一种提高月桂烯或二氢月桂烯水合反应收率的方法及合成的香料

技术领域

本发明涉及林化产品深加工技术领域，具体涉及一种提高月桂烯或二氢月桂烯水合反应收率的方法及合成的香料。

背景技术

芳樟醇(Linalool)又名沉香醇、芫荽醇、伽罗木醇、里那醇等。学名是3,7-二甲基-1,6辛二烯-3-醇，分子式为C10H180，分子量为154.24。合成芳樟醇的方法主要有：一是β-蒎烯高温裂解为月桂烯，然后经盐酸化、酯化、皂化等步骤制成芳樟醇。其他通过此法生成的醇还有橙花醇、香叶醇、月桂醇及松油醇等。此法产率比较高。二是α-蒎烯氢化至蒎烷，然后氧化为蒎烷氢过氧化物，再还原为蒎烷醇，最后经热解制芳樟醇。二氢月桂烯醇由二氢月桂烯氯代，再碱水中水解制得。也可先将二氢月桂烯用醋酸或甲酸酯化，再碱性下皂化水解制得。呈液体，伴有柠檬香、薰衣草香。二氢月桂烯醇,具有新鲜花香和白柠檬样果香可用作日化香精配方，尤其适宜用作皂用香精(配方含量可达20％)，在现代男用香水香精中，是“超量用量”的代表物,产量达5000t左右。

中国专利申请CN200810106990.1公开了一种采用铌酸催化剂用于二氢月桂烯合成二氢月桂烯醇的方法。中国专利申请CN201010249029.5公开了一种采用阳离子交换树脂包括Amberlyst35阳离子交换树脂、NKC-9阳离子交换树脂、D72阳离子交换树脂，沸石催化剂包括HZSM-5、丝光沸石作为催化剂，并利用精馏-反应耦合的工艺以二氢月桂烯为原料直接水合连续生产二氢月桂烯醇。中国专利申请CN200910181288.6公开了一种合成二氢月桂烯醇工艺，以酸(包含硫酸、磷酸、对甲苯磺酸)为催化剂，采用了喷射反应装置、油水分离装置和精馏装置组成的集成系统。中国专利申请CN201110059193.4公开了二氢月桂烯醇固定床水合连续生产方法，反应物料预热后连续进入管式反应器，满后溢流进入油水分离器分离，下层水相继续循环进入反应系统，油层进入精馏塔精馏。中国专利申请CN201210126871.9公开了管式反应器连续化生产二氢月桂烯醇的方法。中国专利申请CN201210060876.6公开了一种反应精馏连续化制备二氢月桂烯醇的方法，反应精馏塔内装有波纹丝网填料和固体酸催化剂，将原料二氢月桂烯、水合溶剂分别预热至80～120℃、85～95℃、70～90℃，按流量比为(1～3):(1～3)分别从反应精馏塔反应段的上、中、下部位进料。控制塔釜温度105～120℃，塔顶冷凝温度50～70℃。冷凝液分离出油相和水相，部分油相至塔顶回流，水相及其余的油相分别回原料罐循环使用。中国专利申请CN201210501734.9公开了一种二氢月桂烯醇的生产方法，它是将二氢月桂烯(以下简称DHM)、水合低粘度有机溶剂X分别通入到强制循环辐射流固定床反应器中，进行循环反应；反应后的液体先经油水分离，产品经两次精馏，得到纯度为99.61％的产品，一次转化率为10.6％，选择性为98.1％。中国专利申请CN201510276832.0公开了一种二氢月桂烯醇的制备方法，先将36％乙酸和水放入反应釜中混合均匀，然后加热至80℃～120℃；向该反应釜中加入自制的铌酸催化剂，恒温反应1h～3h；将反应得到的产物过滤、静置分层、减压蒸馏，制得。中国专利申请CN201510183300.2公开了一种利用松节油制备二氢月桂烯醇的方法，将α-蒎烯通过特定的加氢方式得到高得率的蒎烷，再经裂解得到高的率的二氢月桂烯，使原料松节油得到了最大化的利用。中国专利申请CN201811135211.0公开了一种水合法合成二氢月桂烯醇的方法，采用二氢月桂烯直接水合法制备，通过采用冰乙酸作为溶剂和具有高比表面积的SO

现有月桂烯或二氢月桂烯水合工艺存在的主要问题:首先是直接水合反应伴随着醇的脱水合环化副反应，导致目标产物收率低；其次是，需要反应-精馏耦合工艺，能量损耗大。

发明内容

本发明为了克服月桂烯或二氢月桂烯直接水合反应收率低，能耗高的问题，提供一种提高月桂烯或二氢月桂烯水合反应收率的方法，采用本发明的复合催化剂，在较低的温度下催化水合反应得到了目标产物。

