、环杂烷基、芳基及杂芳基的结构，但并非为单价者除外。

在本说明书中，“经取代或未经取代”是指经选自由以下组成的群组中的一或多个取代基取代：C1至C60直链或支链烷基；C2至C60直链或支链烯基；C2至C60直链或支链炔基；C3至C60单环或多环环烷基；C2至C60单环或多环杂环烷基；C6至C60单环或多环芳基；C2至C60单环或多环杂芳基；-SiRR'R”；-P(＝O)RR'；C1至C20烷基胺；C6至C60单环或多环芳基胺；及C2至C60单环或多环杂芳基胺，或者未经取代，或者经连接选自以上所述取代基中的二或更多个取代基的取代基取代，或者未经取代。R、R'及R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或经取代或未经取代的杂芳基。

本说明书的一个实施例提供了由化学式1表示的化合物。

通过具有其中杂环稠合至螺芴的结构，化学式1具有优异的电子传输能力，乃因跳跃能力通过共轭的扩展而增强，且因此，当用于装置中时，可提高驱动及效率。

在本说明书的一个实施例中提供的杂环化合物中，化学式1由以下化学式2至化学式5中的任一者表示。

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

在化学式2至化学式5中，

每个取代基具有与在化学式1中相同的定义。

在本说明书的一个实施例中，X可为O；S；或NR

在另一实施例中，X可为O。

在另一实施例中，X可为S。

在另一实施例中，X可为NR

在本说明书的一个实施例中，R

在另一实施例中，R

在另一实施例中，R

在本说明书的一个实施例中，L

在另一实施例中，L

在另一实施例中，L

在另一实施例中，L

在另一实施例中，L

在另一实施例中，L

在本说明书的一个实施例中，Z

在另一实施例中，Z

在另一实施例中，Z

在另一实施例中，Z

在另一实施例中，Z

在另一实施例中，Z

在本说明书的一个实施例中，R

在另一实施例中，R

在本说明书的一个实施例中提供的杂环化合物中，化学式1由以下化学式6至化学式8中的任一者表示。

[化学式6]

[化学式7]

[化学式8]

在化学式6至化学式8中，X、R

在本说明书的一个实施例中，L

在另一实施例中，L

在另一实施例中，L

在另一实施例中，L

在另一实施例中，L

在另一实施例中，L

在本说明书的一个实施例中，Z

在另一实施例中，Z

在另一实施例中，Z

在另一实施例中，Z

在另一实施例中，Z

在本说明书的一个实施例中，化学式1可由以下化合物中的任一者表示，但并非仅限于此。

此外，通过向化学式1的结构中引入各种取代基，可合成具有所引入的取代基的独特性质的化合物。举例而言，通过将通常用作用于制造有机发光装置的空穴注入层材料、空穴传输层材料、发光层材料、电子传输层材料及电荷产生层材料的取代基引入核心结构，可合成满足各有机材料层所需条件的材料。

此外，通过向化学式1的结构中引入各种取代基，可精细地控制能带隙，且同时，有机材料之间的介面处的性质得以增强，并且材料应用可变得多样化。

本说明书的另一实施例提供一种有机发光装置，所述有机发光装置包括：第一电极；第二电极；以及一或多个有机材料层，设置在所述第一电极与所述第二电极之间，其中所述有机材料层中的一或多个层包含由化学式1表示的杂环化合物。

在本说明书的一个实施例中，第一电极可为阳极，且第二电极可为阴极。

在本说明书的另一实施例中，第一电极可为阴极，且第二电极可为阳极。

在本说明书的一个实施例中，有机发光装置可为蓝色有机发光装置，并且可将根据化学式1的杂环化合物用作蓝色有机发光装置的材料。

在本说明书的另一实施例中，有机发光装置可为绿色有机发光装置，并且可将根据化学式1的杂环化合物用作绿色有机发光装置的材料。

在本说明书的另一实施例中，有机发光装置可为红色有机发光装置，并且可将根据化学式1的杂环化合物用作红色有机发光装置的材料。

由化学式1表示的杂环化合物的具体细节与以上所提供的说明相同。

除了使用上述杂环化合物形成一或多个有机材料层之外，可使用普通的有机发光装置制造方法及材料来制造本说明书的有机发光装置。

在制造有机发光装置时，可通过溶液涂布法以及真空沉积法将杂环化合物形成为有机材料层。在本文中，溶液涂布法是指旋涂、浸涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但并非仅限于此。

