改性的碱金属离子电池负极片、其制备方法及应用

技术领域

本发明涉及碱金属离子电池技术领域，尤其涉及一种改性的碱金属离子电池负极片、其制备方法及应用。

背景技术

开发高能量密度的锂离子电池(LIB)/钠离子电池(SIB)/钾离子电池(PIB)对于满足日益增长的能量存储要求至关重要。对于碱金属离子的全电池而言，较低的首次库伦效率(ICE)会极大降低全电池的能量密度。通常，负极材料的低首次库伦效率是通过当前全电池中正极材料的额外负载来补偿。但是，由于普通碱金属氧化物正极的比容量低于负极，因此必须添加过量的正极材料。以锂离子电池中的石墨负极材料为例，需加入过量10％至15％的正极材料，以克服负极极材料的ICE不足的问题，导致能量密度明显降低。对于碱金属离子电池高容量负极材料(如Si，Sn，P，Sb等)而言，加入的过量正极材料的量甚至高达15％至50％。因此，开发出一种能够在组装全电池之前预锂/钠/钾化碱金属离子电池负极来提高负极首次库伦效率的方法迫在眉睫。

传统预锂化技术是通过电解液的存在下，将锂金属和电极短路来实现预锂化。或者是通过添加高度活性的硅锂合金，磷锂合金等添加到负极材料中来进行首效的提高。值得注意的是，利用锂金属以及高度活性的锂合金进行预锂化时，需要特殊的工艺和设备，以及锂金属和锂合金对于空气的高度敏感性也大大限制了预锂化技术的发展。此外，研究人员对于预钠化以及预钾化的研究也较少。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种改性的碱金属离子电池负极片、其制备方法及应用，本发明提供的改性的碱金属离子电池负极片制得的碱金属离子电池的首次库伦效率较高。

本发明提供了一种改性的碱金属离子电池负极片的制备方法，包括以下步骤：

A)在保护气的条件下，将碱金属、芳香基化合物和非水系溶剂混匀，得到预锂/钠/钾化试剂；

B)采用预锂/钠/钾化试剂对碱金属离子电池负极片进行预锂/钠/钾化，得到改性的碱金属离子电池负极片。

优选的，所述碱金属包括锂、钠或钾；

所述芳香基化合物的主体分子包括苯、联苯、萘、菲、蒽和并四苯中的至少一种；

所述芳香基化合物的主体分子的修饰基团包括甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙酰基、氰基、硝基、卤素取代基和氮代二甲基中的至少一种。

优选的，所述芳香基化合物包括1-甲氧基萘、2-甲氧基萘、1-甲基萘、1-乙基萘、1-乙酰基萘或1-萘甲腈。

优选的，所述非水系溶剂包括四氢呋喃、二乙基醚、二异丙基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚中的至少一种；

所述保护气包括氮气、氩气和氦气中的至少一种。

优选的，所述碱金属和芳香基化合物的质量比为1：4～10；

所述碱金属和芳香基化合物的质量总和与所述非水系溶剂的用量比为1～2g：20～30mL。

优选的，步骤B)中，碱金属离子电池负极片为SiO负极极片、SnO

优选的，步骤B)中，采用预锂/钠/钾化试剂对碱金属离子电池负极片进行预锂/钠/钾化的方法包括：

将碱金属离子电池负极片浸泡在所述预锂/钠/钾化试剂中；

或将所述预锂/钠/钾化试剂喷涂或涂布在碱金属离子电池负极片的表面。

优选的，所述浸泡的温度为20～80℃，时间为10min～10h。

本发明还提供了一种上文所述的制备方法制备的改性的碱金属离子电池负极片。

本发明还提供了一种碱金属离子电池，包括正极、负极、隔膜和电解液，其特征在于，所述负极包括上文所述的改性的碱金属离子电池负极片。

本发明提供了一种改性的碱金属离子电池负极片的制备方法，包括以下步骤：A)在保护气的条件下，将碱金属、芳香基化合物和非水系溶剂混匀，得到预锂/钠/钾化试剂；B)采用预锂/钠/钾化试剂对碱金属离子电池负极片进行预锂/钠/钾化，得到改性的碱金属离子电池负极材料。本发明利用芳香基自由基负离子的高度还原性辅以碱金属离子液相下还原从而提升负极材料的首次库伦效率，提升效果明显。与传统预锂化方法相比，本发明不需要短路处理，对操作环境要求不高。并且对于不同的碱金属离子电池的负极可选择带有不同基团的芳香基化合物进行预锂/钠/钾化，极大地提高负极材料的首次库伦效率。

