液相色谱仪

技术领域

本发明涉及一种液相色谱仪。

背景技术

在液相色谱仪中，分光光度计作为用于检测从管柱溶出的试样成分的检测器被广泛使用。此种检测器例如包括流动池、分光元件及光电二极管阵列等，向流动池依次导入来自管柱的洗脱液，并且照射来自光源的光。与流动池内的洗脱液相互作用之后的光(透射光、荧光、散射光等)被分光元件进行波长分离之后，入射至光电二极管阵列被检测，测定每个波长的光量。

此外，在液相色谱仪等分析装置中，为了确保基于所述分析装置的分析结果的可靠性，要求定期(例如一周一次等)地检查(验证)所述分析装置是否正常地发挥功能，或者基本的性能是否满足基准等，并记录其结果(例如，参照专利文献1等)。

例如，在包括如上所述的分光光度计的液相色谱仪中，作为验证中的检查项目之一进行所述分光光度计的波长校验(即，波长准确度的验证)。在波长校验中，将来自在已知的波长中具有亮线的光源(例如氘灯或卤素灯)的光照射至流动池，并基于此时的光电二极管阵列中的检测结果，制作横轴取波长纵轴取受光强度的光谱。然后，通过将所述光谱上的亮线的峰值位置与所述亮线的真实的波长值(理论值)进行比较，计算设定波长与真实波长的误差。所述误差是所述液相色谱仪的检测器中的波长的精度。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：日本专利特开2014-29282号公报

发明内容

[发明所要解决的问题]

然而，如上所述那样的液相色谱仪的检测器中所使用的流动池存在标准池、微池、半微池、高耐压池、高速池及分配池等各种各样的种类，波长校验的结果会根据所使用的流动池的种类而变化。

因此，在一个液相色谱仪中，在仅使用一种流动池(例如标准池)的情况下没有问题，但在适当区分使用多种池那样的情况下，不知晓在所述定期的波长校验中使用了哪一个池，因此有无法确保基于所述液体色谱仪的分析结果的可靠性之虞。

本发明是鉴于所述方面而成，其目的在于提供一种能够充分地确保分析结果的可靠性的液相色谱仪。

[解决问题的技术手段]

为了解决所述问题而成的本发明的液相色谱仪包括：分光分析部，向流动池照射光并进行分光分析，所述流动池供从管柱溶出的洗脱液流动；

池信息读取部，设置于所述分光分析部，并通过读取安装于所述流动池的存储装置来获取池信息，所述池信息为所述流动池的种类或个体所固有的信息；

波长校验控制部，使所述分光分析部执行波长校验；

波长校验信息存储部，将所述波长校验的结果与在所述波长校验的执行时所获取的所述池信息建立关联地存储；以及

系统校验报告制作部，通过参照所述波长校验信息存储部，制作包含所述波长校验的结果与在所述波长校验的执行时所获取的所述池信息的系统校验报告。

[发明的效果]

根据所述本发明，可提供一种能够充分地确保分析结果的可靠性的液相色谱仪。

附图说明

图1是表示本发明的液相色谱仪的一实施方式的概略结构图。

图2是表示所述液相色谱仪中的波长校验执行时的动作的流程图。

图3是表示所述液相色谱仪中的系统校验报告制作时的动作的流程图。

图4是表示本实施方式中的系统报告的一例的示意图。

具体实施方式

以下，参照附图对具体实施方式进行说明。图1是本实施方式的液相色谱仪的主要部分结构图。在所述液相色谱仪中，作为动作单元，包括：送液单元10(相当于本发明中的送液部)、自动采样器20(相当于本发明的试样注入部)、柱温箱30及检测器单元40(相当于本发明中的分光分析部)，并且包括：系统控制器60，连接于这些动作单元，统一控制各动作单元的动作；以及外部计算机70，连接于所述系统控制器60，用于处理由检测器单元40获取的数据，或者输入用户的指示。所述系统控制器60及外部计算机70相当于本发明中的统一控制部。此外，送液单元10、自动采样器20、柱温箱30、检测器单元40、系统控制器60及外部计算机70包括分别独立的框体101、框体102、框体103、框体104、框体106、框体107。