本说明书的有机发光装置的有机材料层可形成为单层结构，或者亦可形成为其中层叠有二或更多个有机材料层的多层结构。举例而言，根据本公开的一个实施例的有机发光装置可具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光装置的结构并非仅限于此，并且可包括更少数量的有机材料层。

在本说明书的有机发光装置中，有机材料层包括电子传输层，并且电子传输层可包含杂环化合物。

在本说明书的另一有机发光装置中，有机材料层包括空穴阻挡层，并且空穴阻挡层可包含杂环化合物。

本公开的有机发光装置可还包括选自由发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层、电子阻挡层及空穴阻挡层组成的群组中的一、二或更多个层。

图1至图4示出了根据本说明书的一个实施例的有机发光装置的电极及有机材料层的层叠次序。然而，本申请案的范围并非仅限于该些附图，并且亦可将此项技术中已知的有机发光装置的结构用于本申请案中。

图1示出了其中阳极(200)、有机材料层(300)及阴极(400)连续层叠在基板(100)上的有机发光装置。然而，所述结构并非仅限于此种结构，并且如在图2中所示，亦可获得其中阴极、有机材料层及阳极连续层叠在基板上的有机发光装置。

图3示出了有机材料层为多层的情形。根据图3的有机发光装置包括空穴注入层(301)、空穴传输层(302)、发光层(303)、空穴阻挡层(304)、电子传输层(305)及电子注入层(306)。然而，本申请案的范围并非仅限于此种层叠结构，并且必要时可不包括除发光层之外的其他层，并且可还包括其他必要的功能层。

必要时，包含由化学式1表示的化合物的有机材料层可还包含其他材料。

此外，根据本说明书一个实施例的有机发光装置包括第一电极、第二电极及设置在第一电极与第二电极之间的二或更多个堆叠，并且所述二或更多个堆叠各自独立地包括发光层，在所述二或更多个堆叠之间包括电荷产生层，并且电荷产生层包含由化学式1表示的杂环化合物。

此外，根据本说明书的一个实施例的有机发光装置包括第一电极、设置在第一电极上且包括第一发光层的第一堆叠、设置在第一堆叠上的电荷产生层、设置在电荷产生层上且包括第二发光层的第二堆叠、以及设置在第二堆叠上的第二电极。在本文中，电荷产生层可包含由化学式1表示的杂环化合物。此外，第一堆叠及第二堆叠可各自独立地还包括一或多种类型的上述空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层及电子注入层等。

在本说明书的一个实施例中，电荷产生层为N型电荷产生层，且电荷产生层包含由化学式1表示的杂环化合物。

电荷产生层可为N型电荷产生层，并且除了由化学式1表示的杂环化合物之外，电荷产生层可还包含此项技术中已知的掺杂剂。

作为根据本说明书一个实施例的有机发光装置，在图4中示出了具有2-堆叠串联结构的有机发光装置。

在本文中，在一些情形中可不包括图4中阐述的第一电子阻挡层、第一空穴阻挡层及第二空穴阻挡层等。

在根据本说明书一个实施例的有机发光装置中，在下文中示出除化学式1的化合物之外的材料，然而，该些材料仅用于说明目的而并非用于限制本申请案的范围，并且可由此项技术中已知的材料代替。

作为阳极材料，可使用具有相对大的功函数的材料，并且可使用透明导电氧化物、金属、导电聚合物等。阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌及金、或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)及氧化铟锌(IZO)；金属及氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO

作为阴极材料，可使用具有相对小的功函数的材料，并且可使用金属、金属氧化物、导电聚合物等。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡及铅、或其合金；多层结构材料，例如LiF/A1或LiO

作为空穴注入材料，可使用已知的空穴注入材料，且举例而言，可使用：酞菁化合物，例如在美国专利第4,356,429号中揭示的铜酞菁；或星暴型胺衍生物，例如在文献[高级材料，6，P.677(1994)]中阐述的三(4-肼甲酰基-9-基苯基)胺(TCTA)、4,4',4”-三[苯基(间甲苯基)胺基]三苯基胺(m-MTDATA)或1,3,5-三[4-(3-甲基苯基苯基胺基)苯基]苯(m-MTDAPB)、作为具有溶解性的导电聚合物的聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid)、聚(3,4-亚乙二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(Poly(3,4-ethylenedioxy thiophene)aniline/Poly(4-styrenesulfonate))、聚苯胺/樟脑磺酸(Polyaniline/Camphor sulfonic acid))或聚苯胺/聚(4-苯乙烯-磺酸酯)(Polyaniline/Poly(4-styrenesulfonate))等。

