低漂移、耐雨水冲刷、高吸收和ULV桶混助剂制剂
文献发布时间:2024-01-17 01:26:37
本发明涉及一种桶混助剂制剂,其包括向包含至少一种农业化学农药的农业化学制剂提供改善的漂移、高吸收和耐雨水冲刷。本发明还涉及包含至少一种农药与助剂组合的农业化学制剂的桶混物,以及助剂制剂和预桶混物用于ULV应用和常规喷雾量应用的用途。
为防治疾病感染、虫害和杂草而有效叶面施用农业产品对向世界上不断增长的人口提供充足食物有重要贡献。这通常通过喷雾施用农产品在水中的稀释液来实现。然而,喷雾施用方法并不总是非常有效,可能会因细小喷雾液滴的漂移而导致脱靶损失,喷雾液滴弹起并从叶表面滚落而导致滞留性差,在目标植物上的润湿性和覆盖性差,活性成分进入目标植物中的吸收性差,以及降雨冲刷掉活性成分。因此需要改善将农产品喷雾施到目标植物上的效力。
发现解决方案是通过将可配制为助剂制剂(也称为助剂混合物或佐剂结合物或佐剂组合物)且可添加到农产品的喷雾稀释液中的材料结合,以减少脱靶漂移,增加在叶子上的保留,增加润湿、覆盖和吸收,并减少因降雨而导致的冲刷。此外,尤其重要的是,助剂混合物以低喷雾量(根据作物冠层密度,通常小于或等于25至50l/ha,对于果园可延伸至最高达50至80l/ha)对例如无人驾驶飞行器(UAV)、无人驾驶地面车辆(UGV)和可提供较低的CO
本发明的另一个方面是减少泡沫或发泡,这在包含相对大量的表面活性剂的高度浓缩制剂中尤其是一个问题。
本发明涉及与作物保护产品进行桶混的助剂组合物:它们用于叶面施用的用途;它们在低喷雾量下的用途;它们通过无人机系统(UAS)、无人驾驶车辆(UGV)和装有配备传统喷嘴以及脉宽调制喷嘴的喷杆式喷雾器或转盘式液滴施用器的拖拉机的用途;及它们用于防治农业害虫、杂草或病害的应用,特别是在蜡质叶上的用途。
现代农业在以安全和可持续的方式生产足够的食物上面临许多挑战。因此,需要利用作物保护产品来提高安全性、质量和产量,同时使对环境和农业用地的影响最小化。许多作物保护产品——无论是化学的还是生物的——通常以相对较高的喷雾量施用,例如在选定的情况下>50L/ha,并且通常>150-400L/ha。其后果是必须消耗大量能量来携带大量的喷雾液,然后通过喷雾施用将其施用于作物。这可以通过大型拖拉机进行,拖拉机由于其重量以及喷雾液的重量,会由所涉及的机械作业产生CO
此外,当施用此类喷雾制剂时,可观察到或多或少明显的含有活性物质的喷雾溶液的漂移,这取决于风力条件、喷嘴类型和其他施用参数(例如喷嘴压力、喷杆高度和拖拉机速度)。
在农业对自然生态系统和城市地区的环境影响方面,农药喷雾漂移是一个令人关注的主要问题。此外,这种漂移是不希望的,因为就处理区域的预期施用率而言,它导致施用的农用化学品的某一部分损失。
更重要的是,漂移物可能会对邻近的作物造成损害,尤其是对当地环境(例如,地表水、非目标动植物)以及行人和居民区的居住者造成影响。
需要一种在喷雾时显著减少活性成分/制剂漂移,同时优选减少大体积的喷雾液体并减轻施用产品所需的设备的重量的解决方案。
使用各种方法来防止喷雾漂移到田地边界之外。使用天然或人工防风林是众所周知的。然而,据描述,即使使用此类遮挡物,漂移也会导致活性物质沉积在此类边界后面(例如,“Deposition of spray drift behind border structures”,M.De Schampheleire等人Crop Protection 28(2009)1061-1075)。另一种经常使用的漂移缓解措施是缓冲区,作物外或作物中。作物外缓冲区的一个缺点是部分田地不能播种作物,这对农民来说是一个经济成本。作物中缓冲区的一个缺点是部分作物没有受到足够的保护,导致较低的产率和可能的抗性发展。显然,这是农民想要避免的。
除了物理上限制喷雾漂移,也可以改变喷雾云的结构,从而减少易于漂移的液滴——即这些易于漂移的液滴直径通常小于100μm。这可以通过选择不同的喷嘴类型,改变产生喷雾云的压力,或通过改变喷雾液本身的性质完成。尤其是改变喷嘴和/或喷嘴压力是农民不愿意做的,因为这会花费时间并且会使他们的作物生产更加昂贵。此外,喷雾器上处理可变施用率所需的设备也不常见。因为这些原因,更被接受的方法是通过调节喷雾液的性质来优化喷雾云,从而使其产生更少或更有限的漂移。
尽管有其他因素例如气象状况和喷杆高度会导致漂移的可能性,但已发现喷雾液滴的尺寸分布是主要因素。Teske等人(Teske M.E.,Hewitt A.J.,Valcore,D.L.2004.TheRole of Small Droplets in Classifying Drop Size Distributions ILASS Americas17th Annual Conference:Arlington VA)已经报道了<156μm的值是造成漂移的喷雾液滴分布的级分。其他的研究者认为直径<150μm的液滴最易于漂移(J.H.Combellack,N.M.Westen and R.G.Richardson,Crop Prot.,1996,15,147-152,O.Permin,L.N.
