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协同农药组合物和用于递送杀昆虫活性成分的方法

文献发布时间:2023-06-19 12:16:29



本申请要求于2018年9月27日提交的美国临时专利申请号62/737907、2018年9月27日提交的62/737914、2019年4月3日提交的62/829,010、2019年4月4日提交的62/829512和2019年4月4日提交的62/829525的优先权和权益,其名称均为“SYNERGISTIC PESTICIDALCOMPOSITIONS AND METHODS FOR DELIVERY OF ACTIVE INGREDIENTS[协同农药组合物和用于递送活性成分的方法]”,其均通过引用整体并入本文。

技术领域

本发明的一个实施方案涉及用于提高农药组合物的功效的组合物和方法。更具体地,一些实施方案涉及用于递送农药活性成分的协同农药组合物和方法。本发明的一些特定实施方案涉及用于提高杀昆虫剂的功效的组合物和方法。本发明的另一些实施方案涉及用于增强农药组合物中农药活性成分的活性的方法。

背景技术

农药(Pesticide)包括杀真菌剂、除草剂、杀线虫剂和杀昆虫剂(insecticide),是用于家庭、农业、工业和商业环境的重要组合物,例如用于防治不希望的有害生物和/或病原体。在许多这样的环境中,提供有效的有害生物防治非常重要,因为有害生物和/或其他病原体(如果不受控制)会导致农作物或其他植物的损失和/或破坏,或对动物、人或其他有益或所需生物的伤害。仍然需要对环境安全且有效的农药,包括杀真菌剂、杀线虫剂和杀昆虫剂,或增强农药(包括杀真菌剂、杀线虫剂和杀昆虫剂)的功效的化合物,或增强农药(包括杀真菌剂、杀线虫剂和杀昆虫剂)的功效的方法,从而可以更安全有效地方式使用农药。

例如,在农业环境中,已知多种植物有害生物(例如昆虫、蠕虫、线虫、真菌,以及植物病原体,例如病毒和细菌)会对种子、观赏植物和农作物造成重大破坏。通常已经使用化学农药,但是其中许多是昂贵的并且对人、动物和/或环境有潜在毒性,并且在施用后可能会持续很长时间。因此,在继续防治有害生物生长以最大程度提高农作物产量的同时,使用尽可能少量的化学农药通常对农民、消费者和周围环境有利。在越来越多的情况下,化学农药的使用还导致有害生物对某些化学农药的抵抗力增强,从而导致功效降低,使得需要更大剂量的农药化学物质,甚至无法使用某些类型的农药作为可行的防治剂。结果,许多化学农药被淘汰或以其他方式限制使用。

为了尝试减少与化学农药使用相关的毒性、健康和环境风险,已经提出使用天然或生物来源的农药化合物代替某些化学农药。但是,与竞争性化学农药相比,某些天然或生物来源的农药已被证明效力低下或性能不稳定,这限制了其在农药市场中作为防治剂的应用。

因此,仍然需要提供改进的农药和农药组合物,以允许对昆虫、植物、真菌、线虫、软体动物、螨虫、病毒和细菌有害生物进行有效、经济、环境和生态安全的控制。特别地,仍然需要提供理想地使获得期望的或可接受水平的有害生物防治所需的农药药剂或农药活性成分的量最小化的农药组合物。

因此,仍然需要提供协同农药组合物,其理想地通过协同功效使农药药剂或农药活性成分的使用最小化来提供使用中期望的害虫防治性能。但是,在非农业领域进行的大规模实验性药物组合研究发现,药物对的协同组合极其复杂且罕见,仅4%-10%的概率发现协同药物对[Yin等人,PLOS 9:e93960(2014);Cokol等人,Mol.Systems Biol.[分子系统生物学].7:544(2011)]。实际上,对基于参考列出的药物的约120,000种双组分药物组合进行的系统筛选发现不到10%的协同对,以及仅5%的对于氟康唑的协同双组分对,氟康唑为与某些唑农业杀真菌剂化合物相关的三唑杀真菌化合物[Borisy等人,Proc.NatlAcad.Sci.[美国国家科学院院刊]100:7977-7982(2003)]。

相关技术的前述实例和与之相关的限制旨在于说明而不是排他性的。在考虑了本公开内容之后,相关领域的其他限制对于本领域技术人员将变得显而易见。

发明内容

在根据本公开内容的一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含:农药活性成分;以及C6-C10不饱和脂肪酸(包括不饱和C6、C7、C8、C9或C10脂肪酸)或其农业上相容的盐,其中所述C6-C10不饱和脂肪酸包含至少一个不饱和C-C键,并且其中所述农药活性成分与所述C6-C10不饱和脂肪酸或其农业上相容的盐的按重量计的浓度比为约1:15,000至15,000:1、并且更特别约1:5000至5000:1、并且进一步更特别约1:2000至2000:1。在另一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含:农药活性成分;以及C6-C10饱和脂肪酸(包括饱和C6、C7、C8、C9或C10脂肪酸)或其农业上相容的盐,其中所述农药活性成分与所述C6-C10饱和脂肪酸或其农业上相容的盐的按重量计的浓度比为约1:15,000至15,000:1、并且更特别约1:5000至5000:1、并且进一步特别约1:2000至2000:1。在又另一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含:农药活性成分;和C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐,其中所述农药活性成分与所述C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐的按重量计的浓度比为约1:15,000至15,000:1,并且更特别约1:2000至2000:1。在又另一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含:农药活性成分;和C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐,其中所述农药活性成分与所述C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐的按重量计的浓度比为约1:15,000至15,000:1、更特别约1:5000至5000:1、并且进一步特别约1:2000至2000:1。

在贯穿本公开内容以及提及C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(包括不饱和C6、C7、C8、C9或C10脂肪酸)或其农业上相容的盐的一些实施方案中,所述协同农药组合物可以任选地包含C4-C10不饱和或饱和脂肪酸或其生物相容性盐。在另一些实施方案中,可以提供C11不饱和或饱和脂肪酸或其生物相容性盐,或C12不饱和或饱和脂肪酸或生物相容性盐。

在另一个实施方案中,提供了协同增强适于防治至少一种靶标有害生物的至少一种农药活性成分的农药活性的方法,所述方法包括:提供对所述至少一种靶标有害生物具有活性的至少一种农药活性成分;向所述农药活性成分添加协同有效浓度的包含至少一个不饱和C-C键的至少一种C6-C10不饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐,以提供协同农药组合物;以及以农药有效浓度施用所述协同农药组合物以防治所述至少一种靶标有害生物。在另一个实施方案中,代替C6-C10不饱和脂肪酸,可以提供C6-C10饱和脂肪酸或其农业上相容的盐以提供协同农药组合物。在又另一个实施方案中,可以提供C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐以提供协同农药组合物。在又另一个实施方案中,可以提供C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐以提供协同农药组合物。在一些实施方案中,协同农药组合物可包含C6-C10不饱和或饱和脂肪酸或其生物相容性盐,其中所述盐包含例如农业、水生生物或哺乳动物相容性盐中的至少一种。在另一些实施方案中,可以提供C11不饱和或饱和脂肪酸或其生物相容性盐,或C12不饱和或饱和脂肪酸或生物相容性盐。

在根据本公开内容的另一个实施方案中,提供了农药组合物,其包含:一种或多种农药药剂;和具有至少一个不饱和C-C键的一种或多种不饱和C6-C10脂肪酸或其农业上相容的盐。在一些其他实施方案中,提供了农药组合物,其包含一种或多种农药药剂和一种或多种饱和C6-C10脂肪酸或其农业上相容的盐。在一些实施方案中,与单独的所述农药药剂的农药活性相比,所述一种或多种饱和或不饱和C6-C10脂肪酸对所述农药组合物的农药活性产生协同作用,并且以约1:15000至15000:1、更特别约1:5000至5000:1、并且进一步特别约1:2000至2000:1的各自协同活性浓度比存在。在一些此类实施方案中,可以提供C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。在一些其他此类实施方案中,可以提供C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。

在另一个实施方案中,提供了协同增强适于防治至少一种靶标有害生物的至少一种农药活性成分的农药活性的方法,所述方法包括:提供对所述至少一种靶标有害生物具有活性的至少一种农药活性成分;添加协同有效浓度的至少一种不饱和或饱和C6-C10脂肪酸或其农业上可接受的盐,以提供协同农药组合物;将所述协同农药组合物与至少一种包含表面活性剂的制剂组分混合以形成协同农药浓缩物;用水稀释所述协同农药浓缩物以形成协同农药乳剂;以及以农药有效浓度和速率施用所述协同农药乳剂以防治所述至少一种靶标有害生物。在一些此类实施方案中,可以提供C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。在一些其他此类实施方案中,可以提供C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。

在一些实施方案中,所述协同农药组合物可包含所述农药活性成分与所述至少一种饱和或不饱和C6-C10脂肪酸或其农业上相容的盐的按重量计的浓度比为约至少以下之一:1:20,000至20,000:1、1:15000至15000:1、1:10,000至10,000:1、1:5000至5000:1、1:2500至2500:1、1:2000至2000:1、1:1500至1500:1、1:1000至1000、1:750至750:1、1:500至500:1、1:400至400:1、1:300至300:1、1:250至250:1、1:200至200:1、1:150至150:1、1:100至100:1、1:90至90:1、1:80至80:1、1:70至70:1、1:60至60:1、1:50至50:1、1:40至40:1、1:30至30:1、1:25至25:1、1:20至20:1、1:15至15:1、1:10至10:1、1:9至9:1、1:8至8:1、1:7至7:1、1:6至6:1、1:5至5:1、1:4至4:1、1:3至3:1、1:2至2:1、1:1.5至1.5:1以及1.25至1.25:1。在一个特定的此类实施方案中,有利地选择协同农药组合物中的农药活性成分与所述至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸或其农业上相容的盐的浓度比,以产生针对至少一种靶标有害生物或病原体的协同作用。在一些实施方案中,可以有利地选择协同农药组合物中的农药活性成分与至少一种C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐的浓度比,以产生针对至少一种靶标有害生物或病原体的协同作用。在另一些实施方案中,可以有利地选择协同农药组合物中的农药活性成分与至少一种C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐的浓度比,以产生针对至少一种靶标有害生物或病原体的协同作用。

在一些实施方案中,协同农药组合物包含农药活性成分和C6-C10不饱和脂肪酸,所述C6-C10不饱和脂肪酸包含以下至少一种:反式不饱和C-C键和顺式不饱和C-C键。在另一个此类实施方案中,C6-C10不饱和脂肪酸包含以下至少一种:反式-2、反式-3、反式-4、反式-5、反式-6、反式-7、反式-8和反式-9不饱和键。在又一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含农药活性成分和C6-C10不饱和脂肪酸,所述C6-C10不饱和脂肪酸包含以下至少一种:顺式-2、顺式-3、顺式-4、顺式-5、顺式-6、顺式-7、顺式-8和顺式-9不饱和键。在一些此类实施方案中,农药组合物包含C11不饱和脂肪酸或其农业上相容的盐,其包含以下至少一种:反式-2、反式-3、反式-4、反式-5、反式-6、反式-7、反式-8、反式-9、反式-10、顺式-2、顺式-3、顺式-4、顺式-5、顺式-6、顺式-7、顺式-8、顺式-9和顺式-10不饱和键。在一些其他此类实施方案中,农药组合物包含C12不饱和脂肪酸或其农业上相容的盐,其包含以下至少一种:反式-2、反式-3、反式-4、反式-5、反式-6、反式-7、反式-8、反式-9、反式-10、顺式-2、顺式-3、顺式-4、顺式-5、顺式-6、顺式-7、顺式-8、顺式-9和顺式-10不饱和键。在一些实施方案中,协同农药组合物可包含至少一种C6-C10饱和脂肪酸,例如己酸、庚酸、辛酸、壬酸和癸酸中的一种或多种。在另一些此类实施方案中,协同农药组合物可另外包含至少一种第二C6-C10饱和或不饱和脂肪酸。在另一些实施方案中,农药组合物可另外包含至少一种第二C11或C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。

在一些实施方案中,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以包含天然存在的脂肪酸,例如可以存在于、或者提取、分级分离或衍生自天然植物或动物材料。在一个此类实施方案中,至少一种C6-10饱和或不饱和脂肪酸可以包含在植物提取物或其级分中提供的一种或多种天然存在的脂肪酸。在另一个此类实施方案中,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以包含在动物提取物或产品或其级分中提供的一种或多种天然存在的脂肪酸。在一个此类实施方案中,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以包含天然存在的脂肪酸,其包含在植物油提取物中,例如椰子油、棕榈油、棕榈仁油、玉米油、或者其级分或提取物中的一种或多种。在另一个此类实施方案中,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以包含天然存在的脂肪酸,其包含在动物提取物或产品中,例如牛乳、山羊乳、牛脂和/或牛或山羊黄油、或者其级分或提取物中的一种或多种。在一个特定的实施方案中,至少一种C6-C10饱和脂肪酸可以提供在一种或多种植物油提取物的提取物或级分中,例如椰子油、棕榈油、棕榈仁油、玉米油、或者其级分或提取物中的一种或多种。在另一些实施方案中,农药组合物可包含在一种或多种植物或动物材料的提取物或级分中提供的至少一种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸。

在一些实施方案中,协同农药组合物表现出对至少一种靶标有害生物(例如昆虫有害生物)生长的协同抑制。在一些实施方案中,协同农药组合物包含农药有效浓度的农药活性成分和一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸。在另一些实施方案中,协同农药组合物包含农药活性成分和协同浓度的一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸。在一些实施方案中,根据用于抑制至少一种靶标有害生物或病原体生物生长的生长抑制测定,所述协同农药组合物的FIC指数(分数抑制浓度指数值)小于1。在一些实施方案中,协同农药组合物的FIC指数值小于0.75。在另一个实施方案中,协同农药组合物的FIC指数值为0.5或更小。在一些实施方案中,所述协同农药组合物具有协同功效因子或协同因子(根据Colby公式,或Loewe公式或其他公认的协同作用确定方法,将协同功效相对于预期的累加功效(即非协同功效)进行比较):例如,至少1.01、并且更特别地至少1.1、并且进一步更特别地至少1.5、并且又进一步更特别地至少2、并且更特别地至少5、并且又更特别地至少10。在一些此类实施方案中,一种或多种饱和或不饱和脂肪酸可以包含C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。在一些其他此类实施方案中,一种或多种饱和或不饱和脂肪酸可以包含C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。

在一些实施方案中,农药活性成分可包含以下至少一种:化学农药、天然来源的农药化合物或提取物、或生物合成或半合成的农药化合物。在另一方面,所述农药活性成分可包含以下至少一种:杀真菌剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂和杀菌剂。在一个特定方面,农药活性成分可包括例如杀昆虫剂,并且更特别地是烟碱乙酰胆碱受体破坏剂杀昆虫剂。

在任何此类实施方案中,协同农药组合物可包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,其具有至少一个羧酸基团并且其可以是直链或支链的。在一些实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含直链一元羧酸。在一些实施方案中,C6-C10不饱和脂肪酸可包含顺式和反式异构体中的一种或多种。在一个实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以是未经取代的或经取代的。在一些实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含取代基,例如羟基、氨基、羰基、醛、乙酰基、磷酸酯或甲基取代基。在一个此类实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含2-、3-、4-、8-、10-取代的脂肪酸中的至少一种。在一个此类实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含羟基脂肪酸。在一个特定的此类实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含2-羟基、3-羟基、或4-羟基脂肪酸。在一个实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含氨基脂肪酸。在一个特定的此类实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含3-氨基脂肪酸。在另一个实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含甲基和/或乙基取代的脂肪酸。在一个特定的此类实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含,例如2-甲基、3-甲基、4-甲基、2-乙基、或2,2-二乙基脂肪酸中的至少一种。在一些实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以包含不饱和脂肪酸,所述不饱和脂肪酸可以是单不饱和或多不饱和的,即分别包含一个、两个或更多个不饱和碳-碳(C-C)键。在一些实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含不饱和脂肪酸,所述不饱和脂肪酸具有以下至少一种:反式不饱和C-C键、顺式不饱和C-C键和多个共轭的不饱和C-C键。在一些此类实施方案中,一种或多种饱和或不饱和脂肪酸可包含C11不饱和或饱和脂肪酸。在一些其他此类实施方案中,一种或多种饱和或不饱和脂肪酸可包含C12不饱和或饱和脂肪酸。