作为空穴传输材料，可使用吡唑啉衍生物、芳胺系衍生物、二苯乙烯衍生物、三苯基二胺衍生物等，且亦可使用低分子或高分子材料。

作为电子传输材料，可使用以下的金属错合物：恶二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰乙烯及其衍生物、联苯醌衍生物、8-羟基喹啉及其衍生物等，且亦可使用高分子材料以及低分子材料。

作为电子注入材料的实例，在此项技术中通常使用LiF，然而，本申请案并非仅限于此。

作为发光材料，可使用红色、绿色或蓝色发光材料，并且必要时，可混合并使用二或更多种发光材料。在本文中，二或更多种发光材料可通过被沉积为个别供应源或者通过被预混合及沉积为一个供应源来使用。此外，亦可将萤光材料用作发光材料，然而，亦可使用磷光材料。作为发光材料，可单独使用通过结合分别自阳极及阴极注入的电子及空穴来发光的材料，然而，亦可使用具有一起参与发光的主体材料及掺杂剂材料的材料。

在混合发光材料主体时，可混合相同系列的主体，或者可混合不同系列的主体。举例而言，可选择n型主体材料或p型主体材料中的任意二或更多种材料并将其用作发光层的主体材料。

根据本说明书一个实施例的有机发光装置可依据所使用的材料为顶面发射型、底面发射型或双面发射型。

根据本说明书一个实施例的杂环化合物亦可根据在有机发光装置中使用的类似原理用于包括有机太阳能电池、有机光导体、有机晶体管等的有机电子装置中。

实施例

在下文中，将参照实例更详细地阐述本说明书，然而，该些实例仅用于说明目的，并且本申请案的范围并非仅限于此。

<制备例>

[制备例1]制备中间物A及中间物B

1)制备中间物A-2

在将螺[芴-9,9'-呫吨]-3-基硼酸(spiro[fluorene-9,9’-xanthen]-3’-ylboronic acid)(50克，132.90毫摩尔)及2-溴苯胺(2-bromoaniline)(25.15克，146.19毫摩尔)溶解在二恶烷(dioxane)/水(H

2)制备中间物A-1

在将中间物A-2(41克，96.81毫摩尔)溶解在二氯甲烷(Methylene Chloride，MC)(500毫升)中后，向其中引入了TEA(29.39克，290.44毫摩尔)。将温度自室温降低到了0℃，并向其中缓慢滴加了溶解在二氯甲烷(Methylene Chloride，MC)中的4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoyl chloride)(23.37克，106.49毫摩尔)。在反应完成后，用二氯甲烷(Methylene Chloride，MC)及蒸馏水对结果进行了萃取。用无水MgSO

3)制备中间物A及中间物B

在将中间物A-1(52克，85.74毫摩尔)溶解在硝基苯(Nitrobenzene)(500毫升)中后，向其中缓慢滴加了POCl

<制备例2>制备化合物1

1)制备化合物1-4

在将螺[芴-9,9'-呫吨]-2-基硼酸(spiro[fluorene-9,9’-xanthen]-4’-ylboronic acid)(50克，132.90毫摩尔)及2-溴苯胺(2-bromoaniline)(25.15克，146.19毫摩尔)溶解在二恶烷(dioxane)/水(H

2)制备化合物1-3

在将化合物1-4(41克，96.81毫摩尔)溶解在二氯甲烷(Methylene Chloride，MC)(500毫升)中后，向其中引入了TEA(29.39克，290.44毫摩尔)。将温度自室温降低到了0℃，并向其中缓慢滴加了溶解在二氯甲烷(Methylene Chloride，MC)中的4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoyl chloride)(23.37克，106.49毫摩尔)。在反应完成后，用二氯甲烷(Methylene Chloride，MC)及蒸馏水对结果进行了萃取。用无水MgSO

3)制备化合物1-2

在将化合物1-3(52克，85.74毫摩尔)溶解在硝基苯(Nitrobenzene)(500毫升)中后，向其中缓慢滴加了POCl

4)制备化合物1-1

在将化合物1-2(43克，73.07毫摩尔)及双联(频哪醇基)二硼(Bis(pinacolato)diboron)(27.83克，109.60毫摩尔)溶解在1,4-二恶烷(400毫升)中后，向其中引入了Pd(dppf)Cl