还必须考虑到,许多添加到制剂中以改善功效、储存和其他重要特性的化合物通常会对喷雾母液(spray broth)的漂移特性产生不利影响,即趋向减小液滴尺寸或增强之后的蒸发。
需要一种能够显著减少大体积的喷雾液体并减轻施用该产品所需设备重量的解决方案。
在农业领域,包括无人机系统(UAS)、无人驾驶车辆(UGV)和装有配备脉宽调制喷嘴的喷杆式喷雾器或转盘式液滴施用器的拖拉机的低喷雾量施用技术为农民提供了以低喷雾量——通常低至10至20l/ha或更少——施用产品的解决方案。这些解决方案的优点包括例如其需要显著更少的水(这在供水有限的地区很重要),需要更少的能量来运输和施用喷雾液,更快地填充喷雾罐和更快的施用,减少待运输喷雾液的量和使用更小更轻的车辆而减少CO
然而,Wang等人[Field evaluation
因此,需要设计制剂系统来克服在低喷雾量下喷雾沉积物的覆盖率和直径的减小,即使每面积喷雾沉积物的数量在减少:随着喷雾量的减小,对于相同的喷雾液滴谱尺寸,每单位面积的喷雾液滴数量成比例地减少。这在低于25l/ha、更尤其低于17l/ha且甚至更尤其是在10l/ha和以下时尤其必要。
此外,由于喷雾溶液中助剂浓度的增加以增强植物的吸收,因此局部助剂浓度较高而使喷雾溶液被洗掉的可能性更高。
此外,低喷雾量制剂和喷雾母液中较高浓度的表面活性剂通常会导致较小的液滴尺寸,这转而会增加漂移。
因此,需要提供这样的制剂:当不仅以“正常”量(50-500l/ha)喷雾,而且以根据本发明的超低喷雾量喷雾时,其都表现出低漂移,同时具有良好的或可接受的吸收。
解决方案由根据权利要求1的助剂制剂提供,且具体地由含有特定漂移减少剂与特定浓度的选定吸收剂相结合的制剂提供。这种制剂提供最小化的漂移或至少保持的漂移,同时在低喷雾量下提供增加的覆盖率和增加的喷雾沉积物直径,同时保持或改善吸收并因此保持或改善生物效力。此外,增加的覆盖率和增加的喷雾沉积物直径与在正常较高喷雾量下获得的覆盖率相当。
此外,本发明的示例性制剂对更常规的喷雾量具有较差的滞留性和覆盖率的难以润湿的叶表面特别有效。
对于低量应用,由于相比于正常较高喷雾量所需的水平所有成分的总量较低,本发明的一个特别的优点是制剂的成本较低且易于生产。其他优点包括改善的制剂稳定性和制造简化、较低的商品成本以及更少的对环境的影响。
现有技术中已知的含有漂移减少剂的制剂,对于桶混物也是如此,主要是为用于更高的喷雾量而设计的,并且通常在喷雾母液中含有较低浓度的吸收增强剂。然而,由于现有技术中使用的高喷雾量,所用试剂的总量以及因此在环境中的试剂总量均高于本发明。
漂移减少剂的浓度是本发明的一个重要因素,因为特别是对于油基漂移阻滞剂(也用作渗透增强剂)而言,合适的效果因而对活性剂渗透的效果在低得多的浓度下就已经产生。因此,在使用少量的油并对环境几乎没有影响的情况下就可以显著减少漂移。“少量的漂移减少剂(也称为漂移阻滞剂)意指低于25g/l。这意指使用5至10g/ha的量就可以实现良好的漂移减少,而不是常规的100-500g/ha,后者必须存在才能达到吸收效果。
另一方面,高的油含量会增加产品的体积、制造复杂性并会降低产品稳定性,因此如果非必要,应避免将它们用作吸收增强剂或溶剂。
漂移减少剂的最低浓度通常在0.5g/l实现。
关于低量应用中的吸收剂,在如现有技术所使用的500l/ha的喷雾量中,需要约250g/ha的吸收剂来实现合适的吸收。因此,面对减少喷雾量的任务,本领域技术人员将在制剂中施用相同浓度的吸收剂。例如,对于10l/ha的喷雾量,需要约5g/ha(在喷雾母液中约0.05%)的吸收剂。然而,在如此低的体积和如此低浓度的吸收剂的情况下,无法实现足够的吸收(参见实施例)。
此外,如上所指出的,根据本发明,必须存在吸收增强剂,以使活性成分能够被植物吸收从而增强生物效力。
如在先前的申请中所示的,我们已发现,随着喷雾量的减少,增加吸收剂的浓度可以补偿因喷雾量减少而造成的覆盖率的损失(由于吸收增加)。令人惊奇地发现,喷雾量每减少50%,吸收剂的浓度应大致加倍。
因此,尽管与本领域已知的预混制剂相比,吸收剂的绝对浓度增加,但是每公顷的相对总量可以降低,这在经济上和生态上都是有利的,同时考虑到低量施用的其他好处,例如因货物成本更低而使制剂成本更低、车辆更小工作成本更低、土壤压实更少等,根据本发明的制剂的覆盖率和效力得到改善、维持或至少保持在可接受的水平。
此外,我们惊奇地发现,当与本领域已知的不含漂移阻滞剂的制剂相比时,根据本发明的制剂显示出低的漂移和相当或增强的活性成分的吸收。
还发现,尽管吸收剂(吸收增强剂)的浓度高,但根据本发明的制剂的漂移降低也与基于现有技术的参考制剂相当或更好。
此外,发现当植物油的甲酯用作b)时,还观察到对发泡的积极影响。
如上所述,根据叶表面纹理,本发明的制剂特别适用于低量应用。Bico等人[Wetting of textured surfaces,Colloids and Surfaces A,206(2002)41-46]已经证实,与光滑表面相比,对于接触角<90°的制剂喷雾稀释液,纹理表面可以增强润湿性,而对于接触角>90°的制剂喷雾稀释液,纹理表面可以降低润湿性。
当以根据本发明的方法喷雾时,对于叶表面、特别是有纹理的叶表面也是如此。
有纹理的叶表面包括表面上含有微米级蜡晶的叶,例如小麦、大麦、水稻、油菜籽、大豆(幼苗)和卷心菜,以及具有表面纹理的叶,例如莲属植物叶。表面纹理可以通过扫描电子显微镜(SEM)观察来确定,且叶片润湿性可通过测量一滴水在叶表面上形成的接触角来确定。
总之,本发明的目的是提供一种助剂制剂,其可以超低的量施用,即<20l/ha,同时仍提供良好的叶片覆盖率、吸收和抗真菌病原体、杂草和害虫的生物效力,并提供良好的耐雨水冲刷,同时减少每公顷施用的额外添加剂的量,以及提供一种以超低的量(<20l/ha)使用所述制剂的方法,以及所述制剂在如上文所定义超低量施用中的用途。
一方面,本发明涉及根据本发明的组合物用于叶面施用的用途。
如果没有另有说明,否则本申请中的%意指重量百分比(%w/w)。
应当理解,在各种组分组合的情况下,制剂中所有组分的百分比总是合计达100。
此外,如果没有另外说明,否则提及水的“补足至体积(to volume)”表示将水添加至1000ml(11)的制剂总体积。为清楚起见,应当理解,如果不清楚,则制剂的密度应理解为1g/em
在本发明的上下文中,水基农业化学组合物包含至少5%的水并包括悬浮浓缩物、水悬浮液、悬浮乳液或胶囊悬浮液,优选悬浮浓缩物和水悬浮液。
此外,应当理解,本说明书中给出的施用量或施用率的优选给定范围以及各个成分的优选给定范围可以自由组合并且所有组合均在本文公开,然而,在更优选的实施方案中,这些成分优选以相同优选程度的范围存在,并且甚至更优选地这些成分以最优选的范围存在。
在一个方面,本发明涉及一种助剂组合物,其包含:
a)一种或多种漂移减少成分(drift reducing ingredient),
b)一种或多种耐雨水冲刷添加剂(rain-fast additive),
d)一种或多种吸收增强剂(uptake enhancing agent),
e)其他调配剂(formulant),
f)任选地,一种或更多载体补足至100%。
如果本发明中没有另有说明,则载体通常用于使制剂定容。优选地,根据本发明的制剂中载体的浓度为至少5%w/w,更优选至少10%w/w(例如至少20%w/w、至少40%w/w、至少50%w/w、至少60%w/w、至少70%w/w和至少80%w/w)或者分别至少50g/l,更优选至少100g/l(例如至少200g/l、至少400g/l、至少500g/l、至少600g/l、至少700g/l和至少800g/l)。
所述助剂制剂优选用于作物的喷雾应用中。
在本发明的一个优选实施方案中,以及对于说明书中的以下实施方案,所述载体是强制性的且进一步优选为水。
在一个优选的实施方案中,本发明的制剂包含
a)一种或多种漂移减少成分,
b)一种或多种耐雨水冲刷添加剂,
d)一种或多种吸收增强剂,
e1)任选地,一种合适的非离子表面活性剂和/或合适的离子表面活性剂,
e2)任选地,流变改性剂,
e3)至少一种合适的消泡物质(antifoam substance),
e4)任选地,合适的防冻剂,
e5)任选地,合适的其他调配剂,
f)载体补足至100%。
在一个优选实施例中,e3和e4是强制性的。
在另一个实施方案中,e3、e4和e5中的至少一个是强制性的,优选地,e3、e4和e5中的至少两个是强制性的,并且在另一个实施方案中,e1、e2、e3、e4和e5均是强制性的。
在一个优选的实施方案中,组分a)以2至25%、优选4至20%g/l且最优选5至15%存在。
在一个优选的实施方案中,组分b)以1至25%、优选5至20%且最优选8至18%存在。
在一个优选的实施方案中,组分d)以30至55%、优选35至55%且最优选40至55%存在。
在一个优选的实施方案中,组分e)以10至40%、优选15至38%且最优选18至38%存在。
在一个优选的实施方案中,一种或多种组分e1)以0至15%、优选0.5至12%且最优选1至10%存在。
在一个优选的实施方案中,一种或多种组分e2)以0至5%、优选0.1至4%且最优选0.2至3%存在。
在一个优选的实施方案中,一种或多种组分e3)以0.01至1.5%、优选0.05至1%且最优选0.1至0.5%存在。
在一个优选的实施方案中,一种或多种组分e4)以5至38%、优选10至35%且最优选15至35%存在。
在一个优选的实施方案中,一种或多种组分e5)以0至20%、优选0.01至12%且最优选0.05至8%存在。
e1至e5的百分比总是指总的组合物。
在一个实施方案中,所述制剂包含以下量的组分a)至f)
a)2至25%、优选4至20%g/l且最优选5至15%,
b)1至25%、优选5至20%且最优选8至18%,
d)30至55%、优选35至55%且最优选40至55%,
e)10至40%、优选15至38%且最优选18至38%,
f)载体补足至100。
在一个实施方案中,所述制剂包含以下量的组分a)至f)
a)2至25%、优选4至20%g/l且最优选5至15%,
b)1至25%、优选5至20%且最优选8至18%,
d)30至55%、优选35至55%且最优选40至55%,
e3)0.01至1.5%、优选0.05至1%且最优选0.1至0.5%,
e4)5至38%、优选10至35%且最优选15至35%,
f)载体补足至100。
在一个实施方案中,所述制剂包含以下量的组分a)至f)
a)2至25%、优选4至20%g/l且最优选5至15%,
b)1至25%、优选5至20%且最优选8至18%,
d)30至55%、优选35至55%且最优选40至55%,
e1)0至15%、优选0.5至12%且最优选1至10%,
e2)0至5%、优选0.1至4%且最优选0.2至3%,
e3)0.01至1.5%、优选0.05至1%且最优选0.1至0.5%,
e4)5至38%、优选10至35%且最优选15至35%,
e5)0至20%、优选0.01至12%且最优选0.05至8%,
f)载体补足至100。
如上所述,组分f)总是被添加至100%。
在本发明的另一个优选实施方案中,所述制剂仅由指定量和范围的上述成分a)至f)组成。
在一个优选的实施方案中,除草剂与安全剂组合使用,所述安全剂优选选自双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)和吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)。
在一个实施方案中,本发明涉及包含本发明的助剂组合物的桶混物以及所述组合物在桶混物中的用途。
本发明还适用于上述提及的助剂制剂的施用方法,其中所得桶混制剂优选以1至20l/ha、优选2至15l/ha、更优选5至15l/ha的喷雾量施用。
更优选地,本发明适用于上述提及的制剂的施用方法,其中该所得桶混制剂以1至20l/ha、优选2至15l/ha、更优选5至15l/ha的喷雾量施用,并且b)以5至250g/l、优选8至120g/l且最优选10至80g/l存在,其中在进一步优选的实施方案中,a)以5至500g/l、优选10至300g/1且最优选20至200g/l存在,甚至进一步优选地,c)以10至150g/l、优选25至150g/l且最优选30至120g/l的量存在,并且还更优选地,d)以5至250g/l、优选10至100g/l且最优选20至80g/l的量存在。
在一个可选的实施方案中,本发明进一步适用于上述提及的助剂制剂的施用方法,其中所得桶混制剂优选以50至500l/ha、更优选100至250l/ha的喷雾量施用。
在另一个方面,本发明适用于上述提及的所得桶混制剂的施用方法,
其中所述制剂以1至20l/ha、优选2至15l/ha、更优选5至15l/ha的喷雾量施用,且
其中优选地,施用于作物的a)的施用量为2至150g/ha、优选5至120g/ha且更优选20至100g/ha。
此外,漂移减少剂a)优选以0.01g/ha至50g/ha、更优选0.1g/ha至40g/ha且最优选1g/ha至30g/ha施用。
在上述施用的一个实施方案中,农用化学制剂和所得桶混物的活性成分(ai)优选以2至150g/ha、优选5至120g/ha且更优选20至100g/ha施用,而相应地吸收剂优选以10g/ha至100g/ha、更优选20g/ha至80g/ha且最优选40g/ha至60g/ha施用。
特别地,本发明的制剂可用于以1至20l/ha、优选2至15l/ha、更优选5至15l/ha的喷雾量施用在具有纹理的叶表面的植物或作物上,优选施用在小麦、大麦、稻、油菜籽、大豆(幼苗)和卷心菜上。
