一种制备4-对三氟甲基苯炔基苯酐的方法

技术领域

本发明属于化工合成领域，尤其是涉及一种制备4-对三氟甲基苯炔基苯酐的方法。

背景技术

4-对三氟甲基苯炔基苯酐用于制备热固性聚酰亚胺薄膜应用于航天航空器，苯炔基侧键的引入可提高聚酰亚胺薄膜的玻璃化转变温度和薄膜拉伸强度。

目前采用制备4-对三氟甲基苯炔基苯酐文献报道的有：

J.A.Johnston(polymer,1994,35:4865)等以对乙炔三氟甲苯和4-碘苯酐为原料，三乙胺做溶剂，三苯基氯化钯，碘化亚铜做催化剂氮气保护下反应，得到产品收率77％。

发明内容

有鉴于此，本发明旨在提出一种制备4-对三氟甲基苯炔基苯酐的方法，以提供一种新的制备方法。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种制备4-对三氟甲基苯炔基苯酐的方法，包括以下步骤：

将对三氟甲基苯炔、有机溶剂及催化剂混合后，加热搅拌均匀，加入4-氯苯酐，升温回流反应至反应完全。

优选的，回流反应温度为45-110℃；优选的，回流反应温度为98℃。

优选的，搅拌温度为45-50℃；优选的，搅拌温度为50℃。

优选的，所述有机溶剂为三乙胺、吡啶、二乙胺、二甲苯、甲苯、苯、DMAC中的一种或两种的混合溶液。

优选的，所述催化剂为氯化钯、三苯基磷、醋酸钯、醋酸铜、碘化亚铜中的一种或两种的混合物。

优选的，所述三氟甲基苯炔、4-氯苯酐、催化剂、有机溶剂的摩尔比为1:1:(15-28):(0.2-0.5)；优选的，所述三氟甲基苯炔、4-氯苯酐、催化剂、有机溶剂的摩尔比为1:1:21:0.35。

优选的，还包括以下步骤：将反应完全后的反应液降温过滤，水洗滤液，升温回流脱水，降温过滤后，放入烘箱中梯度烘干。

优选的，还包括以下步骤：回流脱水前将水洗后的滤液pH调节至4-7；优选的，pH调节至6。

优选的，还包括以下步骤：将水洗后的滤液与有机溶剂冲洗滤饼后的清洗液混合后升温回流脱水。

优选的，还包括以下步骤：将水洗前的滤液减压蒸发去除部分有机溶剂。

相对于现有技术，本发明所述的制备4-对三氟甲基苯炔基苯酐的方法具有以下优势：

本发明提供了一种制备4-对三氟甲基苯炔基苯酐的新方法，反应原料易得，成本低，合成步骤简单，产品收率高，具有工业化应用前景。

附图说明

构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1为本发明实施例所述的反应结构式示意图。

具体实施方式

除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。

下面结合实施例及附图来详细说明本发明，本发明涉及的制备4-对三氟甲基苯炔基苯酐的方法的反应结构式如图1所示，各实施例中产物收率均以摩尔百分数表示。

实施例1

向250ml三口瓶中加入8.5g对三氟甲基苯炔和85ml吡啶，机械搅拌下加入3.2g醋酸铜，升温至50℃加入9.1g 4-氯苯酐，之后升温至回流反应，待原料对三氟甲基苯炔和4-氯苯酐反应完全后，反应液降温至40℃过滤，滤液减压蒸出部分溶剂，剩余物倒入120ml水中，加入盐酸调节PH至6，过滤，水洗，再加入甲苯回流脱水，降温过滤后，于高温烘箱中梯度干燥得到4-对三氟甲基苯炔基苯酐，13.8g，类白色固体，收率87.34％。

实施例2

向250ml三口瓶中加入8.5g对三氟甲基苯炔和62ml吡啶，机械搅拌下加入1.8g醋酸铜，升温至50℃加入9.1g 4-氯苯酐，之后升温至90℃反应，待原料对三氟甲基苯炔和4-氯苯酐反应完全后，反应液降温至40℃过滤，滤液减压蒸出部分溶剂，剩余物倒入120ml水中，加入盐酸调节PH至6，过滤，水洗，再加入甲苯回流脱水，降温过滤后，于高温烘箱中梯度干燥得到4-对三氟甲基苯炔基苯酐，10.7g，类白色固体，收率69.93％。

实施例3

向250ml三口瓶中加入8.5g对三氟甲基苯炔和98ml吡啶，机械搅拌下加入4.5g醋酸铜，升温至50℃加入9.1g 4-氯苯酐，之后升温至回流反应，待原料对三氟甲基苯炔和4-氯苯酐反应完全后，反应液降温至40℃过滤，滤液减压蒸出部分溶剂，剩余物倒入120ml水中，加入盐酸调节PH至6，过滤，水洗，再加入甲苯回流脱水，降温过滤后，于高温烘箱中梯度干燥得到4-对三氟甲基苯炔基苯酐，13.8g，类白色固体，收率89.87％。

实施例4

向250ml三口瓶中加入8.5g对三氟甲基苯炔，14ml三乙胺，115ml甲苯，机械搅拌下加入2.7g醋酸铜，升温至50℃加入9.1g 4-氯苯酐，之后升温至110℃反应，待原料对三氟甲基苯炔和4-氯苯酐反应完全后，反应液降温至40℃过滤，滤饼用100毫升甲苯冲洗，滤液用300ml水中分三次洗涤，分出水相，甲苯层升温回流脱水，降温过滤后，于高温烘箱中梯度干燥得到4-对三氟甲基苯炔基苯酐，9.6g，类白色固体，收率89.87％。

实施例5

向250ml三口瓶中加入8.5g对三氟甲基苯炔和83ml吡啶，机械搅拌下加入2.6g氯化钯、3.6g碘化亚铜，升温至50℃加入9.1g 4-氯苯酐，之后升温至回流反应，待原料对三氟甲基苯炔和4-氯苯酐反应完全后，反应液降温至40℃过滤，滤液减压蒸出部分溶剂，剩余物倒入120ml水中，加入盐酸调节PH至6，过滤，水洗，再加入甲苯回流脱水，降温过滤后，于高温烘箱中梯度干燥得到4-对三氟甲基苯炔基苯酐，8.2g，类白色固体，收率51.9％。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。