5)制备化合物1

在将化合物1-1(10克，15.73毫摩尔)及4-氯-2,6-二苯基嘧啶(4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine)(4.41克，16.52毫摩尔)溶解在甲苯/乙醇/水(100毫升/20毫升/20毫升)中后，向其中引入了Pd(PPh

<制备例3>合成目标化合物

除了使用下表1的中间物C代替螺[芴-9,9'-呫吨]-2-基硼酸(spiro[fluorene-9,9’-xanthen]-4’-ylboronic acid)、使用下表1的中间物D代替2-溴苯胺(2-bromoaniline)、使用下表1的中间物E代替4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoyl chloride)、且使用下表1的中间物F代替4-氯-2,6-二苯基嘧啶(4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine)之外，以与制备例1中相同的方式制备了目标化合物。

[表1]

以下表2及表3呈现了所合成化合物的1H核磁共振资料及场解吸质谱法资料，并且通过以下资料，可识别出目标化合物的合成。

[表2]

[表3]

<实验例1>制造有机发光装置

1)制造有机发光装置

比较例1-1、比较例1-2以及实例1至实例41

用三氯乙烯、丙酮、乙醇及蒸馏水对自有机发光装置(organic light emittingdevice)用玻璃(由三星康宁有限公司制造)获得的透明氧化铟锡(indium tin oxide)电极薄膜连续进行了超音波清洗各5分钟，将所述透明ITO电极薄膜存储在异丙醇中并进行使用。

接下来，将ITO基板安装在了真空沉积设备的基板折叠机中，并将以下4,4',4”-三(N,N-(2-萘基)-苯基胺基)三苯基胺(4,4’,4”-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine:2-TNATA)引入真空沉积设备中的单元中。

随后，抽空腔室直至其中的真空度达到10

向真空沉积设备的另一个单元引入了以下N,N'-双(α-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二胺(N,N’-bis(α-naphthyl)-N,N’-diphenyl-4,4’-diamine:NPB)，并通过向所述单元施加电流而进行了蒸发以在空穴注入层上沉积厚度为300埃的空穴传输层。

在如上形成空穴注入层及空穴传输层之后，在其上沉积具有如下结构的蓝色发光材料作为发光层。具体而言，在真空沉积设备的一侧单元中，将H1真空沉积至200埃的厚度，并相对于主体材料在上面真空沉积5％的D1。

随后，以2:1的重量比将在下表4中呈现的化合物及LiQ沉积至300埃的厚度以形成电子传输层。

作为电子注入层，将氟化锂(lithium fluoride:LiF)沉积至10埃的厚度，并采用铝阴极直至1,000埃的厚度，且因此制造了OLED。

同时，对于将用于OLED制造的每种材料，在10

2)有机发光装置的驱动电压及发光效率

对于如上制造的有机发光装置，使用由麦克赛恩斯有限公司制造的M7000测量了电致发光(EL)性质，并且利用测量结果，使用由麦克赛恩斯有限公司制造的寿命测量系统(M6000)测量了标准亮度为700坎德拉/平方米时的T95。根据本公开制造的蓝色有机发光装置的驱动电压、发光效率、彩色坐标(CIE)及寿命的测量结果如下表4所示。

[表4]

如自表4的结果所见，相较于比较例1-1及比较例1-2，使用本公开的蓝色有机发光装置的电子传输层材料的有机发光装置具有较低的驱动电压及显著改善的发光效率及寿命。具体而言，已识别出化合物1、6、215及284在驱动电压、发光效率及寿命所有这些方面皆为显著优越的。已识别出，通过因在螺芴结构中形成的杂环而具有增强的电子传输能力，有机发光装置相较于比较例1-2具有降低的驱动电压及增强的发光效率及寿命，且藉此在发光层中的电子与空穴之间具有改善的平衡。

此种结果被认为是由于以下事实：当使用具有适当长度及强度以及平整度的所揭示的化合物作为电子传输层时，通过在特定条件下接收电子而制备了处于激发态的化合物，且具体而言当在激发态中形成化合物的杂骨架位点时，激发能量在被激发的杂骨架位点经历其他反应之前移动至稳定状态，并且相对稳定的化合物能够有效地传输电子而不会使化合物分解或破坏。作为参考，在被激发时为稳定的化合物被认为是芳基或并苯系化合物或多环杂化合物。因此，认为通过本公开的化合物在驱动、效率及寿命所有这些方面皆获得了优异的结果，藉此增强了电子传输性质或提高了稳定性。