附图说明

图1为本发明比较例1的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图；

图2为本发明实施例1的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图；

图3为本发明实施例2的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图；

图4为本发明实施例3的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图；

图5为本发明比较例4的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图；

图6为本发明实施例6的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图；

图7为本发明比较例5的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图；

图8为本发明实施例7的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种改性的碱金属离子电池负极片的制备方法，包括以下步骤：

A)在保护气的条件下，将碱金属、芳香基化合物和非水系溶剂混匀，得到预锂/钠/钾化试剂；

B)采用预锂/钠/钾化试剂对碱金属离子电池负极片进行预锂/钠/钾化，得到改性的碱金属离子电池负极材料。

本发明先在保护气的条件下，将碱金属、芳香基化合物和非水系溶剂混匀，得到预锂/钠/钾化试剂。

在本发明的某些实施例中，将碱金属、芳香基化合物和非水系溶剂混匀包括：

将碱金属、芳香基化合物和非水系溶剂混合后，搅拌混匀。

在本发明的某些实施例中，搅拌的方法为磁力搅拌。

在本发明的某些实施例中，搅拌混匀的时间为0.5～12h。在某些实施例中，搅拌混匀的时间为1h。

在本发明的某些实施例中，所述保护气包括氮气、氩气和氦气中的至少一种。

在本发明的某些实施例中，所述碱金属包括锂、钠或钾。

在本发明的某些实施例中，所述芳香基化合物的主体分子包括苯、联苯、萘、菲、蒽和并四苯中的至少一种。所述芳香基化合物的主体分子的修饰基团包括甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙酰基、氰基、硝基、卤素取代基和氮代二甲基中的至少一种。

在本发明的某些实施例中，所述芳香基化合物包括1-甲氧基萘、2-甲氧基萘、1-甲基萘、1-乙基萘、1-乙酰基萘或1-萘甲腈。

在本发明的某些实施例中，所述非水系溶剂为醚类溶剂，具体包括四氢呋喃、二乙基醚、二异丙基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚中的至少一种。

在本发明的某些实施例中，所述碱金属和芳香基化合物的质量比为1：4～10。在某些实施例中，所述碱金属和芳香基化合物的质量比为1：5、1：4、1：9或1：10。

在本发明的某些实施例中，所述碱金属和芳香基化合物的质量总和与所述非水系溶剂的用量比为1～2g：20～30mL。在某些实施例中，所述碱金属和芳香基化合物的质量总和与所述非水系溶剂的用量比为1g：20mL、1g：30mL或2g：20mL。

所述碱金属、芳香基化合物和非水系溶剂混合后的混合溶液即为预锂/钠/钾化试剂。

得到预锂/钠/钾化试剂后，采用预锂/钠/钾化试剂对碱金属离子电池负极片进行预锂/钠/钾化，得到改性的碱金属离子电池负极片。

在本发明的某些实施例中，碱金属离子电池可以为锂离子电池、钠离子电池或钾离子电池。

在本发明的某些实施例中，碱金属离子电池负极片包括碳基负极片、硅基负极片、磷基负极片、硫基负极片、锑基负极片、锡基负极片和铝基负极片中的至少一种。在某些实施例中，碱金属离子电池负极片为SiO负极极片、SnO

在本发明的某些实施例中，所述碱金属离子电池负极片按照以下方法进行制备：

将活性物质、粘结剂和导电剂按照质量比8：1：1混合，加入水调成浆料，均匀涂覆在铜箔集流体上，经干燥、辊压，制得碱金属离子电池负极片。

在本发明的某些实施例中，所述活性物质包括硬碳、软碳、氧化亚硅、二氧化锡、硅、红磷、硫、锑、锡和铝中的至少一种，或氧化亚硅、二氧化锡、硅、红磷、硫、锑、锡和铝中的至少一种与碳的复合材料。在本发明的某些实施例中，所述活性物质可以由上述原料球磨混合得到。

在本发明的某些实施例中，所述粘结剂为CMC。

在本发明的某些实施例中，所述导电剂为Super-P。

在本发明的某些实施例中，所述水为分散剂。

在本发明的某些实施例中，所述干燥的温度为100℃，时间为6h。在某些实施例中，所述干燥为真空干燥。

在本发明的某些实施例中，采用预锂/钠/钾化试剂对碱金属离子电池负极片进行预锂/钠/钾化的方法包括：

将碱金属离子电池负极片浸泡在所述预锂/钠/钾化试剂中；

或将所述预锂/钠/钾化试剂喷涂或涂布在碱金属离子电池负极片的表面。

在本发明的某些实施例中，所述浸泡的温度为20～80℃，时间为10min～10h。在本发明的某些实施例中，所述浸泡的温度为25℃、30℃或50℃。在某些实施例中，所述浸泡的时间为3h。