在一些其他实施方案中,一种或多种C6-C10(包括C6、C7、C8、C9或C10)饱和或不饱和脂肪酸可包含以下至少一种:反式己烯酸、顺式己烯酸、己二烯酸、己炔酸、反式庚烯酸、顺式庚烯酸、庚二烯酸、庚炔酸、反式辛烯酸、顺式辛烯酸、辛二烯酸、辛炔酸、反式壬烯酸、顺式壬烯酸、壬二烯酸、壬炔酸、反式癸烯酸、顺式癸烯酸、癸二烯酸和癸炔酸。在另一个实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可包含以下至少一种:反式己烯酸、顺式己烯酸、除2,4-己二烯酸以外的己二烯酸、己炔酸、反式庚烯酸、顺式庚烯酸、庚二烯酸、庚炔酸、反式辛烯酸、顺式辛烯酸、辛二烯酸、辛炔酸、反式壬烯酸、顺式壬烯酸、壬二烯酸、壬炔酸、反式癸烯酸、顺式癸烯酸、癸二烯酸和癸炔酸。在一些实施方案中,一种或多种不饱和脂肪酸可包含C11或C12不饱和脂肪酸中的至少一种,例如顺式-十一碳烯酸、反式-十一碳烯酸、顺式-十二碳烯酸、反式-十二碳烯酸、十一碳-二烯酸、十二碳-二烯酸、十一碳炔酸或十二碳炔酸。

在一些其他实施方案中,一种或多种C6-C10(包括C6、C7、C8、C9或C10)饱和或不饱和脂肪酸可包含以下至少一种:己酸、庚酸、辛酸、壬酸和癸酸。在一些实施方案中,一种或多种饱和或不饱和脂肪酸可包含十一烷酸或十二烷酸中的至少一种。

在一些实施方案中,协同农药组合物可包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸的一种或多种农业上相容的或可接受的盐。在一个此类实施方案中,这样的农业上相容的或可接受的盐可以包括例如一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸的钾、钠、钙、铝、其他合适的金属盐、铵和其他农业上可接受的盐。在另一个实施方案中,协同农药组合物可包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸或其生物相容性盐,其中所述盐包括例如农业、水生生物或哺乳动物相容性盐中的至少一种。在一些实施方案中,农药组合物可包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸的一种或多种农业上相容或可接受的盐。

然而,在一些其他实施方案中,协同农药组合物可包含农药活性成分和一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,其中C6-C10不饱和脂肪酸包含至少一个不饱和C-C键,并且其中所述农药活性成分与所述C6-C10不饱和脂肪酸的浓度比为约1:15000至15000:1、更特别约1:5000至5000:1、并且进一步特别约1:2000至2000:1。在一个此类实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以不包括一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸的农业上可接受的盐或其他盐形式。在一个具体的此类实施方案中,所述协同农药组合物可以不包括这样的盐以用于期望的应用,对于其可优选一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸的酸形式。在一种这样的应用中,已知某些土壤中不希望的高浓度盐的积累会损害土壤的生产力或肥力,例如特别是对盐敏感的土壤应用。因此,在一些实施方案中,具体地不包括一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸的盐形式可能是特别理想的。在一些此类实施方案中,农药组合物可包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸。

在另一个实施方案中,协同农药组合物可以包含农药活性成分和至少一种C6-C10饱和脂肪酸,例如己酸、庚酸、辛酸、壬酸和癸酸中的至少一种。在替代的实施方案中,协同农药组合物可包含农药活性成分和至少一种C6-C10不饱和脂肪酸,但明确排除2,4-己二烯酸。在一些此类实施方案中,一种或多种饱和或不饱和脂肪酸可包含C11不饱和或饱和脂肪酸。在一些其他此类实施方案中,一种或多种饱和或不饱和脂肪酸可包含C12不饱和或饱和脂肪酸。

在本公开内容的一些实施方案中,协同农药组合物可

包含至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸和至少一种农药活性成分,所述农药活性成分选自包含以下物质的列表:

A)呼吸抑制剂,其选自:

Q

Q

复合物II抑制剂:麦锈灵、苯并烯氟菌唑(II-9)、联苯吡菌胺(II-10)、啶酰菌胺(II-11)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟吡菌酰胺(II-12)、氟酰胺、氟唑菌酰胺(II-13)、呋吡菌胺、异丙噻菌胺、吡唑萘菌胺(II-14)、灭锈胺、氧化萎锈灵、氟唑菌苯胺(II-15)、吡噻菌胺(II-16)、氟唑环菌胺(II-17)、叶枯酞、噻呋酰胺、N-(4’-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-1,3-二甲基-吡唑-4-羧酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-羧酰胺;

其他呼吸抑制剂:氟嘧菌胺(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]-乙基}-胺;乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)(II-18);嘧菌腙(ferimzone);三苯锡盐(fentin salt),例如三苯基乙酸锡(fentin-acetate)、三苯基氯化锡(fentinchloride)或三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide);唑嘧菌胺(ametoctradin)(II-19);和硫硅菌胺(silthiofam);

B)固醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂),其选自:

C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂):阿扎康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)(II-20)、苯醚甲环唑(difenoconazole)(II-21)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M、氟环唑(epoxiconazole)(II-22)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)(II-23)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)(II-24)、腈菌唑(myclobutanil)、咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)(II-25)、丙硫菌唑(prothioconazole)(II-26)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)(II-27)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole);抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇;

Δ14-还原酶抑制剂:嗪氨灵(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorphacetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺环菌胺(spiroxamine);

3-酮还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid);

C)核酸合成抑制剂,其选自:

苯酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-M、精苯霜灵(kiralaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵-M(精甲霜灵(mefenoxam))(II-38)、呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl);

其他核酸抑制剂:霉灵(hymexazole)、辛噻酮(octhilinone)、喹酸(oxolinicacid)、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺;

D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂,其选自:

微管蛋白抑制剂:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)(II-39);5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶

其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)(II-40)、苯啶菌酮(pyriofenone);

E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂,其选自:

甲硫氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶):嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(Pyrimethanil)(II-41);

蛋白质合成抑制剂:灭瘟素(blasticidin-S)、春日霉素(kasugamycin)、盐酸春日霉素水合物、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、聚羟基喹啉(polyoxine)、有效霉素A(validamycin A);

F)信号转导抑制剂,其选自:

MAP/组氨酸激酶抑制剂:氟菌安(fluoroimid)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil);

G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen);

G)脂质和膜合成抑制剂,其选自:

磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、吡嘧磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane);霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐;

脂质过氧化抑制剂:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、氯甲氧苯(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole);

磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(dimethomorph)(II-42)、氟吗啉、双炔酰菌胺(mandipropamid)(II-43)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、缬菌胺(valifenalate)、N-(1-(1-(4-氰基-苯基)乙磺酰基)-丁-2-基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯;

酸性酰胺水解酶抑制剂:氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin);

H)具有多位点作用的抑制剂,其选自:

无机活性物质:波尔多(Bordeaux)混合物、乙酸铜、氢氧化铜、氯氧化铜(II-44)、碱性硫酸铜、硫;

硫代氨基甲酸酯和二硫代氨基甲酸酯:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)(II-45)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)(II-46)、丙森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);

有机氯化合物:敌菌灵(anilazine)、百菌清(Chlorothalonil)(II-47)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorophenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺;

胍类和其他:胍(guanidine)、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine-acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine-tris(albesilate))、二腈蒽醌(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻烯[2,3-c:5,6-c’]联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(2,6-dimethyl-1H,5H-[1,4]dithii-no[2,3-c:5,6-c’]dipyrrole-1,3,5,7(2H,6H)-tetraone)(II-48);

I)细胞壁合成抑制剂,其选自:

葡聚糖合成抑制剂:有效霉素、多毒素B(polyoxin B);

黑色素合成抑制剂:吡喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil);

J)植物防御诱导剂,其选自:

苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium);三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐(II-49);

K)未知的作用方式,其选自:溴硝醇(bronopol)、灭螨猛(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺(diphenylamin)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻唑菌腈(flutianil)、磺菌威(methasulfocarb)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、tolprocarb、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基-氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、叶枯酞(tecloftalam)、咪唑嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基色烯-4-酮、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基酯、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基-异噁唑啉-3-基]-吡啶、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异噁唑啉-3-基]-吡啶(三氯吡威(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷羧酸酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-异噁唑-5-基]-2-丙2-炔氧基-乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基-丙-2-烯酸乙酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]-氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉;

L)抗真菌生物农药,其选自:白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(II-50)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)(II-51)、枯草芽孢杆菌解淀粉变种(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)(II-52)、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)I-82、水解假丝酵母(Candida saitoana)、粉红粘帚霉(Clonostachys rosea f.catenulata)也称为链孢粘帚菌(Gliocladiumcatenulatum)、盾壳霉(Coniothyriumminitans)、栗疫病菌(Cryphonectriaparasitica)、白色隐球菌(Cryptococcus albidus)、核果梅奇酵(Metschnikowiafructicola)、微座孢菌(Microdochiumdimerum)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)、Pseudozymaflocculosa、寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV74、大虎杖(Reynoutriasachlinensis)、黄蓝状菌(Talaromyces flavus)V117b、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1、深绿木霉(T.atroviride)LC52、哈茨木霉(T.harzianum)T-22、哈茨木霉TH 35、哈茨木霉T-39;哈茨木霉和绿色木霉(T.viride)、哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080;多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉;子座木霉(T.stromaticum)、绿色木霉GL-21、绿色木霉、绿色木霉TV1、奥德曼细基格孢(Ulocladiumoudemansii)HRU3;

M)生长调节剂,其选自:脱落酸(abscisic acid)、甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素-内酯(brassino-lide)、仲丁灵(butralin)、矮壮素(chlormequat)(氯化氯代胆碱(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酰草胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、调呋酸(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、嗪草酸甲酯(fluthiacet)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(indole-3-acetic acid)、顺丁烯二酰肼(maleic hydrazide)、氟磺酰草胺(mefluidide)、甲哌(mepiquat)(缩节胺(mepiquat chloride))(II-54)、萘乙酸(naphthaleneaceticacid)、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(prohexadione)(调环酸钙,II-55)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、噻苯隆(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三丁基三硫代磷酸酯(tributyl phosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸(2,3,5-triiodobenzoic acid)、抗倒酯(trinex-apac-ethyl)和烯效唑(uniconazole);

N)除草剂,其选自:

乙酰胺类:乙草胺、甲草胺、丁草胺、二甲草胺、二甲噻草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、吡唑草胺、敌草胺、萘丙胺、烯草胺、丙草胺、扑草胺、甲氧噻草胺;

氨基酸衍生物:双丙氨磷、草甘膦、草铵膦、草硫膦;

芳氧基苯氧基丙酸酯:炔草酯(clodinafop)、氰氟草脂(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、氟吡甲禾灵(haloxyfop)、唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl);

联吡啶:敌草快(diquat)、百草枯(paraquat);

(硫代)氨基甲酸酯:磺草灵、丁草特、双酰草胺、甜菜安、哌草丹、扑草灭(EPTC)、禾草畏、草达灭、坪草丹、甜菜宁、苄草丹、稗草畏、禾草丹、野麦畏;

环己二酮:丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾啶、吡喃草酮、肟草酮;

二硝基苯胺:氟草胺、乙丁烯氟灵、安磺灵、二甲戊灵、氨基丙氟灵、氟乐灵;

二苯醚:三氟羧草醚、苯草醚、甲羧除草醚、禾草灵、氟乳醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚;-羟基苯甲腈:溴苯腈、二氯苯腈、碘苯腈;

咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr);

苯氧乙酸类:氯甲酰草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2,4-DB、滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、MCPA-硫代乙基、MCPB、2甲4氯丙酸(Mecoprop);

吡嗪类:氯草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、嗪草酸(fluthiacet)、达草灭(norflurazon)、哒草特(pyridate);

吡啶类:氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、噻唑烟酸(thiazopyr);

磺酰脲类:酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、1-((2-氯-6-丙基-咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲;

三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、氰草津(cyanazine)、异戊乙净(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、环嗪酮(hexazinone)、苯嗪草酮(metamitron)、嗪草酮(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、三嗪氟草胺(triaziflam);

脲类:绿麦隆(chlorotoluron)、杀草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁噻隆(tebuthiuron);

其他乙酰乳酸合酶抑制剂:双草醚(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulammethyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribam-benz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(py-roxsulam);

其他除草剂:氨唑草酮、氨基三唑、莎稗磷、氟丁酰草胺、草除灵、bencarbazone、呋草黄、吡草酮、噻草平、苯并双环酮、氟吡草酮、除草定、溴丁酰草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、苯酮唑、唑草酮、吲哚酮草酯、敌草索、环庚草醚、异草酮、苄草隆、环丙磺酰胺、麦草畏、野燕枯、氟吡草腙、稗内脐蠕孢菌、草多索、乙氧呋草黄、乙氧苯草胺、异苯砜、四唑酰草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、茚草酮、异酰草胺、异唑草酮、环草定、敌稗、戊炔草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、硝磺草酮、甲基胂酸、萘草胺、丙炔草酮、草酮、嗪草酮、环戊草酮、唑啉草酯、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡唑、苄草唑、吡唑特、灭藻醌、苯嘧磺草胺、磺草酮、甲磺草胺、特草定、特呋三酮、环磺酮、噻酮磺隆、苯吡唑草酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)-苯氧基]-吡啶-2-基氧基)-乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基-嘧啶-4-羧酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基-苯氧基)-哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-苯基)-5-氟-吡啶-2-羧酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯;

O)杀昆虫剂,其选自:

有机(硫代)磷酸酯:乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、对硫磷(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phos-phamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、甲丙硫磷(sulprophos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、特丁硫磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);

氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、苯氧威(fenox-ycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);

拟除虫菊酯:丙烯菊酯(allethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zetacypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高效氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、炔咪菊酯(imiprothrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(permethrin)、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);

昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、除虫脲(dif-lubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、苯虫醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)、四螨唤(clofentazine);b)蜕皮激素拮抗剂:氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)、印楝素(azadirachtin);c)保幼激素类似物:吡丙醚(pyriproxyfen)、烯虫酯(methoprene)、苯氧威(fenoxycarb);d)脂质生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);

烟碱样受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺、呋虫胺、氟吡呋喃酮、吡虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫啉、1-2-氯-噻唑-5-基甲基)-2-硝胺基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪;

烟碱乙酰胆碱受体破坏剂或别构调节剂(IRAC,第5组):多杀菌素(spinosyn)(包括但不限于多杀菌素A、D、B、C、E、F、G、H、J和来自刺糖多孢菌培养物的其他多杀菌素分离物),多杀菌素(spinosad)(主要包含多杀菌素A和D)及其衍生物或取代基(包括但不限于四环和五环多杀菌素衍生物、氮丙啶多杀菌素衍生物、C-5,6和/或C-13,14取代的多杀菌素衍生物);乙基多杀菌素(包括但不限于XDE-175-J、XDE-175-L或其他邻乙基取代的多杀菌素衍生物);丁烯基-多杀菌素及其衍生物或取代基(如来自由须糖多孢菌培养物的分离物);

生物杀虫剂,包括但不限于苏云金芽孢杆菌、伯克霍尔德菌属、球孢白僵菌、金龟子绿僵菌、玫烟色拟青霉和杆状病毒(包括但不限于粒状病毒和核多角体病毒);

GABA拮抗剂化合物:硫丹(endosulfan)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基)-4-亚磺酰氨酰基-1H-吡唑-3-硫代羧酸酰胺(5-amino-1-(2,6-dichloro-4-methyl-phenyl)-4-sulfinamoyl-1H-pyrazole-3-carbothioic acidamide);

线粒体电子运输抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim);

METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacyprim)、灭蚁腙(hydramethylnon);

解偶联剂:溴虫腈(chlorfenapyr);

氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、丁醚脲(diafenthiuron)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);

蜕皮破坏化合物:灭蝇胺;

混合功能氧化酶抑制剂:胡椒基丁醚(piperonyl butoxide);

钠通道阻滞剂:茚虫威(indoxacarb)、氰氟虫腙(metaflumizone);

利阿诺定(ryanodine)受体抑制剂:氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟虫双酰胺(fluben-diamide)、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(二氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二-溴-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-氰基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;

其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、吡蚜酮(pymetrozine)、硫(sulfur)、杀虫环(thiocyclam)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、磺胺螨酯(amidoflumet)、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)、新喹唑啉(pyrifluquinazon)、1,1’-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]-甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]环丙烷乙酸酯;氟噻虫砜(fluensulfone)、氟烯基硫醚;以及

P)核糖核酸(RNA)及其相关化合物,包括双链RNA(dsRNA)、微小RNA(miRNA)和小干扰RNA(siRNA);噬菌体。

在一些此类实施方案中,协同农药组合物可以包含一种或多种例如选自以上列表的农药活性成分,以及一种或多种C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐。在一些其他此类实施方案中,协同农药组合物可以包含一种或多种例如选自以上列表的农药活性成分,以及一种或多种C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐。

在一些实施方案中,可以提供协同农药组合物,其中农药活性成分包括选自以下的至少一种农药天然油:印楝油(neem oil)、卡兰贾油(karanja oil)、丁香油、丁香叶油、辣薄荷油、留兰香油、薄荷油、肉桂油、百里香油、牛至油、迷迭香油、天竺葵油、酸橙油、薰衣草油、茴香油、柠檬草油、茶树油、杏仁油、佛手柑油、胡萝卜籽油、雪松叶油、香茅油、丁香花蕾油(clove bud oil)、芫荽油(coriander oil)、椰子油、桉树油、月见草油、茴香油、姜油、葡萄柚油、诺卡酮(+)(nootkatone(+))、葡萄籽油、薰衣草油、马郁兰油、松树油、苏格兰松树油和/或大蒜油,和/或一种或多种农药天然油的组分、衍生物和/或提取物,或其组合。在一些其他实施方案中,可以提供协同农药组合物,除主要的一种或多种农药活性成分以外,其还包含另外的活性成分,其中这样的另外的活性成分可以具有一种或多种另外的功效和/或对所述组合物的农药效力具有协同作用,例如但不限于助剂、增效剂、激动剂、活化剂或其组合。在一个此类实施方案中,这样的另外的活性成分可以任选地包含天然存在的化合物或其提取物或衍生物。在另一些实施方案中,农药活性成分可以包含至少一种有机、经认证的有机、符合美国农业部(“USDA”)国家有机计划(“符合NOP”),例如可以包括在美国环境保护局FIFRA 25b中,美国EPA在2015年12月公开的标题为“Active IngredientsEligible for Minimum Risk Pesticide Products”的成分列表,2004年8月公开的标题为“List 4A -Minimal Risk Inert Ingredients”的美国EPA FIFRA 4a列表,或2004年8月公开的标题为“List 4B-Other ingredients for which EPA has sufficient informatio”的美国EPA FIFRA 4b列表,例如有机材料审查协会列出的(“OMRI列出的”)或例如天然农药活性成分。

在一些实施方案中,农药活性成分可包含包含以下至少一种:印楝油、卡兰贾油及其提取物或衍生物。在另一些示例性的此类实施方案中,农药活性成分可包含印楝油或卡兰贾油的至少一种提取物或活性成分,其例如但不限于:例如,印楝素(azadirachtin)、印楝二酮(azadiradione)、印楝酮(azadirone)、印楝宾(nimbin)、nimbidin、印楝沙兰林(salannin)、去乙酰印楝沙兰林(deacetylsalannin)、salannol、maliantriol、葛杜宁(gedunin)、水黄皮素、水黄皮二酮或其衍生物。

附图说明

在附图的参考图中示出了示例性实施方案。旨在将本文公开的实施方案和附图视为说明性而非限制性的。

图1示出了根据本公开内容的一个实施方案的与示例性C6-C10不饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐相关的一般羰基烯烃结构(1)、(2)和(3)。

图2示出了根据本公开内容的一个实施方案的示例性的96孔微量滴定板,其根据协同生长抑制测定显示了刃天青染料的指示不存在和存在代表性有害生物或病原体生长的颜色之间的颜色过渡。

图3-5示出了根据本发明的一个实施方案的在改良的McMorran人工饲料上进行的体外测试,其中将用单独的

具体实施方式

在整个以下描述中,阐述了具体细节以便向本领域技术人员提供更透彻的理解。然而,可能没有示出或详细描述众所周知的元素,以避免不必要地使本公开内容不清楚。因此,说明书和附图应被认为是说明性而非限制性的。

定义

除非另有定义,否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同含义。尽管与本文描述的那些类似或等同的方法和材料可以用于本发明的实践或测试中,但是本文描述了合适的方法和材料。

本文引用的所有申请、出版物、专利和其他参考文献、引用文献通过引用整体并入本文。在冲突的情况下,以本说明书(包括定义)为准。

如本文所用,未用数量词限定的名词包括复数指示物,除非上下文另外明确指出。

如本文所使用的,除非上下文另外明确指出,否则所有数值或数值范围均包括该范围内的整数和该范围内的数值或整数的分数。因此,例如,提到90-100%的范围包括91%、92%、93%、94%、95%、95%、97%等,以及91.1%、91.2%、91.3%、91.4%、91.5%等,92.1%、92.2%、92.3%、92.4%、92.5%等,依此类推。

如本文所用,“植物”包括单个植物或任何类型的植物的植物变体,特别是农业、造林和观赏植物。

如本文所用,将术语“有害生物(pest或pests)”或其语法等效物理解为是指生物体,例如,包括负面地影响宿主或其他生物体(如植物或动物)的病原体—通过定植、破坏、攻击、与它们竞争营养物、侵染或感染它们,以及侵染人类结构、住处、居住空间或粮食的不希望的生物体。有害生物包括但不限于真菌、杂草、线虫、蜱螨和节肢动物,包括昆虫、蛛形纲动物和蟑螂。应当理解,术语“有害生物”或其语法等同物可以指通过侵染植物和种子以及诸如储存的谷物的商品而具有负面影响的生物。

如本文所用,术语“农药(pestcide)”或“农药的(pesticidal)”或其语法等同物应理解为是指可用于防治任何农业、自然环境、人类或其他动物病源真菌和家庭/居家有害生物的任何组合物或物质。术语“控制”或“防治”意指包括但不限于组合物针对给定有害生物的任何杀灭、抑制、生长调节或抑病虫害(pestistatic)(抑制或以其他方式干扰有害生物的正常生命周期)活性。这些术语包括例如灭菌活性,其阻止种子、卵子、精子或孢子的产生或正常发育,导致种子、精子、卵子或孢子的死亡,或以其他方式对遗传物质造成严重伤害。旨在包含在术语“控制”或“防治”范围内的其他活性包括,阻止幼虫发育成成熟的后代,调节害虫从卵中出现,包括阻止羽化、使卵物质降解、窒息、干扰菌丝体生长、减少肠运动性、抑制甲壳质的形成、破坏交配或性通讯、阻止进食(拒食剂)活性以及干扰宿主、伴侣或营养源的位置。术语“农药”包括杀真菌剂、除草剂、杀线虫剂、杀昆虫剂等。术语“农药”包括但不限于天然存在的化合物以及具有非天然存在的结构或制剂的所谓的“合成化学农药”,其中可以通过各种方式获得农药,包括但不限于从生物来源提取、化合物的化学合成以及从生物来源获得的天然化合物的化学修饰。

如本文所用,术语“杀昆虫(insecticidal)”和“杀螨(acaridical)”或“杀蚜(aphicidal)”或其语法等同物应理解为是指对词根术语的分类学分类所包括的生物具有农药活性的物质,并且还指对词根术语的通俗用法所涵盖的生物具有农药活性的物质,其中这些通俗用法可能未严格遵循分类学分类。术语“杀昆虫”应理解为是指对通常被称为节肢动物门、昆虫纲的昆虫具有农药活性的物质。此外,如本文所提供,该术语还应理解为对节肢动物门所包括的俗称“昆虫”或“虫子”的其他生物具有杀昆虫活性的物质,尽管该生物可以分类为昆虫纲以外的分类学类别。根据该理解,考虑到术语“昆虫”的俗称,术语“杀昆虫”可用于指具有对蜘蛛纲动物(蛛形纲),特别是螨虫(吡螨亚纲/吡螨目)具有活性的物质。术语“杀螨”应理解为是指具有对节肢动物门、蛛形纲、吡螨亚纲/吡螨目的螨虫(吡螨亚纲/吡螨目)具有农药活性的物质。术语“杀蚜”应理解为是指具有对节肢动物门、昆虫纲、蚜科的蚜虫(蚜科)具有农药活性的物质。应当理解,所有这些术语都被术语“农药”或“农药的”或语法等同物所涵盖。应当理解,这些术语不一定相互排斥,使得被称为“杀昆虫剂”的物质可以具有针对昆虫纲的任何科的生物(包括蚜虫)以及由术语“昆虫”或“虫子”的其他通俗用法所涵盖的生物(包括蜘蛛和螨虫)具有农药活性。可以理解的是,如果“杀昆虫剂”对螨虫具有农药活性,则它们也可以称为杀螨剂;如果对蚜虫具有农药活性,则它们可以称为杀蚜剂。

如本文所用,术语“控制”或“防治”或其语法等同物应理解为包括农药组合物针对给定有害生物的任何农药(杀灭)活性或抑病虫害(抑制、驱除、阻止和一般干扰害虫功能以防止对于宿主植物的损害)活性。因此,术语“控制”或“防治”或其语法等同物不仅包括杀灭,而且包括诸如驱除、阻止、抑制或杀死卵的发育或孵化,抑制成熟或发育以及幼虫或成虫的化学灭菌的活性。驱除或威慑活性可能是对有害生物有毒、轻度有毒或无毒或可能在环境中充当信息素的的化合物的结果。

如本文所用,术语“农药有效量”通常是指本发明混合物或包含混合物的组合物的量,以实现对靶标有害生物生长的可观察到的作用,包括坏死、死亡、阻滞、预防和清除、破坏或以其他方式减少其发生和活动。对于本发明中使用的各种混合物/组合物,农药有效量可以变化。混合物/组合物的农药有效量也将根据主要条件,例如期望的农药效果和持续时间,天气、靶物种、场所、施用方式等而变化。

如本文所使用的,在提供值的范围的情况下,应理解,该范围的上限与下限之间的每个中间值(除非上下文另外明确指出,否则至下限的单位的十分之一)以及指示的范围内的任何其他指示的值或中间值都包括在本发明的实施方案内。这些较小范围的上限和下限可以独立地定义较小的值范围,并且应理解,这些较小范围旨在包含在本发明的实施方案中,但要受到指示范围内的任何明确排除的限制。

在根据本公开内容的一个实施方案中,协同农药组合物包含C6-C10不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)和至少一种农药活性成分。在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸组合使用时,农药活性成分的有效剂量低于当单独使用时农药活性成分的有效剂量(即,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸一起用于协同组合物中时,较小量的农药活性物质仍可防治有害生物)。在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸一起用于协同组合物中时,可以使对特定有害生物物种无效的农药活性成分对该特定物种有效。在一些此类实施方案中,农药组合物可以包含C11不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。在一些其他此类实施方案中,农药组合物可以包含C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。

不受任何特定理论的束缚,相信根据本公开内容的一些实施方案的一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸充当细胞透化剂,并且当与合适的农药活性成分组合时,可期望地促进农药活性成分进入靶标有害生物或病原体的细胞,从而期望提供这种协同农药组合物的协同活性。所有的真核细胞膜(包括例如真菌细胞膜以及昆虫和线虫的细胞膜)在生物化学上都是相似的,因为它们都包含由磷脂、糖脂和固醇以及大量的蛋白质组成的脂双层(Cooper&Hausmann 2013)。脂质双层的两亲结构和膜蛋白的极性限制了细胞外化合物穿过膜,并允许内部细胞器与细胞内环境区分开。不受理论的束缚,相信根据本文公开的一些实施方案的一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸将充当细胞透化剂,并且当与合适的农药活性成分组合时可期望起到增强活性成分(例如但不限于杀真菌、杀昆虫、杀螨、杀软体动物、杀菌和杀线虫活性物质)进入靶标有害生物或病原体(例如但不限于分别为真菌、昆虫、螨虫、软体动物、细菌和线虫)的细胞和/或细胞内细胞器或细胞内体的作用。

在另一个实施方案中,不受理论的束缚,相信许多农药分子的尺寸和/或极性阻止和/或限制了农药活性成分穿过细胞膜,但是添加根据本公开内容的一些实施方案的一种或多种C6-C10饱和或不饱和分子脂肪酸可以合乎需要地损害或干扰有害生物细胞膜的脂质双层完整性和蛋白质组织,例如以产生膜间隙,和/或提高膜的流动性,例如以使农药活性物质更有效地进入例如有害生物细胞的细胞和/或细胞内细胞器。在一些此类实施方案中,农药组合物可以包含C11不饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。在一些其他此类实施方案中,农药组合物可以包含C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。

在另一方面,不受任何特定理论的束缚,据信一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐(以及在一些另外的实施方案中,替代地C11或C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐)。在一些其他此类实施方案中,农药组合物可以包含C12不饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。根据本公开内容的一些实施方案,当与合适的农药活性成分组合时充当增效剂、协同剂、助剂和/或激动剂中的至少一种,从而期望地提供这种协同农药组合物对靶标有害生物或病原体的协同活性。

在根据本公开内容的一些实施方案中,根据本发明的协同农药组合物包含与农药组合的一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐(以及在一些另外的实施方案中,替代地C11或C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐)作为示例性细胞透化剂。在一些实施方案中,协同组合物包含与杀真菌剂组合的一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)作为示例性细胞透化剂。在一些实施方案中,协同组合物包含与杀线虫剂组合的一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)作为示例性细胞透化剂。在一些实施方案中,协同组合物包含与杀昆虫剂组合的一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)作为示例性细胞透化剂。

在一个此类实施方案中,不受特定理论的束缚,相信一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(以及在一些另外的实施方案中,替代地C11或C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐)可以充当细胞膜递送剂,从而改善靶标有害生物细胞和/或有害生物细胞内细胞器内农药活性成分的进入和/或生物利用度或系统分布,例如通过促进农药活性成分进入例如有害生物细胞的线粒体。在另一些实施方案中,不受特定理论的束缚,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可进一步提供与作为农药组合物的一部分提供的一种或多种另外的化合物例如另外的一种或多种C6-C10饱和脂肪酸、或一种或多种C6-C10不饱和脂肪酸、或一种或多种另外的活性成分或助剂的协同相互作用,以例如提供对由至少一种农药活性成分提供的农药作用的协同增强。

在另一方面,不受任何特定理论的束缚,相信根据本公开内容的一些实施方案的一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)当与合适的农药成分组合时充当增效剂、协同剂、助剂和/或激动剂中的至少一种,从而期望提供这种协同农药组合物对靶标有害生物或病原体的协同活性。在一些另外的实施方案中,这种协同农药组合物可以替代地包含C11或C12不饱和或饱和脂肪酸或其农业上相容的盐。

不受任何特定理论的束缚,在本发明的一些实施方案中,相信一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸起损害或改变靶标有害生物中细胞膜的脂双层的完整性和蛋白质组织的作用。此外,还相信在一些实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物,所述农药活性物质的农药作用方式依赖于与靶标有害生物细胞膜的一种或多种成分的相互作用。在一些此类实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以特别适于与农药活性物质组合以形成表现出协同功效的协同农药组合物,所述农药活性物质的作用方式依赖于与细胞膜蛋白的相互作用。在一个此类实施方案中,细胞膜蛋白可以包含一种或多种细胞色素复合物,例如,细胞色素bc1复合物或细胞色素p450复合物。因此,一方面,可以期望地选择根据本发明一些实施方案的协同农药组合物,以包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸和农药作用方式依赖于与靶标有害生物的细胞膜的一种或多种成分(例如细胞膜蛋白)的相互作用的一种或多种农药活性物质。一方面,提供了与农药作用方式依赖于与靶标有害生物的细胞膜的一种或多种成分(例如细胞膜蛋白)相互作用的一种或多种农药活性物质组合的一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸。