<实验例2>制造有机发光装置

1)制造有机发光装置

比较例2

用三氯乙烯、丙酮、乙醇及蒸馏水对自有机发光装置(OLED)用玻璃(由三星康宁有限公司制造)获得的透明氧化铟锡(ITO)电极薄膜连续进行了超音波清洗各5分钟，将所述透明ITO电极薄膜存储在异丙醇中并进行使用。

接下来，将ITO基板安装在了真空沉积设备的基板折叠机中，并将以下4,4',4”-三(N,N-(2-萘基)-苯基胺基)三苯基胺(4,4’,4”-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine:2-TNATA)引入真空沉积设备中的单元中。

随后，抽空腔室直至其中的真空度达到10

向真空沉积设备的另一个单元引入了以下N,N'-双(α-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二胺(N,N’-bis(α-naphthyl)-N,N’-diphenyl-4,4’-diamine:NPB)，并通过向所述单元施加电流而进行了蒸发以在空穴注入层上沉积厚度为300埃的空穴传输层。

在如上形成空穴注入层及空穴传输层之后，在其上沉积具有如下结构的蓝色发光材料作为发光层。具体而言，在真空沉积设备的一侧单元中，将H1真空沉积至200埃的厚度，并相对于主体材料在上面真空沉积5％的D1)。

随后，以2:1的重量比将以下结构式E1及LiQ沉积至300埃的厚度以形成电子传输层。

作为电子注入层，将氟化锂(lithium fluoride:LiF)沉积至10埃的厚度，并采用铝阴极直至1,000埃的厚度，且因此制造了OLED。

同时，对于将用于OLED制造的每种材料，在10

实例42至实例45

除了将电子传输层E1形成至250埃的厚度、且然后使用在下表5中呈现的化合物在电子传输层上将空穴阻挡层形成至50埃的厚度之外，以与比较例2相同的方式制造了有机发光装置。

根据本公开制造的蓝色有机发光装置的驱动电压、发光效率、彩色坐标(CIE)及寿命的测量结果如下表5所示。

[表5]

如自表5的结果所见，相较于比较例2，使用本公开的蓝色有机发光装置的空穴阻挡层材料的有机发光装置具有较低的驱动电压及显著改善的发光效率及寿命。

<实验例3>制造有机发光装置

1)制造有机发光装置

比较例3以及实例46至实例51

用三氯乙烯、丙酮、乙醇及蒸馏水对自有机发光装置(OLED)用玻璃(由三星康宁有限公司制造)获得的透明氧化铟锡(ITO)电极薄膜连续进行了超音波清洗各5分钟，将所述透明ITO电极薄膜存储在异丙醇中并进行使用。

在透明ITO电极(阳极)上，将有机材料形成为2-堆叠白色有机发光装置(whiteorganic light emitting device)结构。对于第一堆叠，首先将TAPC热真空沉积至300埃的厚度，以形成空穴传输层。在形成空穴传输层之后，如下所述在其上热真空沉积发光层。作为发光层，将TCz1掺杂以8％的FIrpic，并沉积至300埃。在使用TmPyPB将电子传输层形成至400埃后，将下表6中阐述的化合物掺杂以20％的Cs

对于第二堆叠，首先将MoO

同时，对于将用于OLED制造的每种材料，在10

根据本公开制造的白色有机发光装置的驱动电压、发光效率、彩色坐标(CIE)及寿命的测量结果如下表6所示。

[表6]

如自表6的结果所见，相较于比较例3，使用本公开的2-堆叠白色有机发光装置的电荷产生层材料的有机发光装置具有较低的驱动电压及显著改善的发光效率。此种结果被认为是由于以下事实：用作由所揭示的骨架形成的具有适当长度及强度以及平整度的N型电荷产生层的本公开的化合物与能够结合至金属的适当杂化合物通过掺杂碱金属或碱土金属在N型电荷产生层中形成间隙状态，并且自P型电荷产生层生成的电子容易通过在N型电荷产生层中产生的间隙状态注入电子传输层中。因此，P型电荷产生层可有利地将电子注入及传输至N型电荷产生层，且因此在有机发光装置中降低了驱动电压，并且提高了发光效率及寿命。