此外,本发明涉及一种使用1至20l/ha、优选2至15l/ha、更优选5至15l/ha的喷雾量处理具有纹理的叶表面的作物的方法,所述作物优选小麦、大麦、稻、油菜籽、大豆(幼苗)和卷心菜。
本发明还涉及根据本发明的农业化学助剂组合物用于桶混物,其中所述制剂以1至25l/ha、优选2至10l/ha、更优选5至15l/ha的喷雾量施用。
在一个优选的实施方案中,将上述施用量施用于具有纹理的叶表面的作物,优选施用于小麦、大麦、稻、油菜籽、大豆(幼苗)和卷心菜。
在一个实施方案中,活性成分为一种杀真菌剂或两种杀真菌剂的混合物或三种杀真菌剂的混合物。
在另一个实施方案中,活性成分为一种杀虫剂或两种杀虫剂的混合物或三种杀虫剂的混合物。
在另一个实施方案中,活性成分为一种除草剂或两种除草剂的混合物或三种除草剂的混合物,其中优选在混合物中的混配物为安全剂。
合适的杀虫剂在以下的说明书中列出。
在本发明的上下文中,合适的制剂类型定义为悬浮浓缩物、水悬浮液、悬浮乳液或胶囊悬浮剂、乳液浓缩物、水分散性颗粒、油分散体、可乳化浓缩物、可分散浓缩物、可湿性颗粒,优选悬浮浓缩物,水悬浮液、悬浮乳液和油分散体,其中在非水性制剂或固体制剂的情况下,可喷雾制剂通过加水而获得。
附图说明
图1显示了小麦叶片上的喷雾沉积物。(i)和(iii)的喷雾稀释浓度为15l/ha,(ii)和(iv)的喷雾稀释浓度为200l/ha。(i)和(ii)是Rudis SC,(iii)和(iv)是与说明本发明的配方1.1混合的Rudis SC。图片来自实施例1。
桶混应用中使用的活性成分/农药:
此处通过其通用名称标识的活性化合物是已知的,并且记载于例如农药手册(“The Pesticide Manual”第16版,British Crop Protection Council 2012)中,或者可以在互联网上找到(例如http://www.alanwood.net/pesticides)。该分类基于提交本专利申请时的现行IRAC作用方式分类方案。
本发明的杀菌剂(a)的实例为:
1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyraz胺)、(1.008)氟喹啉(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.011)抑霉唑硫酸盐(imazalilsulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazol)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)氯啶菌酯(pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)十三吗啉(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-丁-2-醇、(1.029)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-丁-2-醇、(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇、(1.031)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-丁-2-醇、(1.032)(2S)-2-(1-氯-环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-丁-2-醇、(1.033)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇、(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.038)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.040)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.041)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯-苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、(1.055)氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2R、3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟-苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2R、3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄)-2-(甲基氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基硫基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.061)5-(烯丙基硫基)-1-{[rel(2R、3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.062)5-(烯丙基硫基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.063)N′-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.064)N′-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.065)N′-(2、5-二甲基-4-{[3-(2,2,3、3-四氟丙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.066)N′-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.067)N′-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫基]-苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.068)N′-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-四氟-乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.069)N′-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.070)N′-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.071)N′-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.072)N′-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.073)N′-(4-{3-[(二氟甲基)硫基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.074)N′-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基-甲酰胺、(1.075)N′-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.076)N′-{5-溴-6-[(IR)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.077)N′-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.078)N′-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基-环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.079)N′-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.080)N′-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基-甲酰胺、(1.081)ipfentrifluconazole、(1.082)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.083)2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.084)2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.085)3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-腈、(1.086)4-[[6-[rac-(2R)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫基-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苄腈、(1.087)N-异丙基-N′-[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-苯基乙基)苯基]-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.088)N′-{5-溴-2-甲基-6-[(1-丙氧基丙-2-基)氧基]吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基-甲酰胺、(1.089)己唑醇(hexaconazole)、(1.090)戊唑醇(penconazole)、(1.091)唑菌腈(fenbuconazole)。
2)呼吸链复合物I或II抑制剂,例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)异丙噻菌胺(Isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS与反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)Pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)英吡菌胺(Inpyrfluxam)、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)fluindapyr(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)、异氟嘧啶(isoflucypram)、(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)pyrapropoyne、(2.058)N-[rac-(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)-烟酰胺、(2.059)N-[(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺。
3)呼吸链复合物III抑制剂,例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)安美速(amisulbrom)、(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)恶唑菌酮(famoxadone)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.022)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.023)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.024)(2S)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.025)fenpicoxamid、(3.026)mandestrobin、(3.027)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯、(3.030)metyltetraprole、(3.031)florylpicoxamid。
4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻菌灵(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)pyridachlometyl、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H一吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.026)氟他胺(fluopimomide)。