在一个特定的实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物,所述农药活性物质具有与细胞膜细胞色素bc1复合物(也称为细胞色素复合物III)相互作用(例如通过抑制一个或更多个受体位点)的农药作用方式,例如被杀真菌剂抗性行动委员(Fungicide Resistance Action Committee,FRAC)统称为第11组活性物质的杀真菌活性物质,包括例如嘧菌酯、丁香菌酯、enoxastrobin、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、曼德斯宾、唑菌胺酯、唑胺菌酯、三氯吡威、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮或吡菌苯威。在一个此类实施方案中,可以选择协同农药组合物,以包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸和具有与细胞细胞色素bc1复合物相互作用的农药作用方式的农药活性物质,例如嗜球果伞素农药活性物质。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸。

在另一个特定的实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物,所述农药活性物质具有与细胞膜细胞色素p450复合物相互作用(例如通过抑制一个或更多个受体位点)的农药作用方式,例如以抑制固醇的生物合成,如统称为FRAC第3组活性物质的示例性的杀真菌活性物质,包括例如嗪氨灵、啶斑肟、三氯吡威、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑或丙硫菌唑。在一个此类实施方案中,可以选择协同农药组合物,以包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸和具有与细胞细胞色素p450复合物相互作用的农药作用方式的农药活性物质,例如唑或三唑农药活性物质。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸。

在另一个特定的实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物,所述农药活性物质具有与细胞膜相互作用(例如通过抑制一个或更多个受体位点)的农药作用方式,例如以解耦氧化磷酸化,如由杀昆虫剂抗性行动委员(Insecticide ResistanceAction Committee,IRAC)统称为第13组活性物质的示例性杀昆虫活性物质,包括例如喹氧灵或丙氧喹啉。在一个此类实施方案中,可以选择协同农药组合物,以包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸和具有与细胞膜相互作用的农药作用方式的农药活性物质,例如吡咯杀昆虫活性物质,其实例是溴虫腈。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸。

在另一个特定的实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物,所述农药活性物质具有与细胞膜相互作用(例如通过破坏和/或另构调节一个或更多个受体位点)的农药作用方式,例如以破坏一个或更多个烟碱乙酰胆碱受体位点(如位点1),如由杀昆虫剂抗性行动委员(Insecticide Resistance Action Committee,IRAC)统称为第5组活性物质的示例性杀昆虫活性物质。此类IRAC第5组活性物质包括,例如:多杀菌素(包括但不限于多杀菌素A、D、B、C、E、F、G、H、J和来自刺糖多孢菌培养物的其他多杀菌素分离物)、多杀菌素(主要包含多杀菌素A和D)及其衍生物或取代基(包括但不限于四环和五环多杀菌素衍生物、氮丙啶多杀菌素衍生物、C-5,6和/或C-13,14取代的多杀菌素衍生物);乙基多杀菌素(包括但不限于XDE-175-J、XDE-175-L或其他邻乙基取代的多杀菌素衍生物);丁烯基-多杀菌素及其衍生物或取代基(如来自由须糖多孢菌培养物的分离物)。在一个此类实施方案中,可以选择协同农药组合物,其包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸和具有与细胞膜相互作用的农药作用方式的农药活性物质,例如多杀菌素或多杀菌素衍生物杀昆虫活性物质,其实例可包括多杀菌素和乙基多杀菌素。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物可包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸、取代基、或其盐。

不受任何特定理论的束缚,在本发明的另一些实施方案中,相信一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸起损害或改变靶标有害生物中细胞膜的脂双层的完整性和蛋白质组织的作用,并且因此有效地增加了靶标有害生物的细胞膜的流动性和渗透性中的至少一种,例如这可期望地提高农药活性物质通过细胞膜的渗透性和/或运输。此外,在一些实施方案中,还相信一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物,所述农药活性物质的农药作用方式依赖于跨靶标有害生物的一个或多个细胞膜的运输,例如与靶标有害生物的细胞或细胞内细胞器内部的靶位点相互作用。在一些此类实施方案中,根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物可以包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,以及作用方式依赖于跨细胞膜运输的一种或多种农药活性物质。因此,一方面,可以期望地选择根据本发明一些实施方案的协同农药组合物,以包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,以及具有依赖于与靶标有害生物的细胞或细胞内细胞器内的靶位点(例如细胞膜蛋白)相互作用的农药作用方式的一种或多种农药活性物质。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸。

在特定的实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物,所述农药活性物质具有与跨靶标有害生物的细胞膜的靶位点相互作用(例如通过抑制一个或更多个受体)的农药作用方式,例如统称为FRAC第9组和第12组活性物质的杀真菌活性物质,例如包括例如嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、拌种咯或咯菌腈。在一个此类实施方案中,可以选择协同农药组合物,以包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸和具有与靶标有害生物细胞膜内的靶位点相互作用的农药作用方式的农药活性物质,例如,例如苯胺基嘧啶如嘧菌环胺和苯基吡咯如咯菌腈中的一种或多种。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸。

不受任何特定理论的束缚,在本发明的又另一些实施方案中,相信一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸起损害或改变靶标有害生物中细胞膜的脂双层的完整性和蛋白质组织的作用,并且因此有效地增加了靶标有害生物的细胞膜的流动性和渗透性中的至少一种,例如这可期望地提高农药活性物质通过细胞膜的渗透性和/或运输。此外,据信,在一些替代的实施方案中,在脂肪酸碳链中的第二(2-)、第三(3-)和末端((n-1)-)位置中的一个或更多个处具有不饱和C-C键的一种或多种C6-C10不饱和脂肪酸可期望地适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物。在一些特定的此类实施方案中,在2-、3-和(n-1)位置(其中n是不饱和脂肪酸中的碳数)中的一个或更多个处包含不饱和C-C键的一种或多种C6-C10脂肪酸可期望地适于与一种或多种农药活性物质组合以形成协同农药组合物,所述农药活性物质的农药作用方式依赖于与靶标有害生物的细胞膜成分相互作用,或依赖于跨靶靶标有害生物的一种或多种细胞膜的运输(例如,与靶标有害生物的细胞或细胞内细胞器内部的靶位点相互作用)。在一些此类实施方案中,根据本发明实施方案的表现出协同功效的协同农药组合物可以包含在脂肪酸碳链中的2-、3-和末端((n-1)-)位置中的一个或更多个处具有不饱和C-C键的一种或多种C6-C10不饱和脂肪酸,以及作用方式依赖于与靶标有害生物细胞膜成分相互作用或依赖于跨靶标有害生物细胞膜的运输的一种或多种农药活性物质。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含在2-、3-和末端((n-1)-)中的一个或更多个处具有不饱和C-C键的一种或多种C11或C12不饱和脂肪酸。

在一些实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)包含脂族羰基烯烃。在一些实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)包含至少一种具有至少一个羧酸基团和至少一个不饱和C-C键的C6-C10不饱和脂肪酸。在另一个实施方案中,C6-C10不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)包含至少两种具有至少一个羧酸基团和至少一个不饱和C-C键的C6-C10不饱和脂肪酸。在又另一个实施方案中,C6-C10不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)包含至少一个羧酸基和双或三C-C键中的至少一种。在另一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含至少一种农药活性成分,以及与至少一种C6-C10饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)组合的至少一种具有至少一个羧酸基团和至少一个不饱和C-C键的C6-C10不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)。在又另一个实施方案中,C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以例如作为包含至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,或在另外的实施方案中,包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸的植物提取物或油或其级分提供。

在一些实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)包括具有如图1中所示的通式结构(1)、(2)或(3)之一的脂族羰基烯烃。在另外的实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可另外包含C11或C12饱和或不饱和脂肪酸,并且可包含具有如图1中所示的通式结构(1)、(2)或(3)之一的脂族羰基烯烃。在一些实施方案中,C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸可另外包含至少一个选自包含以下物质的列表的取代基:羟基、烷基和氨基取代基。在一些示例性实施方案中,所述至少一个取代基可以包括例如以下至少一种:2-羟基、3-羟基、4-羟基、8-羟基、10-羟基、12-羟基、2-甲基、3-甲基、4-甲基、2-乙基、3-乙基、4-乙基、2,2-二乙基、2-氨基、3-氨基和4-氨基取代基。在一些实施方案中,C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸可包含任何上述脂肪酸的农业上可接受的盐形式。

在一些实施方案中,组合物包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)和杀真菌活性成分。在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸组合使用时,杀真菌活性成分的有效剂量低于当单独使用时杀真菌活性成分的有效剂量(即,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸一起用于组合物中时,更少量的杀真菌活性物质仍可防治真菌)。在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,或在另外的实施方案中,与一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸一起用于组合物中时,可以使对特定真菌物种无效的杀真菌活性成分(例如在低于对特定真菌的功效下限的特定浓度下,或对于当单独施用时可能对特定杀真菌活性成分具有至少部分抗性或耐受性的特定真菌物种)对该特定物种有效。

在一些实施方案中,组合物包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)和杀线虫活性成分。在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸组合使用时,杀线虫活性成分的有效剂量低于当单独使用时的杀线虫活性成分的有效剂量(即,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸一起用于组合物中时,更少量的杀线虫活性仍可防治线虫)。在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,或在另外的实施方案中,与一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸一起用于组合物中时,可以使对特定线虫物种无效的杀线虫活性成分(例如在低于对特定线虫的功效下限的特定浓度下,或对于当单独施用时可能对特定杀线虫活性成分具有至少部分抗性或耐受性的特定线虫物种)对该特定物种有效。

在一些实施方案中,组合物包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)和杀昆虫活性成分。在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸组合使用时,杀昆虫活性成分的有效剂量低于当单独使用时的杀昆虫活性成分的有效剂量(即,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸一起用于组合物中时,更少量的杀昆虫活性物质仍可防治昆虫至示例性的期望防治程度时)。在一些实施方案中,脂肪酸可进一步包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸。在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,或在另外的实施方案中,与一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸一起用于组合物中时,可以使对特定昆虫物种无效的杀昆虫活性成分(例如在低于对特定昆虫的功效下限的特定浓度下,或对于当单独施用时可能对特定杀昆虫活性物质具有部分抗性或耐受性的特定昆虫物种)对该特定物种有效。在另外的实施方案中,一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或在另外的实施方案中,一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸)可期望地提供杀螨、杀软体动物、杀菌或杀病毒活性成分中的至少一种的协同提高的功效,使得所述组合物对例如一种或多种蜱螨、软体动物、细菌或病毒有害生物农药有效。

在一些实施方案中,提供了一种农药组合物,其包含至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或在一些其他实施方案中,至少一种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸)和杀昆虫农药活性成分,所述杀昆虫农药活性成分包含至少一种烟碱乙酰胆碱受体破坏剂或别构调节剂。在一个此类实施方案中,杀昆虫活性成分可包含以下中至少一种或多种:多杀菌素(包括但不限于多杀菌素A、D、B、C、E、F、G、H、J和来自刺糖多孢菌培养物的其他多杀菌素分离物),多杀菌素(主要包含多杀菌素A和D)及其衍生物或取代基(包括但不限于四环和五环多杀菌素衍生物、氮丙啶多杀菌素衍生物、C-5,6和/或C-13,14取代的多杀菌素衍生物);乙基多杀菌素(包括但不限于XDE-175-J和XDE-175-L);以及丁烯基-多杀菌素及其衍生物或取代基(如来自由须糖多孢菌培养物的分离物)。在一个特定的此类实施方案中,提供了一种农药组合物,其包含至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或在一些其他实施方案中,至少一种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸)和多杀菌素A和多杀菌素D中的至少一种。在另一个此类实施方案中,所述至少一种多杀菌素包括多杀菌素。在一些实施方案中,所述农药组合物包含协同农药组合物。在一些特定的实施方案中,协同农药组合物期望地提供了防治至少一种昆虫有害生物的协同功效。

在一些其他实施方案中,提供了降低至少一种靶标有害生物对至少一种农药活性成分的抗性风险的方法,所述方法包括:

选择至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸或其合适的盐,当将其作为包含所述至少一种农药活性成分和所述至少一种C4-C10饱和或不饱和脂肪酸或其合适的盐的农药组合物施用于所述至少一种靶标有害生物时,相对于单独施用所述至少一种农药活性成分,可有效地提供针对所述至少一种靶标有害生物的协同功效;以及

将所述至少一种农药组合物施用于靠近所述至少一种目标有害生物的场所。

在一些实施方案中,组合物包含一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,或者在另外的实施方案中,替代地包含一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)和农药天然或香精油,例如印楝油。在一些实施方案中,农药天然油可包含以下中的一种或多种:例如,印楝油、卡兰贾油、丁香油、辣薄荷油、薄荷油、肉桂油、百里香油、牛至油、天竺葵油、酸橙油、薰衣草油、茴香油和/或大蒜油和/或一种或多种农药天然油的成分、衍生物和/或提取物,或前述的组合。在一些实施方案中,农药天然油是印楝油或其组分或衍生物。在另一个实施方案中,农药天然油包含卡兰贾油或其组分或衍生物。在另一个实施方案中,农药天然油包括百里香油或其组分或衍生物。

在另一些实施方案中,农药天然油可包含任何天然油或油混合物,其包含以上列出的两种或更多种农药天然油(即印楝油、卡兰贾油、丁香油、辣薄荷油、肉桂油、百里香油、牛至油、大蒜油、茴香油、天竺葵油、酸橙油、薰衣草油)共有的一种或多种成分,包括但不限于百里香酚(存在于牛至油和百里香油中)、对伞花烃(存在于牛至油和百里香油中)、1,8-桉树脑(存在于百里香油和辣薄荷油中)、丁香油酚(存在于丁香油和肉桂油中)、柠烯(存在于肉桂、薄荷和酸橙油中)、α-蒎烯(存在于肉桂油、天竺葵油和酸橙油中)、香芹酚(存在于牛至油、百里香油和丁香油中)、γ-萜品烯(存在于牛至油和酸橙油中)、香叶醇(存在于百里香油和天竺葵油中)、α-萜品醇(存在于百里香油和茴香油中)、β-石竹烯(存在于丁香油、肉桂油和辣薄荷油中)和芳樟醇(存在于百里香油、肉桂油和天竺葵油等中)。在另一些实施方案中,农药天然油可包含具有以下化合物之一或以下化合物的组合作为成分的任何油:印楝素、印楝宾、nimbinin、印楝沙兰林、葛杜宁、香叶醇、香叶醛、γ-萜品烯、α-萜品醇、β-石竹烯、萜品烯-4-醇、月桂烯醇-8、百里香醇-4(thuyanol-4)、苄醇、肉桂醛、乙酸肉桂酯、α-蒎烯、乙酸香叶酯、香茅醇、甲酸香茅酯、异薄荷酮、10-表-γ-桉叶醇、1,5-二甲基-1-乙烯基-4-己烯丁酸酯、1,3,7-辛三烯、桉树脑、樟脑、二烯丙基二硫化物、甲基烯丙基三硫化物、3-乙烯基-4H-1,2二噻、3-乙烯基-1,2二硫杂环戊二烯-5-环己烷(3-vinyl-1,2dithiole-5-cyclohexane)、二烯丙基三硫化物、茴香烯(anethole)、甲基胡椒酚(methylchavicol)、茴香醛(anisaldehyde)、草蒿脑(estragole)、乙酸芳樟酯(linalyl acetate)、香叶醛、β-蒎烯、百里香酚、香芹酚、对伞花烃、β-月桂烯(beta-myrcene)、α-月桂烯、1,8-桉树脑、丁香酚、柠烯、α-蒎烯、薄荷醇、薄荷酮和芳樟醇。