在本发明的某些实施例中，所述浸泡后，还包括：清洗和干燥。在本发明的某些实施例中，所述清洗采用的清洗剂为四氢呋喃。在本发明的某些实施例中，所述干燥的方法为自然晾干。

在本发明的某些实施例中，所述喷涂或涂布的温度为20～80℃。

在本发明的某些实施例中，所述喷涂或涂布后，还包括静置、清洗和干燥。在本发明的某些实施例中，所述静置的时间为1～12h。在本发明的某些实施例中，所述清洗采用的清洗剂为四氢呋喃。在本发明的某些实施例中，所述干燥的方法为自然晾干。

本发明中，在醚类溶剂中，活泼的碱金属可以脱去一个电子，而溶剂化的芳香基化合物以其较大的芳香环可接受源自碱金属的电子，形成芳香基自由基负离子。自由基负离子的高度还原性辅以碱金属离子在液相下还原材料，从而提升负极材料的首次库伦效率。

本发明还提供了一种上文所述的制备方法制备的改性的碱金属离子电池负极片。

本发明还提供了一种碱金属离子电池，包括正极、负极、隔膜和电解液，其特征在于，所述负极包括上文所述的改性的碱金属离子电池负极片。

在本发明的某些实施例中，所述碱金属离子电池按照以下方法进行组装：

采用上文所述的改性的碱金属离子电池负极片，以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

本发明对上文采用的原料的来源并无特殊的限制，可以为一般市售。

本发明利用芳香基自由基负离子的高度还原性辅以碱金属离子液相下还原从而提升负极材料的首次库伦效率，提升效果明显。与传统预锂化方法相比，本发明不需要短路处理，对操作环境要求不高。并且对于不同的碱金属离子电池的负极可选择带有不同基团的芳香基化合物进行预锂/钠/钾化，极大地提高负极材料的首次库伦效率。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种改性的碱金属离子电池负极片、其制备方法及应用进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。

电化学性能测试的条件：电化学性能测试仪器型号为：LANDCT2001A，测试温度为25℃，电压范围为0.005～2.0V，电流密度为0.2A/g。

比较例1

SiO负极极片按照以下方法进行制备：

将活性物质(SiO)、粘结剂CMC和导电剂Super-P按照质量比为8：1：1混合，加入水作为分散剂调成浆料，然后均匀涂覆在铜箔集流体上，经真空干燥、辊压，制得SiO负极极片。

采用所述SiO负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将比较例1得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，得到比较例1中CR2016扣式电池的首次充放电曲线图，如图1所示。图1为本发明比较例1的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图。

实施例1

在氩气气氛下，将锂金属和1-甲基萘按质量比1：5(总质量1g)投入到20mL四氢呋喃溶剂中，磁力搅拌1h后，得到墨绿色溶液待用。将比较例1中的SiO负极极片浸泡到25℃所述墨绿色溶液中，3h后，取出极片，用四氢呋喃清洗后，自然晾干，得到改性的SiO负极极片。

采用所述改性的SiO负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将实施例1得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，得到实施例1中CR2016扣式电池的首次充放电曲线图，如图2所示。图2为本发明实施例1的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图。与图1相比，实施例1的CR2016扣式电池的首次库伦效率提升了25.05％。

实施例2

在氩气气氛下，将锂金属和1-乙基萘按质量比1：5(总质量1g)投入到20mL四氢呋喃溶剂中，磁力搅拌1h后，得到墨绿色溶液待用。将比较例1中的SiO负极极片浸泡到25℃所述墨绿色溶液中，3h后，取出极片，用四氢呋喃清洗后，自然晾干，得到改性的SiO负极极片。

采用所述改性的SiO负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将实施例2得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，得到实施例2中CR2016扣式电池的首次充放电曲线图，如图3所示。图3为本发明实施例2的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图。与图1相比，实施例2的CR2016扣式电池的首次库伦效率提升了29.18％。

实施例3

在氩气气氛下，将锂金属和1-甲氧基萘按质量比1：4(总质量1g)投入到20mL乙二醇二甲醚溶剂中，磁力搅拌1h后，得到墨绿色溶液待用。将比较例1中的SiO负极极片浸泡到25℃所述墨绿色溶液中，3h后，取出极片，用四氢呋喃清洗后，自然晾干，得到改性的SiO负极极片。