5)能够具有多位点作用的化合物,例如(5.001)波尔多混合剂(bordeauxmixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜、(5.007)氧化铜、(5.008)氯氧化铜、(5.009)硫酸铜(2+)、(5.010)二氰蒽醌(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(metiram zinc)、(5.017)羟基喹啉铜(oxine copper)、(5.018)甲基代森锌(propineb)、(5.019)硫和包括多硫化钙的硫制剂、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5,7-二氧代-6,7-二氢-5H-吡咯并[3’,4’:5,6][1,4]二噻英并[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。
6)能引起宿主防御的化合物,例如(6.001)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。
7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、(7.004)氧四环素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
8)ATP产生抑制剂,例如:(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。
9)细胞壁合成抑制剂,例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)霜霉灭(valifenalate)、(9.008)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
10)脂质和膜合成抑制剂,例如(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
11)黑色素生物合成抑制剂,例如:(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002)tolprocarb。
12)核酸合成抑制剂,例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)精苯霜灵(benalaxyl-M)(kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam))。
13)信号转导抑制剂,例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。
14)可用作解偶联剂的化合物,例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)。
15)其他杀真菌剂,其选自(15.001)脱落酸(abscisic acid)、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨猛(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)flutianil、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenone)、(15.017)米多霉素(mildiomycin)、(15.018)纳他霉素(natamycin)、(15.019)福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb、(15.022)氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚及盐、(15.025)亚磷酸及其盐、(15.026)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)、(15.028)异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.032)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.034)dipymetitrone、(15.035)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.036)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.037)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.039)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.040)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.041)ipflufenoquin、(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇、(15.043)氟嘧菌灵(fluoxapiprolin)、(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚及盐、(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.047)quinofumelin、(15.048)2-氨基-4-羟基-5-氟嘧啶(互变异构形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.049)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.050)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.051)5-氯-N′-苯基-N′-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]-嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧氮杂环庚烷、(15.055){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸-丁-3-炔-1-基酯、(15.056)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-甲酸、(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)喹啉-8-醇、(15.060)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.061){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮、(15.063)aminopyrifen、(15.064)(N′-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基-甲酰胺)、(15.065)(N′-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺)、(15.066)(2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇)、(15.067)(5-溴-1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.068)(3-(4,4-二氟-5,5-二甲基-4,5-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-7-基)喹啉)、(15.069)(1-(4,5-二甲基-1H-苯并咪唑-1-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.070)8-氟-3-(5-氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)羟基喹啉、(15.071)8-氟-3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.072)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)-8-氟喹啉、(15.073)(N-甲基-N-苯基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺)、(15.074){4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}氨基甲酸甲酯、(15.075)(N-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}环丙烷甲酰胺)、(15.076)N-甲基-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.077)N-[(E)-甲氧基亚氨基-甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.078)N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.079)N-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]环丙烷甲酰胺、(15.080)N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.081)2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、(15.082)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]乙酰胺、(15.083)N-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-(5-(三氟-甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.084)N-[(Z)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.085)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.086)4,4-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯烷-2-酮、(15.087)N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、(15.088)5-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯烷-2-酮、(15.089)N-((2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-3,3,3-三氟-丙酰胺、(15.090)1-甲氧基-1-甲基-3-[[4-[5-(三氟-甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.091)1,1-二乙基-3-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.092)N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.093)N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]-甲基]环丙烷甲酰胺、(15.094)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.095)N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基)环丙烷甲酰胺、(15.096)N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.097)N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]丙酰胺、(15.098)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.099)1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.100)3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.101)1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]-甲基]哌啶-2-酮、(15.102)4