在另外的实施方案中,农药天然油可包含一种或多种本文公开的合适的植物精油或其提取物或级分,包括但不限于:α-或β-蒎烯;α-龙脑烯醛(alpha-campholenicaldehyde);α-香茅醇;α-异戊基肉桂酸(例如戊基肉桂醛);α-蒎烯氧化物;α-肉桂萜品烯;α-萜品醇(例如1-甲基-4-异丙基-1-环己烯-8-醇);λ-萜品烯;水芹;醛C16(纯);大蒜素;α-水芹烯;戊基肉桂醛;水杨酸戊酯;茴香脑;茴香;八角(aniseed);大茴香醛(anisicaldehyde);罗勒(basil);月桂(bay);乙酸苄酯;苯甲醇;佛手柑(例如,大花马薄荷(Monardia fistulosa)、美国薄荷(Monarda didyma)、巴柑檬(Citrus bergamia)、斑点马薄荷(Monarda punctata));苦橙皮;黑胡椒;冰片;菖蒲;樟脑;卡南加油(例如java);小豆蔻;康乃馨(例如dianthus caryophyllus);香芹酚;香芹酚;决明子(cassia);蓖麻(cassia);香柏(cedar)(例如,扁柏);雪松(cedarwood);洋甘菊;桉树脑;肉桂醛;肉桂醇;肉桂;顺式-蒎烷(cis-pinane);柠檬醛(citral)(例如3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛);香茅(citronella);香茅醛(citronellal);右旋香茅醇(citronellol dextro)(例如3-7-二甲基-6-辛烯-1-醇);香茅醇;乙酸香茅酯;香茅腈;温州蜜柑(citrus unshiu);鼠尾草(clarysage);丁香(例如,eugenia caryophyllus);丁香苞(clove bud);芫荽(coriander);玉米;棉籽;d-二氢香芹酮;癸醛;二烯丙基二硫化物;邻苯二甲酸二乙酯;二氢大茴香脑(dihydroanethole);二氢香芹醇(dihydrocarveol);二氢芳樟醇;二氢月桂烯;二氢月桂烯醇;乙酸二氢月桂烯酯(dihydromyrcenyl acetate);二氢萜品醇;水杨酸二甲酯;二甲基辛醛(dimethyloctanal);二甲基辛醇;乙酸二甲基辛酯(dimethyloctanyl acetate);二苯基氧(diphenyl oxide);二丙二醇;d-柠烯;d-胡薄荷酮(d-pulegone);草蒿脑(estragole);乙基香草醛(例如3-乙氧基-4-氢苯甲醛);桉树脑(例如cineole);柠檬桉(eucalyptuscitriodora);蓝桉(eucalyptus globulus);桉树;丁香油酚(例如2-甲氧基-4-烯丙基苯酚);月见草(evening primrose);小茴香醇(fenchol);小茴香(fennel);ferniol.TM.;鱼;florazon(例如4-乙基-α,α-二甲基-苯丙醛);佳乐麝香(galaxolide);香叶醇(例如2-反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-8-醇);香叶醇;天竺葵;乙酸香叶酯;柠檬腈(geranylnitrile);生姜;葡萄柚;愈创木酚;愈创木;古云香脂(gurjun balsam);胡椒醛(heliotropin);香菠酯(herbanate)(例如3-(1-甲基-乙基)双环(2,2,1)庚-5-烯-2-羧酸乙酯);hiba;羟基香茅醛;i-香芹酮;i-乙酸甲酯;紫罗酮;异丁基喹啉(例如6-仲丁基喹啉);乙酸异冰片酯;异冰片基甲基醚;异丁香酚;异长叶烯;茉莉;荷荷巴;杜松浆果(juniper berry);薰衣草;醒目熏衣草(lavandin);柠檬草(lemon grass);柠檬;酸橙;柠烯;芳樟醇氧化物;芳樟醇;乙酸芳樟酯(linalyl acetate);亚麻籽;山苍子(litseacubeba);I-乙酸甲酯;长叶烯;柑橘(mandarin);薄荷;氢过氧化薄荷烷;薄荷醇晶体;左旋薄荷醇(menthol laevo)(例如5-甲基-2-异丙基环己醇);薄荷醇;左旋薄荷酮(例如,4-异丙基-1-甲基环己烷-3-酮);邻氨基苯甲酸甲酯;甲基香柏酮;甲基胡椒酚(methylchavicol);甲基己基醚;甲基紫罗酮;矿物质;薄荷;葵籽麝香(musk ambrette);麝香酮;麝香二甲苯;芥末(也称为烯丙基异硫氰酸酯);月桂烯;橙花醇(nerol);乙酸橙花醇酯(nerylacetate);壬醛;肉豆蔻(例如肉豆蔻(myristica fragrans));橙(例如甜橙(citrusaurantium dulcis));鸢尾草(例如香根鸢尾(iris florentina))根;对伞花烃;对羟基苯基丁酮晶体(例如4-(4-羟苯基)-2-丁酮);passion palmarosa油(例如玫瑰草(cymbopogonmartini));广藿香(例如广藿香(pogostemoncablin);对伞花烃;胡薄荷油;胡椒;薄荷(例如,辣薄荷(mentha piperita));紫苏醛;苦橙叶(petitgrain)(例如苦橙(citrusaurantium amara);苯乙醇;丙酸苯乙酯;2-甲基丁酸苯乙酯;多香果(pimento berry);多香果叶(pimento leaf);过氧化氢蒎烷(pinane hydroperoxide);蒎烷醇(pinanol);松油酯(pine ester);松针;松树;蒎烯;胡椒醛;乙酸胡椒酯;胡椒醇;鸢醇(plinol);plinylacetate;假紫罗酮(pseudo ionone);玫瑰醇(rhodinol);乙酸玫瑰酯;结晶玫瑰(rosalin);玫瑰;迷迭香(例如迷迭香(rosmarinus officinalis));ryu;鼠尾草;檀香(例如,檀香(santalum album));合成檀香(sandenol);黄樟;芝麻;大豆;留兰香;香料;穗花薰衣草(spike lavender);spirantol;琉璃苣;橘;茶籽;茶树;类萜;萜品醇;萜品油烯;乙酸萜品酯;乙酸叔丁基环己酯;四氢芳樟醇;乙酸四氢里哪酯;四氢月桂烯醇;thulasi;百里香;百里香酚;番茄;反式-2-己烯醇;反式茴香脑及其代谢产物;姜黄;松节油;香草醛(例如4-羟基-3-甲氧基苯甲醛);香根草;vitalizair;白杉;白葡萄柚;冬青(水杨酸甲酯)油等。

在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,或在另外的实施方案中,与一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)组合使用时,农药天然油的有效剂量低于单独使用时农药天然油的有效剂量(即,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸一起用于组合物中时,较小量的农药天然油仍可防治有害生物)。在一些实施方案中,当与一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸一起用于组合物中时,可以使对特定有害生物物种无效的精油对该特定物种有效。

在一些实施方案中,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸,或在另外的实施方案中,一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸可以包含天然存在的脂肪酸,例如可以存在于、或者提取、分级分离或衍生自天然植物或动物材料。在一个此类实施方案中,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以包含在植物提取物或其级分中提供的一种或多种天然存在的脂肪酸。在另一个此类实施方案中,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以包含在动物提取物或产品或其级分中提供的一种或多种天然存在的脂肪酸。在一个此类实施方案中,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以包含天然存在的脂肪酸,其包含在植物油提取物中,例如椰子油、棕榈油、棕榈仁油、玉米油、或者其级分或提取物中的一种或多种。在另一个此类实施方案中,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可以包含天然存在的脂肪酸,其包含在动物提取物或产品中,例如牛乳、山羊乳、牛脂和/或牛或山羊黄油、或者其级分或提取物中的一种或多种。在一个特定的实施方案中,可以作为一种或多种天然植物或动物材料或其提取物或级分的组分提供至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸。在一个特定的此类实施方案中,至少一种C6-C10饱和脂肪酸可以提供在一种或多种植物油提取物的提取物或级分中,例如椰子油、棕榈油、棕榈仁油、玉米油、或者其级分或提取物中的一种或多种。

在一些实施方案中,乳化剂或其他表面活性剂可用于制备根据本公开内容的方面的农药组合物。合适的表面活性剂可由本领域技术人员选择。可以在本公开内容的一些实施方案中使用的表面活性剂的实例包括但不限于月桂基硫酸钠、皂苷、乙氧基化醇、乙氧基化脂肪酯、烷氧基化二醇、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化蓖麻油、油酸甘油酯、羧化醇、羧酸、乙氧基化烷基酚、脂肪酯、十二烷基硫化钠、其他天然或合成表面活性剂及其组合。在一些实施方案中,表面活性剂是非离子表面活性剂。在一些实施方案中,表面活性剂是阳离子或阴离子表面活性剂。在一些实施方案中,表面活性剂可包含两种或更多种组合使用的表面活性剂。合适的表面活性剂的选择依赖于相关的应用和使用条件,并且合适的表面活性剂的选择是本领域技术人员已知的。

在一方面,根据本公开内容的一些实施方案的农药组合物包含一种或多种合适的载体或稀释剂组分。本领域技术人员可以根据期望的特定应用和组合物的使用条件来选择合适的载体或稀释剂组分。常用的载体和稀释剂可包括乙醇、异丙醇、肉豆蔻酸异丙酯、其他醇、水和其他惰性载体,例如但不限于EPA列出的最低风险惰性农药成分(4A)(2004年8月公开的标题为“List 4A-Minimal Risk Inert Ingredients”的美国EPA FIFRA 4a列表2015年12月公开的成分列表)或例如惰性农药成分(4B)(2004年8月公开的标题为“List4B-Other ingredients for which EPA has sufficient information”的美国EPAFIFRA4b列表)或2002年5月24日的EPA法规40CFR180.950,出于所有目的将其各自整体并入本文,包括例如柠檬酸、乳酸、甘油、蓖麻油、苯甲酸、碳酸、乙氧基化醇、乙氧基化酰胺、甘油酯、苯、丁醇、1-丙醇、己醇、其他醇、二甲醚和聚乙二醇。

在根据本公开内容的一个实施方案中,提供了增强农药的功效的方法。一方面,提供了一种增强杀真菌剂的功效的方法。在另一方面,提供了一种增强杀线虫剂的功效的方法。在另一方面,提供了增强杀昆虫剂的功效的方法。

在一个此类实施方案中,方法包括提供包含农药活性成分和至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或在另外的实施方案中,一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸)的协同农药组合物,以及使有害生物暴露于所得的协同组合物。在特定的示例性实施方案中,不受任何特定理论的束缚,所述至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸可期望用作细胞透化剂或细胞膜干扰剂。在一个方面,方法包括提供包含杀真菌活性成分和至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸的杀真菌组合物,以及使真菌暴露于所得协同组合物。在另一方面,方法包括提供包含杀线虫活性成分和至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸的杀线虫组合物,以及使线虫暴露于所得的协同组合物。在另一方面,方法包括提供包含杀昆虫活性成分和至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸的杀昆虫组合物,以及使昆虫暴露于所得协同组合物。

在根据本公开内容的一个实施方案中,提供在农药组合物中的至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或在另外的实施方案中,一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸)包含不饱和脂族羰基烯烃。在特定的此类实施方案中,不受任何特定理论的束缚,所述至少一种C6-C10不饱和脂肪酸可期望用作细胞透化剂或细胞膜干扰剂。在一个此类实施方案中,细胞透化剂包含具有如图1中所示的通式结构(1)、(2)或(3)的羰基烯烃。在另一个实施方案中,细胞透化剂包含至少一种饱和或不饱和脂肪酸,所述饱和或不饱和脂肪酸包含至少一个羧酸基团并且具有至少一个不饱和C-C键。

在一个示例性实施方案中,方法包括提供包含农药活性成分和用作细胞透化剂的至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(或在另外的实施方案中,一种或多种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸)的协同农药组合物,以及使有害生物暴露于协同农药组合物以增加进入有害生物细胞的农药活性成分的量。在一些此类实施方案中,农药活性物质是杀真菌剂且有害生物是真菌,并且不受特定理论的束缚,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸细胞透化剂使杀真菌剂更容易通过真菌细胞壁和膜,和/或细胞内膜。在一些此类实施方案中,杀昆虫剂是杀线虫剂且有害生物是线虫,并且不受特定理论的束缚,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸细胞透化剂使杀线虫剂更容易地通过线虫细胞膜和细胞内膜。在一些此类实施方案中,农药是杀昆虫剂,并且不受特定理论的束缚,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸细胞透化剂使杀昆虫剂更容易通过昆虫角质层、甲壳质膜或细胞或细胞内膜。

在一些实施方案中,除了关于农药活性的实际协同作用外,根据本公开内容的实施方案的某些协同农药组合物还可期望地具有另外的出人意料的有利特性。这样另外的有利特性的实例可以包括以下一种或多种:在环境中更有利的可降解性;改进的毒理和/或生态毒理行为,例如降低水生毒性或对有益昆虫的毒性。

在另一方面,对于上文或下文所述的提供包含至少一种农药活性物质和一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸或其盐的协同农药组合物的任何实施方案,在一个替代性实施方案中,所述协同农药组合物可以替代地包含至少一种农药活性物质和一种或多种C11饱和或不饱和脂肪酸或其盐。在另一方面,对于上文所述的提供包含至少一种农药活性物质和一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸或其盐的协同农药组合物的任何实施方案,在一个替代实施方案中,该协同农药组合物替代地包含至少一种农药活性物质和一种或多种C12饱和或不饱和脂肪酸或其盐。

实验方法

根据本公开内容的一个实施方案,至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(以及在一些其他实施方案中,还有至少一种C11或C12饱和或不饱和脂肪酸)和农药活性成分的组合产生了表现出协同农药效果的协同农药组合物。在一些实施方案中,根据本公开内容实施方案的农药组合物的农药活性成分和至少一种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸组分之间的协同作用使用协同生长抑制测定测试,其衍生自如本领域中已知的用于检验抗微生物剂组合的棋盘试验或与之相关。在根据本公开内容的一些实施方案使用的协同生长抑制测定中,在单一细胞中测试农药活性成分和至少一种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸剂的组合的多种稀释度对靶标有害生物或致病生物的抑制活性。在一个此类实施方案中,可优选以降低的浓度测试农药活性成分和C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂的组合。在另一个此类实施方案中,可以以增加的浓度测试农药活性成分和C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂的组合。可以在96孔微量滴定板中制备农药活性成分和至少一种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂的这些多种组合。在一个此类实施方案中,协同生长抑制测定包括行,每行包含逐渐降低浓度的农药活性成分和一种或多种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂,以测试在抑制靶标有害生物或病原体生长的组合中试剂的MIC。因此,微量滴定板的每个孔是两种试剂的独特组合,其中可以确定该组合对靶标有害生物或病原体的抑制效力。

确定和定量协同功效的方法是通过计算如本领域已知的“分数抑制浓度指数”或FIC指数,其用于确定两种抗生素剂之间的协同作用(例如,参见例如M.J.Hall等人,“Thefractional inhibitory concentration(FIC)index as a measure of synergy[分数抑制浓度(FIC)指数作为协同作用的量度]”,J Antimicrob Chem.[抗菌化学疗法杂志],11(5):427-433,1983)。在根据本公开内容的一个实施方案中,对于协同生长抑制测定中的每一行的微量滴定细胞,FIC指数由抑制靶标有害生物或病原体生长所需的农药活性成分和一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸剂的最低浓度来计算。通过将存在于微量滴定板孔中的试剂的浓度除以单独该试剂抑制靶标有害生物或病原体所需的最小抑菌浓度(MIC),可以得出每种成分的FIC。然后,FIC指数是微量滴定板孔中两种试剂的这些值的总和。每行的FIC指数计算如下:

FIC

其中MIC

在一个具体的实施方案中,当FIC指数等于或小于0.5时,农药活性成分和一种或多种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂的组合表现出强的协同作用。例如,在一个实施方案中,FIC指数为0.5可以对应于这样的协同农药组合物,其包括以其单独MIC的1/4存在的农药药剂和以其单独MIC的1/4存在一种或多种(或替代地C11或C12)C6-C10饱和或不饱和脂肪酸剂。