为了实现以上目的，本发明是通过如下技术方案实现：

一种提高月桂烯或二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将月桂烯或二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:(15～200):(100～800):(20～150)的质量比加入反应釜，温度温度50℃～70℃，搅拌，反应时间24h～48h；所述复合催化剂由硫酸锆、硫酸钛、α-羟基酸中的一种或几种与二价铜盐组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入水洗涤2～3次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收月桂烯或二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为芳樟醇或者二氢月桂烯醇。

优选的，步骤(1)中所述二价铜盐包括硫酸铜、硝酸铜、氯化铜、甲酸铜、乙酸铜中的一种或几种。

优选的，步骤(1)中所述α-羟基羧酸包括酒石酸、柠檬酸、苹果酸、扁桃酸、乳酸、乙醇酸中的一种或几种。

进一步的，步骤(1)中所述的复合催化剂还包括硼酸。

优选的，步骤(1)中所述的复合催化剂为酒石酸、硼酸、二价铜盐，其质量比为(5～10):(0.5～2):(0.2～1)。

优选的，步骤(1)中所述极性有机溶剂为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙酸乙酯、四氢呋喃中的一种或几种。

优选的，步骤(5)中所述产物分馏包括以下步骤：

S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.10MPa；

S2:将中和水洗后的产物输送到精馏塔塔釜；

S3:加热使塔釜温度保持在110～120℃，塔顶温度保持在80～90℃，回流1～2h，以回流比10～13:1，收集月桂烯或二氢月桂烯；

S4:升温使塔釜温度保持在130～140℃，塔顶温度保持在90～95℃，回流比15～20:1，收集水合产物，如芳樟醇或二氢月桂烯醇；

S5:升温使塔釜温度保持在140～150℃，塔顶温度保持在95～105℃，回流比15～20:1，收集酯类产物，如芳樟酯或二氢月桂烯酯。

本发明还提供一种合成的香料，所述香料包括GC含量为(10％～30％)的月桂烯、(30％～60％)的芳樟醇或二氢月桂烯醇、(1％～5％)的芳樟酯或二氢月桂烯酯。

进一步的，所述芳樟酯或二氢月桂烯酯为乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、戊酸酯中的一种或几种。

进一步的，所述芳樟酯或二氢月桂烯酯为α-羟基羧酸酯；所述的α-羟基羧酸包括酒石酸、柠檬酸、苹果酸、扁桃酸、乳酸、乙醇酸中的一种或几种。

与现有技术相比，本发明的优点及有益效果为：

1.本发明所用的复合催化剂具有制备原料易得、重复性好、腐蚀性低，反应结束后易与产物分离，容易工业化推广应用等优点。

2.本发明使用的复合催化剂与硫酸等催化剂相比，副反应少，产物颜色浅。

3.本发明的方法与传统的反应-精馏耦合工艺相比，因传统工艺需要将二氢月桂烯、水合溶剂等原料加热至沸腾，热量消耗大。而本发明方法反应温度低于70℃，利于节能。

4.本发明方法与现有技术相比，二氢月桂烯水合产物中环化副产物GC含量低于1％，有利于提高产品的香气。

5.本发明方法可以得到含有有芳樟酯和二氢月桂烯醇酯的香料，产物中的酯类产物可以提供独特的香韵。

6.本发明方法反应结束后，经过回收溶剂，分离出月桂烯或二氢月桂烯可以重新使用，大大降低成本。

具体实施方式

现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。

应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。

除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。

在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。

关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。

样品分析测试方法

分析仪器：Aglient7890A气相色谱仪，美国安捷伦公司；色谱柱：AT-35，石英毛细管柱(60m×0.25mm×0.25μm)。GC分析条件：载气，高纯氮气；程序升温：70℃(2min)，以50℃/min升至150℃，停留3min，以30℃/min升至230℃，停留40min；进样口温度：250℃,总流量130.5ml/min，分流比50:1，隔垫吹扫3ml/min；FID检测，检测口温度：250℃，氢流量40ml/min，空气450ml/min，氮吹，25ml/min。进样量0.2ul。

采用面积归一化法。用原料中月桂烯或二氢月桂烯的GC含量减去产物中月桂烯或二氢月桂烯的GC含量来近似表示月桂烯或二氢月桂烯的转化量。

月桂烯或二氢月桂烯转化率＝(原料中月桂烯或二氢月桂烯的GC含量-产物中月桂烯或二氢月桂烯的GC含量)/原料中月桂烯或二氢月桂烯的GC含量；

芳樟醇或二氢月桂烯醇的选择性＝(产物中芳樟醇或二氢月桂烯醇的)/(原料中月桂烯或二氢月桂烯的GC含量-产物中月桂烯或二氢月桂烯的GC含量)。

实施例1

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯(GC含量85％，下同)、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:100:550:110的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由硫酸锆、硫酸铜按质量比10:1组成；所述的极性溶剂为乙酸和乙酸乙酯，按质量比25:30组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量50％的水，洗涤3次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏包括以下步骤：