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]-甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.103)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.104)3,3-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮、(15.105)1-[[3-氟-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-苯基]甲基]氮杂环庚(azepan)-2-酮、(15.106)4,4-二甲基-2-[[4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-苯基]甲基]异噁唑-3-酮、(15.107)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.108)1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-吡唑-4-甲酸乙酯、(15.109)N,N-二甲基-1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-1,2,4-三唑-3-胺、(15.110)N-{2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}丁酰胺、(15.111)N-(1-甲基环丙基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.112)N-(2,4-二氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.113)1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.114)1-(6-(二氟甲基)-5-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢-异喹啉、(15.115)1-(5-(氟甲基)-6-甲基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.116)1-(6-(二氟甲基)-5-甲氧基-吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.117)二甲基氨基甲酸4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基酯、(15.118)N-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}丙酰胺、(15.119)3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧七环(benzodioxepin)-6-基甲磺酸酯、(15.120)9-氟-3-[2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧七环-6-基甲磺酸酯、(15.121)3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-1,5-二氢-2,4-苯并二氧七环-6-基甲磺酸酯、(15.122)3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-9-氟-1,5-二氢-2,4-苯并二氧七环-6-基甲磺酸酯、(15.123)1-(6,7-二甲基吡唑[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉、(15.124)8-氟-N-(4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基)喹啉-3-甲酰胺、(15.125)8-氟-N-[(2S)-4,4,4-三氟-2-甲基-1-苯基丁-2-基]喹啉-3-甲酰胺、(15.126)N-(2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基)-8-氟喹啉-3-甲酰胺和(15.127)N-[(2S)-2,4-二甲基-1-苯基戊-2-基]-8-氟喹啉-3-甲酰胺。
本发明的杀虫剂(a)的实例为:
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯类:棉铃威(Alanycarb)、涕灭威(Aldicarb)、恶虫威(Bendiocarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、丁酮威(Butocarboxim)、丁酮砜威(Butoxycarboxim)、甲萘威(Carbaryl)、克百威(Carbofuran)、丁硫克百威(Carbosulfan)、乙硫苯威(Ethiofencarb)、仲丁威(Fenobucarb)、伐虫脒(Formetanate)、呋线威(Furathiocarb)、异丙威(Isoprocarb)、甲硫威(Methiocarb)、灭多威(Methomyl)、速灭威(Metolcarb)、杀线威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、残杀威(Propoxur)、硫双威(Thiodicarb)、久效威(Thiofanox)、唑蚜威(Triazamate)、混杀威(Trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(Xylylcarb);或有机磷酸酯类:例如乙酰甲胺磷(Acephat)、甲基吡噁磷(Azamethiphos)、乙基谷硫磷(Azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(Azinphos-methyl)、硫线磷(Cadusafos)、氯氧磷(Chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(Coumaphos)、杀螟腈(Cyanophos)、硫赶式甲基内吸磷(Demeton-S-methyl)、二嗪农(Diazinon)、敌敌畏(Dichlorvos)/DDVP、百治磷(Dicrotophos)、乐果(Dimethoate)、甲基毒虫畏(Dimethylvinphos)、乙拌磷(Disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(Ethion)、灭线磷(Ethoprophos)、伐灭磷(Famphur)、苯线磷(Fenamiphos)、杀螟硫磷(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、噻唑膦(Fosthiazate)、庚烯磷(Heptenophos)、Imicyafos、异柳磷(Isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(Isopropyl O-(methoxyaminothiophosphoryl)salicylat)、异噁唑磷(Isoxathion)、马拉松(Malathion)、灭蚜磷(Mecarbam)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、速灭磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、二溴磷(Naled)、氧乐果(Omethoate)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(Parathion-methyl)、稻丰散(Phenthoat)、甲拌磷(Phorat)、伏杀硫磷(Phosalon)、亚胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、辛硫磷(Phoxim)、甲基嘧啶磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、胺丙畏(Propetamphos)、丙硫磷(Prothiofos)、吡唑硫磷(Pyraclofos)、哒嗪硫磷(Pyridaphenthion)、喹硫磷(Quinalphos)、治螟磷(Sulfotep)、丁基嘧啶磷(Tebupirimfos)、双硫磷(Temephos)、特丁硫磷(Terbufos)、杀虫畏(Tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(Thiometon)、三唑磷(Triazophos)、敌百虫(Triclorfon)和蚜灭磷(Vamidothion)。
(2)GABA门控氯化物通道拮抗剂,优选选自以下物质的环戊二烯有机氯类:氯丹(Chlordan)和硫丹(Endosulfan);或选自以下物质的苯基吡唑类(Phenylpyrazoles(Fiproles)):乙虫腈(乙虫腈(Ethiprole))和氟虫腈(Fipronil)。
(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂,例如拟除虫菊酯类(pyrethroids):例如氟丙菊酯(Acrinathrin)、丙烯菊酯(Allethrin)、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、联苯菊酯(Bifenthrin)、生物丙烯菊酯(Bioallethrin)、生物丙烯菊酯S-环戊烯基同分异构体、生物苄呋菊酯(Bioresmethrin)、乙氰菊酯(Cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯(Cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯(Cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1R)-反式同分异构体](Cyphenothrin[(IR)-trans Isomer])、溴氰菊酯(Deltamethrin)、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(1R)同分异构体](Empenthrin[(EZ)-(1R)Isomer])、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Etofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、氟氰戊菊酯(Flucythrinate)、氟氯苯菊酯(Flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(Tau-fluvalinate)、苄螨醚(Halfenprox)、炔咪菊酯(Imiprothrin)、噻嗯菊酯(Kadethrin)、Momfluorothrin、氯菊酯(Permethrin)、苯醚菊酯[(1R)-反式同分异构体](Phenothrin[(1R)-trans Isomer])、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(除虫菊)(pyrethrins(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(Silafluofen)、七氟菊酯(Tefluthrin)、胺菊酯(Tetramethrin)、胺菊酯[(1R)同分异构体](Tetramethrin[(1R)Isomer)])、四溴菊酯(Tralomethrin)和四氟苯菊酯(Transfluthrin)或滴滴涕(DDT)或甲氧滴滴涕(Methoxychlor)。
(4)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)竞争激活剂,优选选自以下物质的新烟碱类(Neonicotinoids):啶虫脒(Acetamiprid)、噻虫胺(Clothianidin)、呋虫胺(Dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(Nitenpyram)、噻虫啉(Thiacloprid)和噻虫嗪(Thiamethoxam),或烟碱(Nicotine);或选自氟啶虫胺腈(Sulfoxaflor)的亚砜亚胺类(Sulfoximines);或选自氟吡呋喃酮(Flupyradifurone)的丁烯酸内酯类(Butenolides),或选自三氟苯嘧啶(Triflumezopyrim)的介离子类(Mesoionics)。
(5)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)变构激活剂,优选选自乙基多杀菌素(Spinetoram)和多杀菌素(Spinosad)的多杀菌素类(Spinosyns)。