送液单元10收容贮存流动相(洗脱液)的流动相容器11，并且包括从所述流动相容器11抽吸流动相并以一定流量进行输送的送液泵12。自动采样器20从预先安置的多个液体试样中选择一个液体试样并注入至从送液泵12输送的流动相中。柱温箱30收容用于将注入至流动相的试样中的成分分离的管柱31，并且包括用于对所述管柱31进行调温的加热器32。

检测器单元40包括分光光度计，且包括：氘灯41、钨灯42、光源切换反射镜43、透镜44、池装设部45、狭缝46、衍射光栅47及光电二极管阵列48。氘灯41主要生成紫外区域的波长的光，钨灯42主要生成可见光区域的波长的光。光源切换反射镜43用于使来自氘灯41或钨灯42的光(以下，简称为“来自光源的光”)反射并择一地发送至透镜44。透镜44将来自光源的光聚集在装设于池装设部45的流动池90。与流动相一起从管柱31导入的试料通过流动池90，并且来自光源的光透过流动池90。此时，在流动池90内，来自光源的光照射至试样，吸收由所述试样的成分决定的波长的光。通过了流动池90的光在通过狭缝46之后，被衍射光栅47波长分散。光电二极管阵列48呈一维阵列状排列有许多检测元件，且每个检测元件检测由衍射光栅47波长分散的光中的特定的波长的光。如此，在光电二极管阵列48中，可获得每个波长的检测强度。

此外，在本实施方式中所使用的流动池90，安装有包含记录了所述流动池90的信息(以下，称为“池信息”)的非易失性存储器的无线标签91(相当于本发明中的存储装置)，且在检测器单元40的内部，在池装设部45附近，配设有用于通过近距离无线通信读取无线标签91的记录内容的池信息读取部49。所述池信息中包含表示流动池90的种类(标准池、微池、半微池、分配池或高耐压池等的区别)的字符串、流动池90的每个个体所固有的字符串(例如，序列编号)、或者此两者。此外，作为无线标签91，可使用所谓的射频识别(RadioFrequency Identification，RFID)等非接触型的集成电路(Integrated Circuit，IC)标签。

进而，检测器单元40包括微控制器(微机50d)，所述微控制器(微机50d)包括中央处理器(Central Processing Unit，CPU)、存储器及用于与外部外围设备等进行通信的输入输出电路。所述微机50d包括控制各部的动作的控制部51(相当于本发明中的波长校验控制部)、对由光电二极管阵列48或池信息读取部49获取的数据进行处理的数据处理部52、存储由数据处理部52处理的数据的存储部53(相当于本发明中的波长校验信息存储部)、以及与系统控制器60进行通信的通信部54作为功能块。这些功能块是通过微机50d的处理器执行所述微机50d中所搭载的程序而实现。

此外，检测器单元40以外的动作单元也分别包括微机50a、微机50b、微机50c，通过这些微机50a、微机50b、微机50c实现各动作单元的动作控制、由各动作单元获取的数据的处理及存储、以及各动作单元与系统控制器60的通信等功能。

外部计算机70的实体为个人计算机等通用的计算机。外部计算机70包括包含硬盘驱动器或闪速存储器等的大容量存储装置，且在所述大容量存储装置中安装有用于使各动作单元执行基于液相色谱仪的分析的专用的程序(以下，称为“LC控制程序71”)。在图1中，如LC控制程序71那样，示出LC控制部72、LC结构获取部73、验证结果获取部74、报告制作部75(相当于本发明的系统校验报告制作部)、显示控制部76、印刷控制部77及指示受理部78。这些均为通过外部计算机70的处理器执行LC控制程序71而以软件方式实现的功能块(各功能块的详细情况将在后面叙述)。此外，在外部计算机70的大容量存储装置，还设置有报告存储部79，所述报告存储部79存储由报告制作部75制作的系统校验报告(详细情况将在后面叙述)。另外，在外部计算机70连接有包括液晶显示器等显示装置的显示部81、包括打印机的印刷部82、以及包括键盘或鼠标等的输入部83。