S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.10MPa；

S2:将中和水洗后的产物输送到精馏塔塔釜；

S3:加热使塔釜温度保持在110～120℃，塔顶温度保持在80～90℃，回流1.5h，以回流比10～13:1，收集月桂烯或二氢月桂烯；

S4:升温使塔釜温度保持在130～140℃，塔顶温度保持在90～95℃，回流比15～20:1，收集水合产物，如芳樟醇或二氢月桂烯醇；

S5:升温使塔釜温度保持在140～150℃，塔顶温度保持在95～105℃，回流比15～20:1，收集酯类产物，如芳樟酯或二氢月桂烯酯。

收集酯类产物，如芳樟酯或二氢月桂烯酯。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率70％，二氢月桂烯醇的选择性为88％，产物中还含有1.7％的乙酸二氢月桂烯酯。

实施例2

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:100:500:90的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由硫酸钛、硫酸铜按质量比8:1组成；所述的极性溶剂为丙酸和乙酸乙酯，按质量比1:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量80％的水，洗涤3次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率72％，二氢月桂烯醇的选择性为90％，产物中还含有2.0％的丙酸二氢月桂烯酯。

实施例3

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:100:350:110的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由硫酸锆、硫酸铜按质量比8:1组成；所述的极性溶剂为丁酸；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量50％的水，洗涤3次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收月桂烯或二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率75％，二氢月桂烯醇的选择性为90.5％，产物中还含有2.5％的丁酸二氢月桂烯酯。

实施例4

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:450:110的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由硫酸锆、硫酸铜按质量比8:1组成；所述的极性溶剂为戊酸；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量150％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率76％，二氢月桂烯醇的选择性为91％，产物中还含有3.1％的戊酸二氢月桂烯酯。

实施例5

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:450:80的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由酒石酸、硼酸、硫酸铜按质量比5:2：1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量150％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率78％，二氢月桂烯醇的选择性为92％，产物中还含有2.0％的乙酸二氢月桂烯酯。

实施例6

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:450:125的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由乳酸、硼酸、硫酸铜按质量比10:1.5：1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量150％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率77.8％，二氢月桂烯醇的选择性为92.3％，产物中还含有1.8％的乙酸二氢月桂烯酯和0.7％的乳酸二氢月桂烯酯。

实施例7

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:450:125的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由扁桃酸、硼酸、硫酸铜按质量比10:1.5:1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量50％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率78.1％，二氢月桂烯醇的选择性为92.5％，产物中还含有2.1％的乙酸二氢月桂烯酯和0.6％的扁桃酸二氢月桂烯酯。

实施例8

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:400:125的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由乙醇酸、硼酸、硫酸铜按质量比10:1.5:1组成；所述的极性溶剂为四氢呋喃；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量100％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率78.5％，二氢月桂烯醇的选择性为91.8％，产物中还含有0.9％的乙醇酸二氢月桂烯酯。

实施例9

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:400:105的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由柠檬酸、硼酸、硫酸铜按质量比8:1.5:1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量200％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率78.8％，二氢月桂烯醇的选择性为92.3％，产物中还含有1.8％的乙酸二氢月桂烯酯。

实施例10

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:350:110的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由硫酸锆、乳酸、硫酸铜按质量比5:5:1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量200％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率78.1％，二氢月桂烯醇的选择性为92.2％，产物中还含有2.6％的乙酸二氢月桂烯酯和0.5％的乳酸二氢月桂烯酯。

实施例11

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:350:110的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由硫酸锆、苹果酸、硫酸铜按质量比5:5:1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量150％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率78.5％，二氢月桂烯醇的选择性为92.4％，产物中还含有2.3％的乙酸二氢月桂烯酯和0.3％的苹果酸二氢月桂烯酯。

实施例12

一种提高二氢月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将二氢月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:350:110的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由硫酸钛、酒石酸、硫酸铜按质量比5:5:1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量150％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收二氢月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为二氢月桂烯醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知二氢月桂烯的转化率78.5％，二氢月桂烯醇的选择性为92.4％，产物中还含有2.3％的乙酸二氢月桂烯酯和0.2％的酒石酸二氢月桂烯酯。

实施例13

一种提高月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将月桂烯(GC含量为90％，下同)、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:350:110的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由硫酸锆、酒石酸、硫酸铜按质量比5:5:1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量150％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为芳樟醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知月桂烯的转化率90.2％，芳樟醇的选择性为60.7％，产物中还含有3.8％的乙酸芳樟酯和0.2％的酒石酸月桂烯酯。