(6)谷氨酸依赖性氯通道(GluCl)变构调节剂,优选选自阿维菌素(Abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(Emamectin-benzoate)、雷皮菌素(Lepimectin)和弥拜菌素(Milbemectin)的阿维菌素/米尔贝霉素类(Avermectines/Milbemycines)。
(7)保幼激素模拟物,优选选自以下物质的保幼激素类似物:烯虫乙酯(Hydropren)、烯虫炔酯(Kinopren)和烯虫酯(Methopren),或苯氧威(Fenoxycarb)或吡丙醚(Pyriproxyfen)。
(8)各种非特异性(多位点)抑制剂,优选烷基卤化物选自溴甲烷和其他烷基卤化物,或氯化苦(Chloropicrin)或硫酰氯(Sulfurylfluorid)或硼砂(Borax)或吐酒石(Tartar emetic),或选自Diazomet和威百亩(Metam)的甲基异氰酸酯生成剂。
(9)弦音器官(chordotonal organ)的TRPV通道调节剂,选自吡蚜酮(Pymetrozine)和Pyrifluquinazone。
(10)螨生长抑制剂,选自四螨嗪(Clofentezin)、噻螨酮(Hexythiazox)、氟螨嗪(Diflovidazin)和乙螨唑(Etoxazol)。
(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂,选自:苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis Subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis Subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis Subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)和选自以下物质的B.t植物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry1A.105、Cry2Ab、VIP3A、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb和Cry34Ab1/35Ab1。
(12)线粒体ATP合酶抑制剂,优选选自丁醚脲(Diafenthiuron)的ATP干扰剂;或选自以下物质的有机锡化合物:三唑锡(Azocyclotin)、三环锡(Cyhexatin)和苯丁锡(Fenbutatin-oxid),或炔螨特(Propargit),或四氯杀螨砜(Tetradifon)。
(13)通过间隔质子梯度作用的氧化磷酸化解偶联剂,选自:溴虫腈(Chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺(Sulfluramid)。
(14)烟碱能乙酰胆碱受体通道阻断剂,选自:杀虫磺(Bensultap)、杀螟丹盐酸盐(Cartap-hydrochloride)、杀虫环(Thiocyclam)和杀虫双(Thiosultap-sodium)。
(15)0型几丁质生物合成抑制剂,选自:双三氟虫脲(Bistrifluron)、氟啶脲(Chlorfluazuron)、二氟脲(Diflubenzuron)、氟环脲(Flucycloxuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、氟铃脲(Hexaflumuron)、虱螨脲(Lufenuron)、氟酰脲(Novaluron)、多氟脲(Noviflumuron)、氟苯脲(Teflubenzuron)和杀铃脲(Triflumuron)。
(16)1型几丁质生物合成抑制剂,选自:噻嗪酮(Buprofezin)。
(17)蜕皮干扰物(尤其是双翅目(dipteras),即双翅昆虫),其选自灭蝇胺(Cyromazin)。
(18)蜕皮激素受体激动剂,选自:环虫酰肼(Chromafenozid)、氯虫酰肼(Halofenozid)、甲氧虫酰肼(Methoxyfenozid)和虫酰肼(Tebufenozide)。
(19)章鱼胺受体激动剂,选自:双甲脒(Amitraz)。
(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂,选自:氟蚁腙(Hydramethylnon)、灭螨醌(Acequinocyl)和嘧螨酯(Fluacrypyrim)。
(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂,优选选自以下物质的所谓的METI杀螨剂类:喹螨醚(Fenazaquin)、唑螨酯(Fenpyroximate)、嘧螨醚(Pyrimidifen)、哒螨灵(Pyridaben)、吡螨胺(Tebufenpyrad)和唑虫酰胺(Tolfenpyrad),或鱼藤酮(Rotenone)(鱼藤属(Derris))。
(22)电压依赖型钠通道阻断剂,选自:茚虫威(Indoxacarb)和氰氟虫腙(Metaflumizone)。
(23)乙酰基辅酶A(-CoA)羧化酶抑制剂,优选选自以下物质的特窗酸(tetronic)和特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物:螺螨酯(Spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen)和螺虫乙酯(Spirotetramat)和Spidoxamate(IUPAC名称:11-(4-氯-2,6-二甲苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳烷-11-烯-10-酮)。
(24)线粒体复合物IV电子传递抑制剂,优选选自磷化铝、磷化钙、磷化氢和磷化锌的膦类,或选自氰化钙、氰化钾和氰化钠的氰化物。
(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂,优选选自以下物质的β-酮腈衍生物类(beta-Ketonitrile derivatives):腈吡螨酯(Cyenopyrafen)和丁氟螨酯(Cyflumetofen);或选自:Pyflubumide的羧酰苯胺类(Carboxanilide)。
(28)兰尼碱(Ryanodine)受体调节剂,优选选自以下物质的二酰胺类:氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(Cyantraniliprole)和氟虫双酰胺(Flubendiamid)。
(29)弦音器官调节剂(具有不确定的靶结构),选自:氟啶虫酰胺(Flonicamid)。
(30)其他活性成分,选自:Acynonapyr、Afidopyropen、阿福拉纳(Afoxolaner)、印楝素(Azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximat)、Benzpyrimoxan、联苯肼酯(Bifenazat)、溴虫氟苯双酰胺(Broflanilid)、溴螨酯(Bromopropylat)、灭螨猛(Chinomethionat)、氯丙炔菊酯(Chloroprallethrin)、冰晶石(Cryolit)、环溴虫酰胺(Cyclaniliprol)、环氧虫啶(cycloxaprid)、氯氟氰虫酰胺(Cyhalodiamid)、Dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(Dicofol)、Dimpropyridaz、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilonMetofluthrin)、epsilon-Momfluthrin、Flometoquin、三氟咪啶酰胺(Fluazaindolizin)、联氟砜(Fluensulfon)、嘧虫胺(Flufenerim)、氟菌螨酯(Flufenoxystrobin)、丁虫腈(Flufiprol)、Fluhexafon、氟氟吡菌酰胺(Fluopyram)、Flupyrimin、氟雷拉纳(Fluralaner)、Fluxametamid、呋喃虫酰肼(Fufenozid)、戊吡虫胍(Guadipyr)、七氟甲醚菊酯(Heptafluthrin)、氯噻啉(imidaclothiz)、异菌脲(Iprodione)、Isocycloseram、κ-联苯菊酯(kappa-Bifenthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-Tefluthrin)、洛替拉纳(Lotilaner)、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、Oxazosulfyl、哌虫啶(paichongding)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、氟虫吡喹(Pyrifluquinazon)、嘧螨胺(Pyriminostrobin)、螺螨双酯(Spirobudiclofen)、Spiropidion、四氟醚菊酯(Tetramethylfluthrin)、氟氰虫酰胺(Tetraniliprol)、四氯虫酰胺(Tetrachlorantraniliprol)、Tigolaner、Tioxazafen、硫氟肟醚(Thiofluoximat)和碘甲烷(Iodomethan);基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的制剂(I-1582,BioNeem,Votivo),以及以下化合物:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(由WO2006/043635获知)(CAS885026-50-6)、{1’-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4′-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由WO2003/106457获知)(CAS 637360-23-7)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(由WO2006/003494获知)(CAS 872999-66-1)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO 2010052161获知)(CAS 1225292-17-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(由EP 2647626获知)(CAS-1440516-42-6)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由W02004/099160获知)(CAS 792914-58-0)、PF1364(由JP2010/018586获知)(CAS登记号1204776-60-2)、、(3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1,1,1-三氟丙-2-酮(由WO2013/144213获知)(CAS 1461743-15-6)、N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2010/051926获知)(CAS 1226889-14-0)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(由CN103232431获知)(CAS 1449220-44-3)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧代-3-硫杂环丁烷基)苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(反式-1-氧代-3-硫杂环丁烷基)苯甲酰胺和4-[(5S)-5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧代-3-硫杂环丁烷基)苯甲酰胺(由WO 2013/050317A1获知)(CAS 1332628-83-7)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺、(+)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺和(-)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺(由WO 2013/162715A2、WO 2013/162716A2、US 2014/0213448A1获知)(CAS1477923-37-7)、5-[[(2E)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈(由CN 101337937 A获知)(CAS 1105672-77-2)、3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫代甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(Liudaibenjiaxuanan,由CN103109816A获知)(CAS 