系统控制器60介隔存在于外部计算机70与各动作单元之间进行命令或数据的发送接收，且包括微机(省略图示)，所述微机包括CPU、存储器及用于与外部外围设备等进行通信的输入输出电路。在所述微机中安装有用于根据来自外部计算机70的指示控制各动作单元的动作，或者从各动作单元获取信息的程序。

以下，参照图2的流程图对在本实施方式的液相色谱仪中进行检测器单元40的波长校验时的动作进行说明。此外，以下的工序是在检测器单元40的池装设部45装设流动池90，并在所述流动池90收容有规定的液体(例如水)的状态下执行。

首先，当用户通过在输入部83进行规定的操作而指示检测器单元40中的波长校验的执行时，所述指示由指示受理部78受理(步骤S11)。所述指示被发送至LC控制部72，由此在LC控制部72生成指示波长校验的执行的命令并送出至系统控制器60。所述命令经由系统控制器60被发送至检测器单元40的通信部54。

在接收到所述命令的检测器单元40中，首先，池信息读取部49读取安装于流动池90的无线标签91，从而获取所述流动池90的池信息(步骤S12)，其后，在控制部51的控制下执行波长校验(步骤S13)。此外，池信息的获取(步骤S12)与波长校验(步骤S13)也可按照相反的顺序进行。或者，也可在波长校验的执行中进行池信息的获取。

在步骤S13的波长校验中，首先，在通过光源切换反射镜43使来自氘灯41的光入射至流动池90的状态下，由光电二极管阵列48来检测通过流动池90并被衍射光栅47分光的光。然后，基于此时的来自光电二极管阵列48的检测信号，数据处理部52制作横轴取波长纵轴取受光强度的光谱。

其后，切换光源切换反射镜43的方向而使来自钨灯42的光入射至流动池90，并基于此时的来自光电二极管阵列48的检测信号制作所述同样的光谱。此外，来自氘灯41的光与来自钨灯42的光也可按照与所述相反的顺序照射至流动池90。

继而，确定以上所获得的光谱的各自的各亮线的峰值位置的波长(以下，将其称为“亮线波长的测定值”)，将所述亮线波长的测定值与预先存储于存储部53中的所述亮线的波长的理论值进行比较。进而，计算所述亮线的测定值与理论值的误差，并判定所述误差是否关于各亮线为预定的阈值以下。此时，在所述误差为阈值以下的情况下，判定为关于与所述亮线有关的波长准确度为合格，在所述误差为阈值以上的情况下，判定为关于与所述亮线有关的波长准确度为不合格。

通过以上内容所获得的波长校验结果(即，各亮线的测定值、各亮线的测定值与理论值的误差及各亮线的合格/不合格的区别)与在步骤S12中读取的池信息建立关联地存储于检测器单元40的存储部53中(步骤S14)。另外，所述波长校验结果经由系统控制器60被发送至外部计算机70，在显示控制部76的控制下显示于显示部81的画面上(步骤S15)。

接着，参照图3的流程图对本实施方式的液相色谱仪的系统校验报告制作时的动作进行说明。此外，制作系统校验报告，以便用户定期(例如一天一次)地或不定期(例如，在利用本实施方式的液相色谱仪进行试样分析之前、或在更换了构成液相色谱仪的零件时等)地确认、记录在所述时间点下的所述液相色谱仪的状态。