在本公开内容的一些实施方案中,从在96孔微量滴定板上的一行的第一个孔中的初始组合物开始进行示例性的协同生长抑制测定,所述初始组合物包含以其单独MIC存在的农药活性成分剂(化合物A)和以其单独MIC存在的一种或多种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂(化合物B)。然后,将微量滴定板的该行的连续孔中的这些初始组合物的系列稀释液用于在相同条件下测定农药组合物,以确定对应于靶标有害生物或生物体的生长抑制停止的微量滴定孔的组合了两种试剂的组合物浓度。与组合了两种试剂的组合物平行地确定每种单独的农药活性成分剂(化合物A)和一种或多种C6-C10饱和或不饱和脂肪酸剂中的每一种(作为化合物B)的最小抑菌浓度。

在一些实施方案中,尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)被用作代表性的有害生物或病原体以确定包含农药活性成分剂(化合物A)和一种或多种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂(化合物B)的农药组合物中的协同作用。刃天青染料(也称为Alamar蓝染料)用作指示剂,以确定在示例性的协同生长抑制测定中使用的96孔微量滴定板的孔中尖孢镰刀菌的生长或生长抑制的存在。除了在尖孢镰刀菌生长的存在下刃天青染料的颜色变化之外,还可以对微量滴定孔进行光学或视觉检查,以另外确定尖孢镰刀菌的生长或生长抑制的存在。

在另一些实施方案中,灰霉菌(Botrytis cinerea)被用作代表性的有害生物或病原体以确定包含农药活性成分(化合物A)和一种或多种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂(化合物B)的农药组合物中的协同作用。与如上所述相似,在示例性的协同生长抑制测定中,刃天青被用作灰霉菌生长或生长抑制的指标。除了刃天青的颜色变化之外,还可以对微量滴定孔进行光学或视觉检查,以另外确定灰霉菌的生长或抑制生长的存在。

在另一些实施方案中,核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)被用作代表性的有害生物或病原体以确定包含农药活性成分(化合物A)和一种或多种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂(化合物B)的农药组合物中的协同作用。与如上所述相似,在示例性的协同生长抑制测定中,刃天青被用作核盘菌生长或生长抑制的指标。除了刃天青的颜色变化之外,还可以对微量滴定孔进行光学或视觉检查,以另外确定核盘菌的生长或抑制生长的存在。

或者,根据本公开内容的实施方案,其他合适的代表性有害生物或病原体生物可用于确定农药活性成分剂与一种或多种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂的组合的协同作用。例如,可以使用其他代表性的真菌病原体,例如但不限于斑点小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、核盘菌(Sclerotinia spp.)和黄萎病菌(Verticilliumspp.)。在又其他实例中,可以使用合适的非真菌代表性有害生物或病原体,例如昆虫、蜱螨、线虫、细菌、病毒、软体动物或其他适于在MIC生长抑制测定测试方法中使用的有害生物或病原体。

使用本领域技术人员已知的用于MIC测定的常规技术,根据上述示例性的协同生长抑制测定测试以下详述的所有实例。农药活性成分剂和一种或多种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂的储备溶液最初在100%二甲基亚砜(“DMSO”)中制备,并使用无菌马铃薯右旋糖肉汤(PDB)稀释至10%DMSO,然后进一步系列稀释以获得用于微量滴定板孔的测试溶液浓度,除了特别地以下详述中指出的特定实验例外。因此,测试溶液中DMSO的最大浓度被限制在10%DMSO或更低,这被单独确定为对测试中使用的代表性真菌有害生物的生长没有抑制作用。

将代表性真菌病原体即尖孢镰刀菌、灰霉菌或核盘菌的培养物在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中生长到指数期。将来自培养物的20uL匀浆菌丝体等分试样转移到96孔微量滴定板的孔中,并与180uL包含多种稀释度的组合农药和脂肪酸剂的测试溶液一起孵育1天至7天的一段时间(依赖于病原体和特定的测定试剂,如以下实例描述中所述),以允许菌丝体生长。孵育期之后,将10uL刃天青染料添加到每个孔中,观察溶液中的颜色并且与没有菌丝体培养物接种的孔中相同浓度的测试溶液的颜色进行比较,以控制单独测试溶液的作用。如图2中所示,对于仅具有初始20uL培养物的生长被抑制的孔,刃天青染料显示为蓝色,并且对于已经发生菌丝体生长的孔,显示为粉红色,其中在微量滴定最上面的四行孔(在图2中标记为1-4)中,随着测试溶液中农药和一种或多种C6-C10(或替代地C11或C12)饱和或不饱和脂肪酸剂的浓度从左到右降低,每行都清晰可见从蓝色到粉红色的过渡。除了刃天青染料的颜色变化之外,还可以视觉或光学观察到菌丝培养物的生长或不生长。

根据该测定方法,最小抑制浓度是抑制生长的最低浓度,并且对应于其中染料颜色与没有培养和没有生长的对照相同和/或其中视觉和/或光学检查确认其生长受到抑制的微量滴定孔。

实例

实例1:与多种示例性C6-C10不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)组合的唑菌胺酯对尖孢镰刀菌的生长抑制

样品制备:

将10mg唑菌胺酯(可获自德克萨斯州达拉斯的圣克鲁兹生物技术公司(SantaCruz Biotechnology),stock#229020)溶解在10mL二甲基亚砜(DMSO)中,并将所得溶液在DMSO中稀释2倍,得到0.5mg/mL的浓度。将此溶液在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中0.05mg/mL的浓度。使用高效液相色谱(HPLC)测定唑菌胺酯在10%DMSO/90%PDB中的溶解度为0.0154mg/mL。

通过将2g(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐溶解在20mL的PDB中来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐溶液,将其通过在PDB中系列稀释进一步稀释。通过将20mg(2E,4E)-2,4-己二烯酸溶解在1mL DMSO中并添加0.1mL至0.9mL PDB来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W342904)的溶液,得到(2E,4E)-2,4-己二烯酸在10%DMSO/90%PDB中的2mg/mL溶液,将其通过在PDB中系列稀释进一步稀释。

通过将100mg反式-2-己烯酸溶解在1mL DMSO中并添加0.1mL至0.9mL PDB来制备反式-2-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W316903)的溶液,得到在10%DMSO/90%PDB中的10mg/mL溶液,将其通过在PDB中系列稀释进一步稀释。通过向1980uL PDB中添加20uL反式-3-己烯酸到来制备反式-3-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W317004)的溶液,并将所得溶液在PDB中系列稀释。反式-3-己烯酸的密度被假定为0.963g/mL。

通过将0.5mL的0.0308mg/mL唑菌胺酯添加到0.5mL的1.25mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐(组合1)、0.5mL的0.25mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸(组合2)、0.5mL的0.625mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸(组合3)、0.5mL的1.25mg/mL反式-2-己烯酸(组合4)、或0.5mL的0.6019mg/mL的反式-3-己烯酸(组合5)中来制备唑菌胺酯和一种或多种示例性C6-C10饱和或不饱和脂肪酸(及其农业上可接受的盐)的组合。在24小时的孵育期后观察,在上述协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表1所示。

表1:与多种示例性不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)组合的唑菌胺酯对尖孢镰刀菌的生长抑制。

实例2:与多种示例性不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制

样品制备:

将20mg咯菌腈(可获自中国上海的Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.)溶解在10mL二甲基亚砜(DMSO)中,并将所得溶液在DMSO中稀释2倍,得到1mg/mL的浓度。将此溶液在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中0.1mg/mL的浓度。使用HPLC测定咯菌腈在10%DMSO/90%PDB中的溶解度为0.0154mg/mL。

通过将2g(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐溶解在20mL的PDB中来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐溶液,将其通过在PDB中系列稀释进一步稀释。通过将20mg(2E,4E)-2,4-己二烯酸溶解在1mL DMSO中并添加0.1mL至0.9mL PDB来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸(可获自Sigma-Aldrich,#W342904)的溶液,得到(2E,4E)-2,4-己二烯酸在10%DMSO/90%PDB中的2mg/mL溶液,将其通过在PDB中系列稀释进一步稀释。

通过将100mg反式-2-己烯酸溶解在1mL DMSO中并添加0.1mL至0.9mL PDB来制备反式-2-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W316903)的溶液,得到在10%DMSO/90%PDB中的10mg/mL溶液,将其通过在PDB中系列稀释进一步稀释。通过向1980uL PDB中添加20uL反式-3-己烯酸到来制备反式-3-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W317004)的溶液,并将所得溶液在PDB中系列稀释。反式-3-己烯酸的密度被假定为0.963g/mL。

通过将0.5mL的9.63x10-4 mg/mL咯菌腈添加到0.5mL的0.625mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐(组合1)、0.5mL的0.25mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸(组合2)、0.5mL的0.625mg/mL反式-2-己烯酸(组合3)和0.5mL的0.6019mg/mL的反式-3-己烯酸(组合4)中来制备下表2所示的化合物A和B的组合。在24小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表2所示。

表2:与多种示例性不饱和脂肪酸(或其农业上可接受的盐)组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制。

实例3:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制:

样品制备:

将20mg咯菌腈(可获自中国上海的Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.)溶解在10mL二甲基亚砜(DMSO)中,并将所得溶液在DMSO中稀释2倍,得到1mg/mL的浓度。将此溶液在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中0.1mg/mL的浓度。使用HPLC测定咯菌腈在10%DMSO/90%PDB中的溶解度为0.0154mg/mL。

对于3-辛烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000466)、反式-2-辛烯酸(可获自Sigma-Aldrich)、9-癸烯酸(可获自Sigma-Aldrich,#W366005)、3-癸烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000299)和反式-2-癸烯酸(可获自TCI America,stock#D0098)中的每一种,通过25uL的每种化合物B添加到975uL DMSO中然后在PDB中稀释10倍来在DMSO中以25uL/mL制备作为化合物B的多种示例性C6-C10不饱和脂肪酸的储备溶液以用于测试单独MIC。

为了与咯菌腈组合测试,通过将3.125uL的每种化合物B添加到2mL的DMSO中,然后在DMSO中稀释2倍以得到0.78uL/mL来制备在DMSO中0.78uL/mL的3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸的溶液。类似地制备3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸的溶液,但是应用在DMSO中的另外的2倍稀释以得到在DMSO中0.39uL/mL的浓度。

然后将这些所得储备溶液中的每一种在PDB中稀释10倍,以得到对于3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸各自0.078uL/mL的溶液,以及对于3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸各自0.039uL/mL的溶液,其均在10%DMSO/90%PDB中。

通过将0.5mL的各自0.078uL/mL的3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸或各自0.039uL/mL的3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸添加到0.5mL的从用PDB系列稀释如上制备的10%DMSO/90%PDB中的0.0154mg/mL的咯菌腈获得的4.813x10

在24小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表3所示。

表3:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制。

实例4:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的百里香油对尖孢镰刀菌的生长抑制样品制备:

将12.5mg百里香油(可获自Sigma-Aldrich,stock#W306509)溶解在1g二甲基亚砜(DMSO)中,并将所得溶液在PDB中稀释10倍以得到1.25mg/mL 10%DMSO/90%PDB的浓度。

通过将3-辛烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000466)、反式-2-辛烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000466)、9-癸烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W366005)、3-癸烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000299)和反式-2-癸烯酸(可获自TCI America,stock#D0098)各自25μL添加到975μL DMSO中然后在PDB中稀释10倍来以25μL/mL制备作为化合物B的多种示例性C6-C10不饱和脂肪酸的储备溶液以用于测试单独MIC。

通过将3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸各自3.125μL添加到2mL DMSO中然后在DMSO中稀释2倍以得到浓度为0.78μL/mL的储备溶液来制备作为合物B的示例性C6-C10不饱和脂肪酸的储备溶液以用于与百里香油组合测试。类似地制备3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸的溶液,但是应用在DMSO中进一步稀释2倍以得到0.39μL/mL的浓度。

然后将这些所得储备溶液中的每一种在PDB中稀释10倍稀释,以得到在10%DMSO/90%PDB中0.078μL/mL的溶液(对于3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸中的每一种)和0.039μL/mL的溶液(对于3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸)。

通过将0.5mL的各自0.078μL/mL的3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸或各自0.039μL/mL的3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸添加到0.5mL的10%DMSO/90%PDB中的1.25mg/mL的百里香油中来制备示例性化合物B组分与百里香油的组合。3-辛烯酸的密度假定为0.938g/mL。反式-2-辛烯酸的密度假定为0.955g/mL。3-癸烯酸的密度假定为0.939g/mL。反式-2-癸烯酸的密度假定为0.928g/mL。9-癸烯酸的密度假定为0.918g/mL。

在24小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表4所示。

表4:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的百里香油对尖孢镰刀菌的生长抑制。

实例5:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的印楝油柠檬苦素提取物(提取自冷压印楝油)和Fortune Aza Technical(印楝素提取物)对灰霉菌的生长抑制

样品制备:

使用己烷和甲醇的溶剂提取从冷压印楝油中制备柠檬苦素提取物,以制备印楝油柠檬苦素提取物。从印度塞康德拉巴德的Fortune Biotech Ltd.获得含有14%印楝素(提取自印楝籽/核来源)的Fortune Aza Technical农药。

在DMSO中以5mg/mL制备印楝油柠檬苦素提取物和Fortune Aza Technical的溶液,然后在PDB中稀释十倍,得到在10%DMSO/90%PDB中的浓度为0.5mg/mL。

通过将25μL的每种化合物B添加到975μL DMSO中然后在PDB中稀释10倍来以25μL/mL制备作为化合物B的3-辛烯酸和反式-2-辛烯酸的储备溶液以用于测试单独MIC。

为了与印楝油柠檬苦素提取物和Fortune Aza Technical组合测试,通过将62.5μL的各化合物添加到937.5μL DMSO中然后在PDB中稀释10倍(比率11.7)来以6.25μL/mL制备3-辛烯酸和反式-2-辛烯酸的储备溶液。通过将31.25μL的各化合物添加到968.75μL DMSO中然后在PDB中稀释10倍(比率6.0或5.9)来以3.125μL/mL制备3-辛烯酸和反式-2-辛烯酸的储备溶液用于组合测试。通过将6.25μL的各化合物添加到993.75μL DMSO中然后在PDB中稀释10倍(比率1.2)来以0.625μL/mL制备3-辛烯酸和反式-2-辛烯酸的储备溶液用于组合测试。3-辛烯酸的密度假定为0.938g/mL。反式-2-辛烯酸的密度假定为0.955g/mL。

通过将0.5mL如上制备的6.25μL/mL、3.125μL/mL或0.625μL/mL的3-辛烯酸或反式-2-辛烯酸(作为化合物B)添加到10%DMSO/90%PDB中的0.5mL印楝油柠檬苦素提取物或0.5mg/mL的Fortune Aza Technical(作为化合物A)中来制备组合以用于在协同生长抑制测定中测试。在孵育24小时之后观察每种组合,并计算每种组合的FIC指数,如下表5和6所示。

表5:与多种示例性不饱和脂肪酸的组合的来自冷压印楝油的柠檬苦素提取物对灰霉菌的生长抑制

表6:与多种示例性不饱和脂肪酸的组合的Fortune Aza Technical对灰霉菌的生长抑制

实例6:与多种示例性饱和脂肪酸组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制

样品制备:

将20mg咯菌腈溶解在10mL二甲基亚砜(DMSO)中,并将所得溶液在DMSO中稀释2倍,得到1mg/mL的浓度。将此溶液在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中0.1mg/mL的浓度。使用高效液相色谱法测定咯菌腈在10%DMSO/90%PDB中的溶解度为0.0154mg/mL。将通过625μL的0.0154mg/mL咯菌腈添加到9375μL的PDB中来制备0.000963mg/mL咯菌腈的溶液。

为了测试单独MIC,通过将100μL己酸(93mg)或辛酸(91mg)添加到900μL PDB中来制备作为组分B的己酸或辛酸的储备溶液,分别得到9.3mg/mL和9.1mg/mL的浓度。在DMSO中以10mg/mL制备癸酸的储备溶液,然后在PDB中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中的1mg/mL的浓度。通过将100mg添加到10mL PDB中来制备癸酸钾盐的储备溶液,得到10mg/mL的浓度。在DMSO中以1mg/mL制备十二烷酸的储备溶液,然后在PDB中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中的0.1mg/mL的浓度。