1232543-85-9);N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO 2012/034403A1获知)(CAS 1268277-22-0)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO 2011/085575A1获知)(CAS 1233882-22-8)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(由CN 101337940 A获知)(CAS 1108184-52-6);(2E)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺和2(Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺(由CN 101715774A获知)(CAS 1232543-85-9);环丙烷甲酸3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1H-苯并咪唑-2-基)苯酯(由CN 103524422 A获知)(CAS1542271-46-4);(4aS)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫基]苯基]氨基]羰基]茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3H)-甲酸甲酯(由CN 102391261 A获知)(CAS1370358-69-2);6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基-1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1H-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-L-吡喃甘露糖(由US 2014/0275503A1获知)(CAS 1181213-14-8);8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS 1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS933798-27-7)、(8-顺式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷(由WO 2007040280 A1、WO 2007040282A1获知)(CAS934001-66-8)、N-[3-氯-3-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫基]丙酰胺(由WO 2015/058021A1、WO 2015/058028A1获知)(CAS 1477919-27-9)和N-[4-(氨基硫代甲基)-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由CN 103265527 A获知)(CAS 1452877-50-7)、5-(1,3-二噁烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]嘧啶(由WO 2013/115391A1获知)(CAS 1449021-97-9)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1--甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(由WO 2014/187846 A1获知)(CAS 1638765-58-8)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(由WO 2010/066780 A1、WO 2011151146 A1获知)(CAS 1229023-00-0)、4-[(5S)-5-(3,5-二氯-4-氟苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-N-[(4R)-2-乙基-3-氧代-4-异噁唑烷基]-2-甲基苯甲酰胺(由WO 2011/067272、WO 2013/050302获知)(CAS 1309959-62-3)。
本发明的除草剂的实例有:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯丙嘧啶酸钾(aminocyclopyrachlor-potassium)、氯丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双丙氨膦钠(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠(bispyribac-sodium)、bixlozone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁酰溴苯腈(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、庚酰溴苯腈(bromoxynil-heptanoate)和辛酰溴苯腈(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、1-{2-氯-3-[(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)羰基]-6-(三氟甲基)苯基}哌啶-2-酮、4-{2-氯-3-[(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基]-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基}-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯芴素(chlorflurenol)、氯芴素(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-(吗啉-4-基甲基)苯甲酰基]-3-羟基环己-2-烯-1-酮、4-{2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}-1-乙基-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、3-[5-氯-4-(三氟甲基)吡啶-2-基]-4-羟基-1-甲基咪唑烷-2-酮、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyranil、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环草津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D-二甲基铵(2,4-D-dimethylammonium)、2,4-D-二乙醇胺(2,4-D-diolamin)、2,4-D-乙酯(2,4-D-ethyl)、2,4-D-2-乙基己酯(2,4-D-2-ethylhexyl)、2,4-D-异丁酯、2,4-D-异辛酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺、2,4-DB、2,4-DB-丁酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、3-(2,6-二甲基苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1-甲基喹唑啉-2,4(1H,3H)-二酮、1,3-二甲基-4-[2-(甲基磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰基]-1H-吡唑-5-基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat-dibromid)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DMPA、DNOC、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、[(3-{2-氯-4-氟-5-[3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基]苯氧基}吡啶-2-基)氧基]乙酸乙酯、F-9960、F-5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-5-氧代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺)、F-7967(即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、fenoxasulfone、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草伏(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、抑草丁(flureno1)、芴醇丁酯(flurenol-butyl)、芴醇二甲铵(flurenol-dimethylammonium)和芴醇甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(fluro-chloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦、草铵膦铵、精草铵膦钠(glufosinate-P-sodium)、草甘膦、草甘膦铵、草甘膦异丙基铵、草甘膦二铵、草甘膦二甲基铵、草甘膦钾、草甘膦钠和草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、H-9201(即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)-O-乙基异丙基硫代磷酰胺酯)、氟氯吡啶酯(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯、精氟吡禾灵乙氧基乙酯、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02(即(2,4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)乙酯)、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、4-羟基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑烷-2-酮、(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)(3,3,4-三甲基-1,1-二氧代-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)甲酮、6-[(2-羟基-6-氧代环己-1-烯-1-基)羰基]-1,5-二甲基-3-(2-甲基苯基)喹唑啉-2,4(1H,3H)-二酮、咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲咪唑烟酸铵、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙基铵、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸铵(imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、辛酰碘苯腈(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾和碘苯腈钠、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043(即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑)、keto-spiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙酯、MCPA-二甲基铵、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵、MCPA-钾和MCPA-钠、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯和MCPB-钠、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠和2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、精2-甲-4-氯丙酸二甲基铵、精2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯和精2-甲-4-氯丙酸钾、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、2-({2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基}羰基)环己烷-1,3-二酮、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、1-甲基-4-[(3,3,4-三甲基-1,1-二氧代-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)羰基]-1H-吡唑-5-基丙烷-1-磺酸酯、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、MT-5950(即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、NGGC-011、敌草胺(napropamide)、NC-310(即苄氧基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基](2,4-二氯苯基)-甲酮)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸(nonanoic