首先，当用户通过在输入部83进行规定的操作而指示系统校验报告的制作时，所述指示由指示受理部78受理(步骤S21)，并被发送至LC结构获取部73及验证结果获取部74。从指示受理部78接收到所述指示的LC结构获取部73经由系统控制器60控制各动作单元，从而获取与当前的液相色谱仪的结构有关的信息(以下，称为“LC结构信息”)(步骤S22)。另外，从指示受理部78接收到所述指示的验证结果获取部74经由系统控制器60控制各动作单元，从而获取与各动作单元中的验证有关的信息(以下，称为“验证相关信息”)(步骤S23)。此外，步骤S22与步骤S23也可按照相反的顺序进行。

所述LC结构信息是用于识别构成液相色谱仪的各动作单元的种类或个体的信息、及用于识别各动作单元中所包含的零件的种类或个体的信息，具体而言，包含所述各动作单元及所述各零件的每个种类或每个个体所固有的编号或符号(例如，产品名称、型号、或制造编号(序列编号)等)。此外，所述LC结构信息中还包含当前装设于检测器单元40的流动池90的池信息。即，在所述步骤S22中，按照来自LC控制部72的指示，利用检测器单元40的池信息读取部49进行池信息的读取，并经由系统控制器60将所述池信息送出至外部计算机70。

另外，所谓所述验证相关信息，是与在各动作单元中最近进行的验证的日期时间、条件及结果有关的信息。考虑到液相色谱仪的单元结构发生变化(即，更换任一个动作单元)的可能性，所述验证相关信息存储于各动作单元的微机50a、微机50b、微机50c、微机50d中。

继而，报告制作部75基于在步骤S22中获取的LC结构信息及在步骤S23中获取的验证相关信息来制作系统校验报告(步骤S24)。所制作的系统校验报告被存储于报告存储部79中，并且在显示控制部76的控制下显示于显示部81的画面上(步骤S25)。

将所述系统校验报告的一例示于图4中。在所述系统校验报告中，开头记载了所述LC结构信息(在步骤S22中获取的信息)，所述LC结构信息中还包含当前装设于检测器单元40的流动池90的池信息(在图中标记为“池ID”)。另外，在LC结构信息之后记载了关于各动作单元的验证相关信息(在步骤S23中获取的信息)。其中，检测器单元40中的验证相关信息中至少包含与所述波长校验有关的信息。作为与所述波长校验有关的信息，除了所述波长校验结果(即，各亮线的测定值、各亮线的测定值与理论值的误差、及各亮线的合格/不合格的区别)之外，还记载了与所述波长校验结果建立关联地存储于检测器单元40的存储部53中的池信息、即在所述波长校验的执行时装设于检测器单元40的流动池90的池信息(在图中表述为“池ID”)。此外，系统校验报告中所记载的所述池信息可为表示流动池90的种类的字符串、流动池90的每个个体所固有的字符串、或者此两者中的任一个。

此外，用户也可通过从输入部83进行规定的操作来指示所述系统校验报告的印刷。由此，在印刷控制部77的控制下，由印刷部82印刷系统校验报告。

如上所述，根据本实施方式的液相色谱仪，由于检测器单元40的波长校验中所使用的流动池90的池信息与所述波长校验的结果一起被记载于系统校验报告中，因此可明确地确定波长校验中使用了哪一个流动池90。另外，由于系统校验报告中除了波长校验中所使用的流动池90的池信息之外，还记载了当前装设于检测器单元40的流动池90的池信息，因此，通过将两者进行比较，可确认自此欲用于试样的分析(或者，已用于试样的分析)的流动池90是否与波长校验中所使用的流动池90为相同的种类(或相同的个体)。由此，根据本实施方式的液相色谱仪，能够充分地确保使用所述液相色谱仪的分析结果的可靠性。

[形态]

本领域技术人员将理解上文所述的多个例示性的实施方式为以下形态的具体例。

(第一形态)