为了测试组合的MIC,通过将156μL的9.3mg/mL储备溶液添加到4844μL的PDB中来制备0.29mg/mL的己酸溶液。类似地,通过在PDB中稀释9.1mg/mL的储备溶液来制备1.14mg/mL的辛酸溶液。通过对1mg/mL的储备溶液稀释2倍来制备0.5mg/mL的癸酸溶液。通过将78μL的10mg/mL储备溶液添加到4922μL的PDB中来制备0.156mg/mL的癸酸钾盐溶液。通过40℃下将2mg溶解在1mL DMSO中然后在PDB中稀释10倍来制备0.2mg/mL的十二烷酸溶液。

通过将0.5mL的0.0154mg/mL的咯菌腈添加到0.5mL的每种储备溶液中来制备表7所示结果的组合。在24小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表7所示。

表7:与多种示例性饱和脂肪酸(及其盐)组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制。

通过将0.5mL的0.000963mg/mL的咯菌腈添加到0.5mL的每种储备溶液中来制备表8所示结果的组合。

表8:与多种示例性饱和脂肪酸组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制。

实例7:与多种示例性饱和脂肪酸组合的来自冷压印楝油的柠檬苦素提取物和Fortune Aza Technical(印楝素提取物)对尖孢镰刀菌的生长抑制

样品制备:

使用己烷和甲醇的溶剂提取从冷压印楝油中制备柠檬苦素提取物,以制备印楝油柠檬苦素提取物。从印度塞康德拉巴德的Fortune Biotech Ltd.获得含有14%印楝素(提取自印楝籽/仁来源)的Fortune Aza Technical农药(也称为“Azatech”)。在DMSO中以5mg/mL制备印楝油柠檬苦素提取物和Fortune Aza Technical的溶液,然后在PDB中稀释十倍,得到在10%DMSO/90%PDB中的浓度为0.5mg/mL。将这些溶液用于测试单独MIC。

为了测试辛酸的单独MIC,通过将100uL辛酸(91mg)添加到900uL PDB中来制备溶液,得到9.1mg/mL的浓度。在DMSO中以10mg/mL制备癸酸的储备溶液,然后在PDB中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中的1mg/mL的浓度。

通过将5mg印楝油柠檬苦素提取物或Fortune Aza Technical溶解在1mL DMSO中,并添加6.25uL辛酸(d=0.91g/mL),然后在PDB中稀释10倍,来制备与辛酸的组合。这样制得的溶液含有0.5mg/mL的印楝油柠檬苦素提取物或Fortune Aza Technical和0.56875mg/mL的辛酸。通过将5mg印楝油柠檬苦素提取物或Fortune Aza Technical溶解在1mL DMSO中,并添加2.5mg癸酸,然后在PDB中稀释10倍,来制备与癸酸的组合。这样制得的溶液含有0.5mg/mL印楝油柠檬苦素提取物或Fortune Aza Technical和0.25mg/mL的癸酸。

在24小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表9所示。

表9:与多种示例性饱和脂肪酸组合的印楝油柠檬苦素提取物或Fortune AzaTechnical(Azatech)对尖孢镰刀菌的生长抑制

对于以下描述的实验例8-19中的每一个,根据以下描述对于每种作为组分A的示例性农药活性成分和每种作为组分B的示例性不饱和和饱和脂肪酸制备浓储备溶液和稀释的工作溶液:

通过将农药活性成分溶解在100%二甲基亚砜(DMSO)中来制备浓储备溶液,然后将其在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到工作储备溶液,如下所述:

唑菌胺酯(可获自Santa Cruz Biotech,Dallas,TX,USA,作为stock#SC-229020):将100%DMSO中的0.5mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.05mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.015mg/mL。该0.015mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

嘧菌酯(可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA,作为stock#31697):将100%DMSO中的1.75mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.175mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.15mg/mL。该0.15mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

百菌清(可获自Chem Service Inc.,West Chester,PA,USA,作为stock#N-11454):将100%DMSO中的0.5mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.05mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.002mg/mL。该0.002mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

咯菌腈(可获自Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.,of Shanghai,China):将100%DMSO中的1.05mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.105mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.021mg/mL。该0.021mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

嘧菌环胺(可获自Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.,of Shanghai,China):将100%DMSO中的1.37mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.137mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.009mg/mL。该0.009mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

甲霜灵:将100%DMSO中的3.32mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.332mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.316mg/mL。该0.316mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

苯醚甲环唑(可获自Santa Cruz Biotech,Dallas,TX,USA,作为stock no.SC-204721):将100%DMSO中的1.3mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.13mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.051mg/mL。该0.051mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

丙环唑(可获自Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.,of Shanghai,China):将100%DMSO中的1.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.10mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.089mg/mL。该0.089mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

氟环唑(可获自Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.,of Shanghai,China):将100%DMSO中的2.5mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.25mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.03mg/mL。该0.025mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

戊唑醇(可获自Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.,of Shanghai,China):将100%DMSO中的5.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.50mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.45mg/mL。该0.45mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

啶氧菌酯(可获自Sigma Aldrich,#33658):将100%DMSO中的5.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.50mg/mL的工作啶氧菌酯储备溶液,将其用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

吡唑萘菌胺(可获自Sigma Aldrich,#32532):将100%DMSO中的5.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.50mg/mL的工作吡唑萘菌胺储备溶液,将其用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

吡噻菌胺(可获自aksci.com,#X5975):将100%DMSO中的5.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.50mg/mL的工作吡噻菌胺储备溶液,将其用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

氟噻唑吡乙酮(可获自carbosynth.com,#FO159014):将100%DMSO中的5.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.50mg/mL的工作氟噻唑吡乙酮储备溶液,将其用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

丙硫菌唑(可获自Sigma Aldrich,#34232):将100%DMSO中的5.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.50mg/mL的工作丙硫菌唑储备溶液,将其用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

肟菌酯(可获自Sigma Aldrich,#46447):将100%DMSO中的5.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.50mg/mL的工作肟菌酯储备溶液,将其用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

代森锰锌(可获自Sigma Aldrich,#45553):将100%DMSO中的5.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.50mg/mL的工作吡噻菌胺储备溶液,将其用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表规定的所需各浓度。

通过将每种示例性不饱和脂肪酸溶解在100%二甲基亚砜(DMSO)中来制备浓储备溶液,然后将其在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍以得到工作储备溶液,如下所述:

反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、顺式-3-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、顺式-3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、(9Z)-十八碳烯酸(油酸)(均可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA)、反式-2-癸烯酸(可获自TCI America,Portland,OR,USA,作为stock#D0098)、顺式-2-癸烯酸(可获自BOC Sciences,Sirley,NY,USA)和反式-2-十一碳烯酸(可获自Alfa Aesar,WardHill,MA,USA,作为stock#L-11579):将100%DMSO中的50mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供浓度为5mg/mL的工作储备溶液。该5mg/mL有效浓度的工作储备溶液用于在PDB中进一步进行系列稀释,以达到下表10-111规定的所需各浓度。

(2E,4E)-2,4-己二烯酸(可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA):将100%DMSO中的20mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供浓度为2mg/mL的工作储备溶液。该2mg/mL有效浓度的工作储备溶液用于在PDB中进一步系列稀释,以达到下表10-111规定的所需各浓度。

如下所述,通过将每种示例性饱和脂肪酸溶解在100%的二甲基亚砜(DMSO)中来制备浓储备溶液,然后将其在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到工作储备溶液:

己酸、庚酸、辛酸、壬酸(均可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA):将100%DMSO中的50mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供浓度为5mg/mL的工作储备溶液。该5mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表数据规定的所需各浓度。

癸烯酸(可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA):将100%DMSO中的10mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供浓度为1mg/mL的工作储备溶液。该1mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表数据规定的所需各浓度。

十二碳烯酸(可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA):将100%DMSO中的1mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供浓度为0.1mg/mL的工作储备溶液。该0.1mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表数据规定的所需各浓度。

示例性的羟基取代的脂肪酸:2-和3-羟基丁酸、2-羟基己酸,12-羟基十二烷酸(均可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA);3-羟基癸酸、3-羟基己酸(均可获自ShanghaiTerppon Chemical,Shanghai,China);3-、8-、10-羟基辛酸(均可获自AA Blocks LLC,SanDiego,CA,USA),2-羟基辛酸(可获自Alfa Aesar,Ward Hill,MA,USA):通过将每种酸溶解在100%DMSO中分别制备储备溶液,然后将其在PDB中稀释至10%DMSO浓度,之后在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到如下表数据规定的所需各浓度。

示例性的烷基取代的脂肪酸:2-乙基己酸、2-甲基辛酸、3-甲基壬酸、3-甲基丁酸(均可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA);2,2-二乙基丁酸、2-和4-甲基己酸、2-甲基癸酸(均可获自AA Blocks LLC,San Diego,CA,USA);3-甲基己酸(可获自1ClickChemistryInc.,Kendall Park,NJ,USA):通过将每种酸溶解在100%DMSO中分别制备储备溶液,然后将其在PDB中稀释至10%DMSO浓度,之后在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到如下表数据规定的所需各浓度。

示例性的氨基取代的脂肪酸:3-氨基丁酸(可获自AK Scientific Inc.,UnionCity,CA,USA):通过将每种在100%DMSO中制备储备溶液,然后将其在PDB中稀释至10%DMSO浓度,然后在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到如下表数据规定的所需各浓度。

然后将每种化合物A和化合物B组分的工作储备溶液系列稀释,以根据上述协同生长抑制测定来测试每种农药活性成分(作为化合物A)、每种不饱和脂肪酸或饱和(作为化合物B)的单独MIC以及化合物A和化合物B的每种组合的组合MIC。

实例8:与多种示例性饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、咯菌腈、嘧菌环胺、苯醚甲环唑和戊唑醇对尖孢镰刀菌的生长抑制

如上所述分别制备唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、咯菌腈、嘧菌环胺、苯醚甲环唑和戊唑醇的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中系列稀释至下表10-15中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备己酸、庚酸、辛酸、壬酸和癸酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中系列稀释至下表10-15中所示的用于MIC测试所需的各浓度。

在48小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表10-15所示。

表10:与多种示例性饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯对尖孢镰刀菌的生长抑制

表11:与多种示例性饱和脂肪酸组合的嘧菌酯对尖孢镰刀菌的生长抑制

表12:与多种示例性饱和脂肪酸组合的百菌清对尖孢镰刀菌的生长抑制

表13:与示例性饱和脂肪酸组合的咯菌腈和嘧菌环胺对尖孢镰刀菌的生长抑制

表14:与多种示例性饱和脂肪酸组合的苯醚甲环唑对尖孢镰刀菌的生长抑制

表15A:与多种示例性饱和脂肪酸组合的戊唑醇对尖孢镰刀菌的生长抑制

表15B与饱和3-羟基脂肪酸组合的多种合成杀真菌剂对尖孢镰刀菌的生长抑制

实例9:与多种示例性饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯、嘧菌酯、丙环唑、氟环唑(epiconazole)、戊唑醇和苯醚甲环唑对核盘菌的生长抑制

如上所述分别制备唑菌胺酯、嘧菌酯、丙环唑、氟环唑、戊唑醇和苯醚甲环唑的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中系列稀释至下表16-20中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸和十二烷酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中系列稀释至下表16-20中所示的用于MIC测试所需的各浓度。

在7天的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表16-20所示。

表16:与多种示例性饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯对核盘菌的生长抑制

表17:与多种示例性饱和脂肪酸组合的嘧菌酯对核盘菌的生长抑制

表18:与多种示例性饱和脂肪酸组合的丙环唑对核盘菌的生长抑制

表19:与多种示例性饱和脂肪酸组合的氟环唑和戊唑醇对核盘菌的生长抑制

表20A:与多种示例性饱和脂肪酸组合的苯醚甲环唑对核盘菌的生长抑制

表20B:与多种示例性饱和羟基脂肪酸组合的多种杀真菌剂对核盘菌的生长抑制

实例10:与多种示例性饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯、嘧菌酯、嘧菌环胺、甲霜灵、氟环唑、戊唑醇、丙环唑和苯醚甲环唑对灰霉菌的生长抑制

如上所述分别制备唑菌胺酯、嘧菌酯、嘧菌环胺、甲霜灵、氟环唑、戊唑醇、丙环唑和苯醚甲环唑的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中系列稀释至下表21-26中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸和十二烷酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中系列稀释至下表21-26中所示的用于MIC测试所需的各浓度。

在48小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表21-26所示。

表21:与多种示例性饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯对灰霉菌的生长抑制

表22:与多种示例性饱和脂肪酸组合的嘧菌酯对灰霉菌的生长抑制

表23:与多种示例性饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯、嘧菌环胺、甲霜灵、嘧菌酯、氟环唑和戊唑醇对灰霉菌的生长抑制

表24:与多种示例性饱和脂肪酸组合的苯醚甲环唑和丙环唑对灰霉菌的生长抑制

表25:与多种示例性饱和脂肪酸组合的戊唑醇对灰霉菌的生长抑制

表26:与多种示例性饱和脂肪酸组合的嘧菌环胺和甲霜灵对灰霉菌的生长抑制

实例11:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、氟环唑和戊唑醇对尖孢镰刀菌的生长抑制

如上所述分别制备唑菌胺酯、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、氟环唑和戊唑醇的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中系列稀释至下表27-32中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-3-己烯酸、4-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、反式-2-癸烯酸和反式-2-十一碳烯酸的工作溶液酸(作为化合物B),并且在PDB中系列稀释至下表27-32中所示的用于MIC测试所需的各浓度。

在48小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表27-32所示。

表27:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯对尖孢镰刀菌的生长抑制

表28:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的嘧菌酯对尖孢镰刀菌的生长抑制

表29:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的咯菌腈和嘧菌环胺对尖孢镰刀菌的生长抑制

表30:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的苯醚甲环唑对尖孢镰刀菌的生长抑制

表31:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的氟环唑对尖孢镰刀菌的生长抑制

表32:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的戊唑醇对尖孢镰刀菌的生长抑制

实例12:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、咯菌腈、苯醚甲环唑、丙环唑、氟环唑和戊唑醇对核盘菌的生长抑制

如上所述分别制备唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、咯菌腈、苯醚甲环唑、丙环唑、氟环唑和戊唑醇的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中系列稀释至下表33-42中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、顺式-3-己烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、(9Z)-十八碳烯酸、反式-2-癸烯酸、顺式-2-癸烯酸和反式-2-十一碳烯酸的工作溶液酸(作为化合物B),并且在PDB中系列稀释至下表33-42中所示的用于MIC测试所需的各浓度。

在7天的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表33-42所示。

表33:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯对核盘菌的生长抑制

表34:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯对核盘菌的生长抑制

表35:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的嘧菌酯对核盘菌的生长抑制

表36:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的百菌清对核盘菌的生长抑制

表37:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的咯菌腈对核盘菌的生长抑制

表38:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的苯醚甲环唑对核盘菌的生长抑制

表39:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的丙环唑对核盘菌的生长抑制

表40:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的氟环唑对核盘菌的生长抑制

表41:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的戊唑醇对核盘菌的生长抑制

表42:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的戊唑醇对核盘菌的生长抑制

实例13:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、嘧菌环胺、甲霜灵、氟环唑和戊唑醇对灰霉菌的生长抑制

如上所述分别制备唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、嘧菌环胺、甲霜灵、氟环唑和戊唑醇的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中系列稀释至下表43-50中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、(9Z)-十八碳烯酸、反式-2-癸烯酸和反式-2-十一碳烯酸的工作溶液酸(作为化合物B),并且在PDB中系列稀释至下表43-50中所示的用于MIC测试所需的各浓度。

在48小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表43-50所示。

表43:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯对灰霉菌的生长抑制

表44:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的唑菌胺酯对灰霉菌的生长抑制

表45:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的嘧菌酯对灰霉菌的生长抑制

表46:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的百菌清对灰霉菌的生长抑制

表47:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的嘧菌环胺对灰霉菌的生长抑制

表48:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的甲霜灵对灰霉菌的生长抑制

表49:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的氟环唑对灰霉菌的生长抑制

表50:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的戊唑醇对灰霉菌的生长抑制

实例14:与多种示例性C4-C10饱和的、不饱和的羟基-、甲基-、乙基-和二乙基取代的脂肪酸组合的啶氧菌酯、代森锰锌、吡唑萘菌胺、氟噻唑吡乙酮、吡噻菌胺、丙硫菌唑和肟菌酯对灰霉菌的生长抑制。