实施例14

一种提高月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:350:100的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由硫酸锆、乳酸、硫酸铜按质量比6:3:1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量80％的水，洗涤3次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为芳樟醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知月桂烯的转化率94.2％，二氢月桂烯醇的选择性为65.3％，产物中还含有3.8％的乙酸芳樟酯和0.7％的乳酸月桂烯酯。

实施例15

一种提高月桂烯水合反应收率的方法，包括如下步骤：

(1)合成反应：将月桂烯、水、极性有机溶剂、复合催化剂，按100:150:350:75的质量比加入反应釜，温度温度60℃，搅拌，反应时间48h；所述复合催化剂由酒石酸、硼酸、硫酸铜按质量比5:1.5:1组成；所述的极性溶剂为乙酸和四氢呋喃，按质量比2:1组成；

(2)催化剂回收：反应结束后，静置，将上层液体产物过滤后移入溶剂回收罐，再将极性有机溶剂加入反应釜，对釜底的催化剂洗涤，洗涤液过滤后一并移入溶剂回收罐；

(3)溶剂回收：通过减压蒸馏的方式回收溶剂，回收的溶剂计量后加入反应釜；

(4)产物中和：将步骤(3)所得的产物用稀碱液中和，再加入产物质量150％的水，洗涤2次；

(5)产物分馏：将步骤(4)所得产物移入分馏塔，通过减压分馏回收月桂烯，回收的原料计量后加入反应釜；分离得到的水合产物为芳樟醇。

步骤(5)中所述产物分馏步骤同实施例1。

反应结束后，产物取样进行GC分析，可知月桂烯的转化率95.2％，二氢月桂烯醇的选择性为66.5％，产物中还含有4.5％的乙酸芳樟酯。

对照例1

空白实验。合成反应：将二氢月桂酸与水按质量比1:10，加入反应釜中，开启搅拌，控制反应温度为70℃、反应时间为72h；无催化剂。反应结束后，取样进行GC分析，产物中二氢月桂烯的GC含量为85％，未检出二氢月桂烯醇。可见无催化剂时，二氢月桂烯与水不反应。

对照例2

以硫酸作为催化剂。其他条件同实施例1。产物颜色为黑色。反应结束后，产物直接取样，水洗至中性，用乙酸乙酯溶解后进行GC分析。通过对产物进行GC分析，发现有较多环化副产物，其环化乙酸酯含量为10％。二氢月桂烯醇的选择性为53.5％，显著低于本发明目标产物的选择性。硫酸作为催化剂的缺点是腐蚀性强，容易发生副反应，且溶于产物中不易回收利用。

对照例3

以硫酸锆作为催化剂。其他条件同实施例1。产物颜色为深棕色。反应结束后，产物直接取样，水洗至中性，用乙酸乙酯溶解后进行GC分析。通过对产物进行GC分析，发现有较多环化副产物，其环化乙酸酯含量为2％。二氢月桂烯醇的选择性为68％，低于本发明目标产物的选择性。与硫酸相比，使用硫酸锆作为催化剂时，环化副产物虽然有所减少，但产物色泽深，需要增加脱色步骤，进而增加了工艺的复杂程度。而加入二价铜盐，可以有效抑制环化和生色副反应的发生，进而降低了工艺的复杂程度，提升了产物品质。

对照例4

以酒石酸和硼酸作为复合催化剂，质量比为5:2。其他条件同实施例5。产物颜色为深棕色。反应结束后，产物直接取样，水洗至中性，用乙酸乙酯溶解后进行GC分析。通过对产物进行GC分析，发现有较多环化副产物，其环化乙酸酯含量为4.5％。二氢月桂烯醇的选择性为65％，低于本发明目标产物的选择性。与硫酸相比，使用酒石酸和硼酸作为催化剂时，环化副产物有所减少，但产物色泽深，仍然需要增加脱色步骤，也增加了工艺的复杂程度。而实施例5加入复合催化剂中添加二价铜盐，可以有效抑制环化和生色副反应的发生，降低了工艺的复杂程度，提升了产物品质。

对照例5

以硫酸作为催化剂。其他条件同实施例13。产物颜色为黑色。反应结束后，产物直接取样，水洗至中性，用乙酸乙酯溶解后进行GC分析。通过对产物进行GC分析，发现有较多双戊烯等环化副产物，其环化副产物含量达40.6％。芳樟醇的选择性为35％，显著低于本发明目标产物的选择性。硫酸作为催化剂的缺点是腐蚀性强，非常容易发生副反应，且溶于产物中不易回收利用。

以上内容是结合具体的/优选的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，其还可以对这些已描述的实施例做出若干替代或变型，而这些替代或变型方式都应视为属于本发明的保护范围。