本发明的第一形态的液相色谱仪包括：

分光分析部，向供从管柱溶出的洗脱液流动的流动池照射光并进行分光分析；

池信息读取部，设置于所述分光分析部，并通过读取安装于所述流动池的存储装置来获取作为所述流动池的种类或个体所固有的信息的池信息；

波长校验控制部，使所述分光分析部执行波长校验；

波长校验信息存储部，将所述波长校验的结果与在所述波长校验的执行时所获取的所述池信息建立关联地存储；以及

系统校验报告制作部，通过参照所述波长校验信息存储部，制作记载了所述波长校验的结果与在所述波长校验的执行时所获取的所述池信息的系统校验报告。

此外，所谓“波长校验的执行时”，不限于所述波长校验的执行中，也可为所述波长校验的即将执行之前或刚执行之后。另外，作为所述分光分析，所述分光分析部可通过检测通过了所述流动池的光来测定透射率或吸光度，也可测定通过所述光的照射而从流动池发出的荧光或散射光。

在第一形态的液相色谱仪中，分光分析部的波长校验中所使用的流动池的池信息与所述波长校验的结果一起被记载于系统校验报告中，因此可明确地确定波长校验中使用了哪一个流动池。因此，根据第一形态的液相色谱仪，能够充分地确保使用了所述液相色谱仪的分析结果的可靠性。

(第二形态)

本发明的第二形态的液相色谱仪根据所述第一形态的液相色谱仪，还包括：

送液部，输送流动相；

试样注入部，向被输送来的所述流动相中注入试样液；

柱温箱，对将所述试样液中的成分分离的管柱进行调温；以及

统一控制部，统一地控制所述送液部、所述试样注入部、所述柱温箱及所述分光分析部，

所述送液部、所述试样注入部、所述柱温箱、所述分光分析部及所述统一控制部包括相互独立的框体，

所述波长校验信息存储部设置于所述分光分析部，

所述系统校验报告制作部设置于所述统一控制部。

本发明的第二形态的液相色谱仪是将具有分别独立的框体的多个动作单元组合而成的单元型的液相色谱仪，由于所述波长校验信息存储部设置于分光分析部(即，分光分析部的框体内)，因此即便在进行了动作单元的重组的情况下，也能够确实地将所述分光分析部与和所述分光分析部有关的所述波长校验的信息(波长校验结果与池信息)建立对应。

(第三形态)

本发明的第三形态的液相色谱仪根据所述第一形态或所述第二形态的液相色谱仪，其中，所述统一控制部还包括受理来自用户的所述系统校验报告的制作指示的指示受理部，

所述系统校验报告制作部还将在所述指示受理部受理到所述系统校验报告的制作指示的时间点由所述池信息读取部读取的所述池信息记载于所述系统校验报告中。

在第三形态的液相色谱仪中，除了波长校验中所使用的流动池的池信息之外，当前装设于检测器单元的流动池的池信息也记载于系统校验报告中，因此，通过将两者进行比较，可确认自此欲用于试样的分析(或者，已用于试样的分析)的流动池是否与波长校验中所使用的流动池为相同的种类(或相同的个体)。

[符号的说明]

10：送液单元

11：流动相容器

12：送液泵

20：自动采样器

30：柱温箱

31：管柱

32：加热器

40：检测器单元

41：氘灯

42：钨灯

43：光源切换反射镜

44：透镜

45：池装设部

46：狭缝

47：衍射光栅

48：光电二极管阵列

49：池信息读取部

50a～50d：微机

51：控制部

52：数据处理部

53：存储部

54：通信部

60：系统控制器

70：外部计算机

71：LC控制程序

72：LC控制部

73：LC结构获取部

74：验证结果获取部

75：报告制作部

76：显示控制部

77：印刷控制部

78：指示受理部

79：报告存储部

81：显示部

82：印刷部

83：输入部

90：流动池

91：无线标签。