如上所述分别制备啶氧菌酯、代森锰、吡唑萘菌胺、氟噻唑吡乙酮、吡噻菌胺、丙硫菌唑和肟菌酯的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中系列稀释至下表51-59中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备2-羟基丁酸、2-羟基己酸、2-羟基辛酸、3-羟基丁酸、3-羟基己酸、3-羟基辛酸、3-羟基癸酸、8-羟基辛酸、10-羟基癸酸、12-羟基十二烷酸、2,2-二乙基丁酸、2-乙基己酸、2-甲基辛酸、2-甲基癸酸、3-甲基丁酸、3-甲基己酸、3-甲基壬酸、4-甲基己酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、2,4-己二烯酸、反式-2-己烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、7-辛烯酸、反式-2-壬烯酸、反式-2-癸烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-十一碳烯酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、3-羟基己酸、3-羟基辛酸、3-羟基癸酸、8-羟基辛酸、12-羟基十二烷酸、2-甲基辛酸、2-甲基癸酸和油酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中系列稀释至下表51-59中所示的用于MIC测试所需的各浓度。

在48小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表51-59所示。

表51:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的啶氧菌酯对灰霉菌的生长抑制。

表52:与多种示例性不饱和脂肪酸组合的啶氧菌酯对灰霉菌的生长抑制。

表53:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的代森锰锌对灰霉菌的生长抑制。

表54:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的吡唑萘菌胺对灰霉菌的生长抑制。

表55:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的氟噻唑吡乙酮对灰霉菌的生长抑制。

表56:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的吡噻菌胺对灰霉菌的生长抑制。

表57:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的丙硫菌唑对灰霉菌的生长抑制。

表58:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的肟菌酯对灰霉菌的生长抑制。

表59:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的肟菌酯对灰霉菌的生长抑制。

实例15:与多种示例性C4-C10饱和的、不饱和的羟基-、甲基-、乙基-和二乙基取代的脂肪酸组合的啶氧菌酯、代森锰锌、吡噻菌胺和丙硫菌唑对茄链格孢菌的生长抑制。

如上所述分别制备啶氧菌酯、代森锰锌、吡噻菌胺和丙硫菌唑的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中系列稀释至下表60-64中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备2-羟基丁酸、2-羟基辛酸、2-乙基己酸、2-甲基辛酸、2-甲基癸酸、3-甲基己酸、3-甲基壬酸、4-甲基己酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、2,4-己二烯酸、反式-3-己酸、5-己酸、3-庚烯酸、反-2-辛烯酸、3-辛烯酸、反-3-辛烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、反式-2-癸烯酸、顺式-3-己烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-十一碳烯酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、3-羟基己酸、3-羟基辛酸、3-羟基癸酸、8-羟基辛酸、12-羟基十二烷酸、2-甲基辛酸、2-甲基癸酸和油酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中系列稀释至下表60-64中所示的用于MIC测试所需的各浓度。

在7天的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表60-64所示。

表60:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的啶氧菌酯对茄链格孢菌的生长抑制。

表61:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的啶氧菌酯对茄链格孢菌的生长抑制。

表62:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的吡噻菌胺对茄链格孢菌的生长抑制。

表63:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的丙硫菌唑对茄链格孢菌的生长抑制。

表64:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的代森锰锌对茄链格孢菌的生长抑制。

实例16:与多种示例性C4-C10饱和的、不饱和的羟基-、甲基-和乙基取代的脂肪酸组合的啶氧菌酯、吡噻菌胺和丙硫菌唑对核盘菌的生长抑制。

如上所述分别制备啶氧菌酯、吡噻菌胺和丙硫菌唑的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中系列稀释至下表65-68中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备2-羟基丁酸、2-羟基辛酸、2-乙基己酸、3-甲基丁酸、壬酸、反式-3-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-壬烯酸、反式-2-癸烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸和10-羟基癸酸(作为化合物B),并且在PDB中系列稀释至下表65-68中所示的用于MIC测试所需的各浓度。

在7天的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表65-68所示。

表65:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的啶氧菌酯对核盘菌的生长抑制。

表66:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的啶氧菌酯对核盘菌的生长抑制。

表67:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的吡噻菌胺对核盘菌的生长抑制。

表68:与多种示例性饱和、不饱和且取代的脂肪酸组合的丙硫菌唑对核盘菌的生长抑制。

实例17:与多种示例性不饱和脂肪酸(及其农业上可接受的盐)组合的溴虫腈(

样品制备:

溴虫腈是卤代吡咯合成杀螨-杀昆虫剂,其是

通过将每种示例性不饱和脂肪酸以20mg/mL(20,000ppm)的浓度溶解在100%二甲基亚砜(DMSO)中来制备反式-2-己烯酸和反式-3-己烯酸(均可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA)中每一种的储备溶液。通过将盐溶解在水中以形成20mg/mL(20,000ppm)的溶液来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐的储备溶液。

根据昆虫学领域已知的改良的McMorran人工饲料配方(包含琼脂、酪蛋白、氢氧化钾、alphacel、Wesson盐混合物、糖、烤小麦胚芽、氯化胆碱、抗坏血酸、对羟基苯甲酸甲酯、金霉素、亚麻籽油和维生素溶液)制备适合于粉纹夜蛾(卷心菜毛虫)的人工饲料。

在图3-5中示出了与三种浓度中每一种浓度的不饱和脂肪酸(和盐)组合处理的相应存活率相比,单独的

下表69-71显示了每种处理(分别对应于不饱和脂肪酸和盐的浓度为0.05mg/mL、0.15mg/mL和0.30mg/mL)的杀昆虫功效(等于(100%–(存活率))的总结果。

观察到的单独处理和组合处理的功效率(1-(存活率))用于使用根据S.R.Colby,Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide组合s,Weeds,Vol.15,No.1(Jan.1967)的Colby公式(也称为Abbott公式)评估表116-118中对于

E=x+y–(xy/100);其中:

x=以浓度a施用的单独化合物A的功效(%);

y=以浓度b施用的单独化合物B的功效(%)。

组合处理中协同作用的存在和程度可以根据Colby公式通过评估协同因子SF=(观察到的功效)/(预期的功效)来确定。对于SF>1的值,在化合物组合的观察到的功效中显示了协同功效,随着SF在1以上增加,协同作用增强。而对于SF<1,存在拮抗作用,并且对于SF=1,化合物的功效仅是累加的。表69-71示出了对于

表69:在0.05mg/mL的不饱和脂肪酸(盐)浓度下预期的和观察的功效(%)

表70:在0.15mg/mL的不饱和脂肪酸(盐)浓度下预期的和观察的功效(%)

表71:在0.30mg/mL的不饱和脂肪酸(盐)浓度下预期的和观察的功效(%)

实例18:与多种示例性不饱和脂肪酸(及其农业上可接受的盐)组合的溴虫腈(

样品制备:

溴虫腈是卤代吡咯合成杀螨-杀昆虫剂,其作为

通过将反式-2-己烯酸以20mg/mL的浓度溶解在100%二甲基亚砜(DMSO)中来制备反式-2-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA)的储备溶液。通过将盐溶解在水中以形成20mg/mL(20,000ppm)的溶液来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐的储备溶液。通过将每种示例性不饱和脂肪酸和盐的储备溶液添加到

在无有害生物的室内生长环境中,在盆栽土壤中从种子(可获自West CoastSeeds,Delta,BC,Canada)生长绿色甘蓝植物(Brassica oleracea var.capitate,DanishBallhead cultivar)4周。在4周大时,使用手动泵喷雾瓶向每棵甘蓝植物喷洒10mL处理溶液,然后使其干燥。在处理溶液喷雾剂在甘蓝植物的叶子上干燥后,将15-30只一龄粉纹夜蛾(卷心菜毛虫)幼虫(从获自Sault-Ste-Marie,ON,Canada的Natural Resource Canada昆虫研究设施的卵孵化)直接放在每个甘蓝植物的叶子上。然后将经处理的甘蓝植物放在尼龙隔离帐篷中,并保持在室内生长环境中,并让幼虫以植物为食。在一组甘蓝植物中,使幼虫进食48小时,然后观察存活幼虫的数目并确定存活率(%)。在第二组单独的甘蓝植物中,使幼虫进食72小时,然后观察存活幼虫的数目并确定存活率(%)。每个实验重复至少3次。

下表119-120显示了每种处理的杀昆虫功效(等于(100%–(观察的存活率))的总结果(对应于对于两组植物的48小时和72小时的观察间隔,两组均用浓度为0.06mg/mL的不饱和脂肪酸和盐以及浓度为0.187mg/mL的

E=x+y–(xy/100);其中:

x=以浓度a施用的单独化合物A的功效(%);

y=以浓度b施用的单独化合物B的功效(%)。

组合处理中存在的协同作用的存在和程度可以根据Colby公式通过评估协同因子SF=(观察到的功效)/(预期的功效)来确定。对于SF>1的值,在化合物组合的观察到的功效中显示了协同功效,随着SF在1以上增加,协同作用增强。而对于SF<1,存在拮抗作用,并且对于SF=1,化合物的功效仅是累加的。表72和73示出了对于

表72:48小时之后,在0.187mg/mL的

表73:72小时之后,在0.187mg/mL的

实例19:与多种示例性饱和和不饱和脂肪酸(及其农业上可接受的盐)组合的多杀菌素(

样品制备:

多杀菌素是一种从刺糖多孢菌的培养物中分离出来的杀昆虫剂并且包含多杀菌素A和D,是作为

分别制备了以下储备溶液:(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-2己酸、反式-3己酸、己酸、辛酸、辛酸钾盐、癸酸、十二烷酸、5-己烯酸、7-辛烯酸、3-庚酸、反式-2壬烯酸、3-壬烯酸、3-辛烯酸、反式-3辛烯酸、反式-2癸烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2十一碳烯酸、庚酸和壬酸(来源如以上示例中披露),通过将每种示例性不饱和脂肪酸溶解在100%二甲基亚砜(DMSO)中,随后用水稀释50倍,以提供在储备溶液中的0.1%或1,000ppm的每种脂肪酸浓度。通过将盐溶解在水中以形成1.0%(1000ppm)的储备溶液,分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐和辛酸钾盐的储备溶液。

适合粉纹夜蛾(卷心菜毛虫)的人工饲料从可商购的通用鳞翅目人工饲料预混料(可获自Frontier Scientific Services,Newark,DE的通用鳞翅目饲料)在琼脂培养基中混合并且然后加热使培养基液化来制备。然后用液体人工饲料培养基以200uL的人工饲料培养基填充96孔处理板的每个孔,使其在室温下固化并在约4C下储存。

下表121示出了每种处理(对应于500ppm的不饱和或饱和脂肪酸和盐的浓度)的杀昆虫功效(等于100%–(存活率))的总结果。

使用公认的Abbott公式,将观察到的以百分比表示的存活率(等于1-(以%表示的死亡率))转换为观察到的处理功效,以考虑未处理的(水)对照中的背景死亡率:

其中X=未处理对照的存活率(%)

Y=处理Y的存活率(%)

-按照W.S.Abbott,A Method of Computing the Effectiveness of anInsecticide[一种杀昆虫剂效力的计算方法],Journal of Economic Entomology[经济昆虫学杂志],第19卷,1925,第265-267页。

所得观察到的单独处理和组合处理的功效用于使用根据S.R.Colby,CalculatingSynergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations[计算除草剂组合的协同和拮抗反应],Weeds[杂草],第15卷,第1期(1967年1月)的Colby公式评估表74中对于多杀菌素(作为

E=x+y–(xy/100);其中:

x=以浓度a施用的单独化合物A的功效(%);

y=以浓度b施用的单独化合物B的功效(%)。

组合处理中协同作用的存在和程度可以根据Colby公式通过评估协同因子SF=(观察到的功效)W/(预期的功效)来确定。对于SF>1的值,在化合物组合的观察到的功效中显示了协同功效,随着SF在1以上增加,协同作用增强。而对于SF<1,存在拮抗作用,并且对于SF=1,化合物的功效仅是累加的。表121示出了对于多杀菌素(作为

实例20:与示例性饱和脂肪酸组合的多杀菌素(

样品制备:

多杀菌素是一种从刺糖多孢菌的培养物中分离出来的杀昆虫剂并且包含多杀菌素A和D,是作为

通过用

在无有害生物的室内生长环境中,在盆栽土壤中从种子(可获自West CoastSeeds,Delta,BC,Canada)生长绿色甘蓝植物(Brassica oleracea var.capitate,DanishBallheadcultivar)4-6周。在4-6周大时,使用加压CO

下表75示出了每种处理的杀昆虫功效(等于100%–(存活率))的总结果(对应于100ppm的辛酸浓度和14.6ppm、3.65ppm和1.46ppm的

使用公认的Abbott公式,将观察到的以百分比表示的存活率(也等于100-(以%表示的死亡率))转换为观察到的处理功效,以考虑未处理的(水)对照中的背景死亡率:

其中X=未处理对照的存活率(%)

Y=处理Y的存活率(%)

-按照W.S.Abbott,A Method of Computing the Effectiveness of anInsecticide[一种杀昆虫剂效力的计算方法],Journal of Economic Entomology[经济昆虫学杂志],第19卷,1925,第265-267页。

所得观察到的单独处理和组合处理的功效用于使用根据S.R.Colby,CalculatingSynergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations[计算除草剂组合的协同和拮抗反应],Weeds[杂草],第15卷,第1期(1967年1月)的Colby公式评估表122中对于多杀菌素(作为

E=x+y–(xy/100);其中:

x=以浓度a施用的单独化合物A的功效(%);

y=以浓度b施用的单独化合物B的功效(%)。

组合处理中协同作用的存在和程度可以根据Colby公式通过评估协同因子SF=(观察到的功效)W/(预期的功效)来确定。对于SF>1的值,在化合物组合的观察到的功效中显示了协同功效,随着SF在1以上增加,协同作用增强。而对于SF<1,存在拮抗作用,并且对于SF=1,化合物的功效仅是累加的。

表75示出了对于多杀菌素(作为

表75:与100ppm的示例性脂肪酸组合的14.6、3.65和1.46ppm的

在根据本公开内容的一些实施方案中,并且如在上述实验例中的一些示例性实施方案中所示,C6-C10不饱和脂肪酸(及在一些特定实施方案中的其农业上可接受的盐)和农药活性成分的组合产生了表现出协同作用的协同农药组合物。即,当组合使用时,C6-C10不饱和脂肪酸和农药活性成分的功效大于通过当单独使用时农药活性成分和C6-C10不饱和脂肪酸的功效的简单相加所期望的功效。在一些替代实施方案中,不饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐可包含C11不饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐。在另一些替代实施方案中,不饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐可包含C12不饱和脂肪酸或其农业上可接受的盐。

在根据本公开内容的一些实施方案中,并且如在上述实验例中的一些示例性实施方案中所示,C6-C10饱和脂肪酸(及在一些特定实施方案中的其农业上可接受的盐)和农药活性成分的组合产生了表现出协同作用的协同农药组合物。即,当组合使用时,C6-C10饱和脂肪酸和农药活性成分的功效大于通过当单独使用时农药活性成分和C6-C10饱和脂肪酸的功效的简单相加所期望的功效。在根据本公开内容的一些替代实施方案中,C11或C12饱和脂肪酸(和在一些特定实施方案中其农业上可接受的盐)与农药活性成分的组合产生了表现出协同作用的协同农药组合物。

尽管上面已经讨论了许多示例性方面和实施方案,但是本领域技术人员将认识到其某些修改、置换、添加和子组合。因此,旨在赋予所附权利要求和此后引入的权利要求以与本公开内容整体一致的最宽泛的解释。

相关技术
  • 协同农药组合物和用于递送杀昆虫活性成分的方法
  • 协同农药组合物和用于递送活性成分的方法
技术分类

06120113236768