采用所述改性的SiO负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将实施例3得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，得到实施例3中CR2016扣式电池的首次充放电曲线图，如图4所示。图4为本发明实施例3的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图。与图1相比，实施例3的CR2016扣式电池的首次库伦效率提升了38.57％。

比较例2

SnO

将活性物质(SnO

采用所述SnO

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将比较例2得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试。

实施例4

在氩气气氛下，将锂金属和3,3′,4,4′-四甲基联苯按质量比1：9(总质量2g)投入到20mL乙二醇二甲醚溶剂中，磁力搅拌1h后，得到蓝黑色溶液待用。将比较例2中的SnO

采用所述改性的SnO

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将实施例4得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，与比较例2得到的CR2016扣式电池的电化学性能相比，实施例4的CR2016扣式电池的首次库伦效率提升了29.32％。

比较例3

红磷/碳复合负极极片按照以下方法进行制备：

将活性物质(红磷/碳复合材料，将红磷和碳按照质量比为1：4球磨混合后得到)、粘结剂CMC和导电剂Super-P按照质量比为8：1：1混合，加入水作为分散剂调成浆料，然后均匀涂覆在铜箔集流体上，经真空干燥、辊压，制得红磷/碳复合负极极片。

采用所述红磷/碳复合负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将比较例3得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试。

实施例5

在氩气气氛下，将锂金属和9,10-二苯基蒽按质量比1：10(总质量1g)投入到30mL乙二醇二甲醚溶剂中，磁力搅拌1h后，得到黑色溶液待用。将比较例3中的红磷/碳复合负极极片浸泡到50℃所述黑色溶液中，3h后，取出极片，用乙二醇二甲醚清洗后，自然晾干，得到改性的红磷/碳复合负极极片。

采用所述改性的红磷/碳复合负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将实施例5得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，与比较例3得到的CR2016扣式电池的电化学性能相比，实施例5的CR2016扣式电池的首次库伦效率提升了22.19％。

比较例4

硬碳负极极片按照以下方法进行制备：

将活性物质(硬碳)、粘结剂CMC和导电剂Super-P按照质量比为8：1：1混合，加入水作为分散剂调成浆料，然后均匀涂覆在铜箔集流体上，经真空干燥、辊压，制得硬碳负极极片。

采用所述硬碳负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将比较例4得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，得到比较例4中CR2016扣式电池的首次充放电曲线图，如图5所示。图5为本发明比较例4的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图。

实施例6

在氩气气氛下，将钠金属和1-甲氧基萘按质量比1：4(总质量1g)投入到20mL苯溶剂中，磁力搅拌1h后，得到墨绿色溶液待用。将比较例4中的硬碳负极极片浸泡到50℃所述墨绿色溶液中，1h后，取出极片，用苯清洗后，自然晾干，得到改性的硬碳负极极片。

采用所述改性的硬碳负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将实施例6得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，得到实施例6中CR2016扣式电池的首次充放电曲线图，如图6所示。图6为本发明实施例6的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图。与图5相比，实施例6的CR2016扣式电池的首次库伦效率提升了31.66％。

比较例5

软碳负极极片按照以下方法进行制备：

将活性物质(软碳)、粘结剂CMC和导电剂Super-P按照质量比为8：1：1混合，加入水作为分散剂调成浆料，然后均匀涂覆在铜箔集流体上，经真空干燥、辊压，制得软碳负极极片。

采用所述软碳负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将比较例5得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，得到比较例5中CR2016扣式电池的首次充放电曲线图，如图7所示。图7为本发明比较例5的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图。

实施例7

在氩气气氛下，将钾金属和N,N-二甲基-1-萘胺按质量比1：4(总质量1g)投入到20mL苯溶剂中，磁力搅拌1h后，得到墨绿色溶液待用。将比较例5中的软碳负极极片浸泡到60℃所述墨绿色溶液中，2h后，取出极片，用苯清洗后，自然晾干，得到改性的软碳负极极片。

采用所述改性的硬碳负极极片进行锂离子半电池的组装：

以锂箔为对电极，Celgard2500为隔膜，1mol/L六氟磷酸锂溶液(溶剂为体积比为1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯)为电解液，电解液中还包括10wt％的氟代碳酸乙烯酯和2wt％的碳酸亚乙烯酯，组装得到CR2016扣式电池，组装过程在氩气手套箱中完成。

将实施例7得到CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电化学性能测试，得到实施例7中CR2016扣式电池的首次充放电曲线图，如图8所示。图8为本发明实施例7的CR2016扣式电池的首次充放电曲线图。与图7相比，实施例8的CR2016扣式电池的首次库伦效率提升了27.74％。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。