acid(pelargonic acid))、氟草敏(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquatdichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚(pentachlorphenol)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油(petroleum oils)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxy-carbazone)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、达草止(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimi-sulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quino-clamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、QYM-201、QYR-301、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249(即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯)、SYP-300(即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷(thioxoimidazolidine)-4,5-二酮)、2,3,6-TBA、TCA、TCA-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)、tetflupyrolimet、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲、灭草敌(vernolate)、ZJ-0862(即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺)。
活性成分优选选自杀真菌剂,所述真菌剂选自如上所述的类别(1)呼吸链复合物的抑制剂,特别是唑类,(2)呼吸链复合物I或II的抑制剂,(3)呼吸链复合物的抑制剂,(4)有丝分裂和细胞分裂的抑制剂,(6)能够引起宿主防御的化合物,(10)脂质和膜合成的抑制剂,和(15)。
还优选地,作为杀真菌剂的至少一种活性成分选自肟菌酯(trifloxystrobin)、联苯吡菌胺(bixafen)、丙硫菌唑(prothioconazole)、英吡菌胺(inpyrfluxam)、异氟嘧啶(isoflucypram)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟嘧菌灵(fluoxapiprolin)、异噻菌胺(isotianil)。
杀虫剂优选选自如上文所述类别的杀虫剂(2)GABA门控氯化物通道拮抗剂、(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂(4)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)竞争性激活剂,(23)乙酰基CoA羧化酶抑制剂、(28)兰尼碱受体调节剂、(30)其他活性成分。
还优选地,作为杀虫剂的至少一种活性成分选自螺虫乙酯(spirotetramat)、四唑虫酰胺(tetraniliprole)、乙虫腈(ethiprole)、吡虫啉(imidacloprid)、氰菊酯(deltamethrin)、氟吡嘧啶(flupyradifuron)、spidoxamat。
最后还优选地,作为除草剂的活性成分选自氟酮磺草胺(triafamone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl),优选与安全剂双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)和环磺胺(cyprosulfamat)的组合。
甚至更优选地,活性成分选自肟菌酯(trifloxystrobin)、联苯吡菌胺(bixafen)、丙硫菌唑(prothioconazole)、英吡菌胺(inpyrfluxam)、异氟嘧啶(isoflucypram)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、氟嘧菌灵(fluoxapiprolin)、异噻菌胺(isotianil)、螺虫乙酯(spirotetramat)、四唑虫酰胺(tetraniliprole)、乙虫腈(ethiprole)、吡虫啉(imidacloprid)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、spidoxamat、氟酮磺草胺(triafamone)、环磺酮(tembotrione)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)和环磺胺(cyprosulfamat)。
如上所述的所有指定的活性成分都可以以游离化合物的形式存在,或者——如果其官能团能够做到这一点——可以以其农业化学活性盐的形式存在。
此外,在适用的情况下,应包括中间体形式以及立体异构体或对映体,因为这些修饰以及多晶型修饰是技术人员熟知的。
如果没有特别说明,在本发明中,固体的农业化学活性化合物a)应理解为指惯用于植物处理的所有物质,其熔点高于20℃。
漂移减少剂a)
合适的漂移减少剂是聚(环氧乙烷),其中聚合物的平均分子量优选为50至1200万g/mol、更优选为75至1000万g/mol且最优选为100至800万g/mol,和羟丙基瓜尔胶,以及植物油和植物油的酯和二酯(包括与甘油和丙二醇的酯)。
特别优选的是甲基、乙基、异丙基、异丁基、丁基、己基和乙基己基酯。
更优选地,所述植物油和酯选自油酸甲酯、棕榈酸甲酯、菜籽油甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、油酸乙基己酯、肉豆蔻酸乙基己酯/月桂酸乙基己酯的混合物、月桂酸乙基己酯、辛酸乙基己酯/癸酸乙基己酯的混合物、己二酸二异丙酯、椰子油丙二醇二酯、向日葵油、菜籽油、玉米油、大豆油、米糠油、橄榄油、花生油、混合的辛酸和癸酸甘油三酯,以及混合的癸酰甘油酯和辛酰甘油酯。
特别优选的是植物油的甲酯,最优选菜籽油甲酯。
也适合作为漂移减少剂的是矿物油。
耐雨水冲刷添加剂(b):
合适的耐雨水冲刷添加剂是基于丙烯酸的乳液聚合物或聚合物分散体和基于苯乙烯的乳液聚合物或聚合物分散体,d)是具有Tg为-100℃至30℃、优选-60℃至20℃、更优选-50℃至10℃、最优选-45℃至5℃的水性聚合物分散体,例如Acronal V215、Acronal3612、Licomer ADH 205和Atplus FA。特别优选Licomer ADH205和Atplus FA。
优选地,所述聚合物选自丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物、乙烯基聚合物及其衍生物、聚烯烃、聚氨酯和天然聚合物及其衍生物。
更优选地,所述聚合物选自丙烯酸聚合物、苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分水解的聚乙酸乙烯酯、甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物、羧基改性的聚乙烯醇,乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、双丙酮改性的聚乙烯醇和硅改性聚乙烯醇、异丙烯-马来酸酐共聚物、聚氨酯、纤维素、明胶、酪蛋白、氧化淀粉、淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素和乙酰纤维素。
最优选地,所述聚合物选自丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物,其中所述丙烯酸酯选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯或其组合。所述苯乙烯选自苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对甲基苯乙烯或其组合。
在一个优选的实施方案中,如上所述的聚合物的分子量不超过40000,优选不超过10000。
在一个优选的实施方案中,聚合物D是如WO 2017/202684中所记载的乳液聚合物。
许多聚合物的玻璃化转变温度(Tg)是已知的,并且如果没有另外定义,否则在本发明中根据ASTM E1356-08(2014)“Standard Test Method for Assignment of theGlass Transition Temperatures by Differential Scanning Calorimetry”来确定,其中样品在进行DSC之前在110℃下干燥一小时以消除水和/或溶剂的影响,DSC样品量为10-15mg,在N
吸收增强剂(d)
吸收增强剂也可以选自以下化合物:
其他合适的吸收增强剂是醇乙氧基化物,优选选自乙氧基化醇、丙氧基-乙氧基化醇、乙氧基化羧酸、丙氧基乙氧基化羧酸,或乙氧基化甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯(其包含具有8-18个碳原子的脂肪酸和平均5-40个EO单元)。所述乙氧基化或丙氧基-乙氧基化的醇或羧酸任选地通过向剩余的醇官能团添加甲基来进一步改性(参见“Me封端”)。根据d)的术语“醇”是指可以为支链的或直链的、饱和的或不饱和的、具有6-22个碳原子并且任选带有另外的取代基(例如OH基团)的醇。根据d)的术语“羧酸”是指可以为支链的或直链的、饱和的或不饱和的、具有6-22个碳原子并且任选地带有另外的取代基(例如OH基团)的羧酸。
根据d)的合适组分例如是:
-具有2-20个EO单元的乙氧基化直链和/或支链脂肪醇(例如Clariant的
-包含2-20个EO单元的甲基封端的、乙氧基化直链和/或支链脂肪醇(例Clariant的
-包含2-20个EO单元的乙氧基化椰子醇(例如Clariant的
-包含2-20个EO单元的乙氧基化C12/15醇(例如Croda的
-丙氧基-乙氧基化醇,支链或直链的,例如Solvay的
-丙氧基-乙氧基化脂肪酸,Me封端的,例如Lion的
-烷基醚柠檬酸盐表面活性剂(例如Adsee CE系列、Akzo Nobel);
-烷基多糖(例如BASF的
-乙氧基化的甘油的单酯或二酯,其包含具有8-18个碳原子的脂肪酸和平均10-40个EO单元(例如Croda的
-包含平均5-40个EO单元的蓖麻油乙氧基化物(例Nouryon的
-包含2-20个EO单元的乙氧基化油酸(例如
-乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯,其包含具有8-18个碳原子的脂肪酸和平均10-50个EO单元(例如
其他调配剂(e):
e1合适的非离子表面活性剂或分散助剂e1)为通常可用于农业化学试剂的所有此类物质,优选地,聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物(优选分子量大于6000g/mol或聚环氧乙烷含量大于45%,更优选分子量大于6000g/mol和聚环氧乙烷含量大于45%)、聚氧化烯胺衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物,以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物。在上面提及的例子中,可任选地将选定的类别磷酸化、磺化或硫酸化并用碱中和。
可能的阴离子表面活性剂e1)是通常可用于农业化学试剂的所有此类物质。优选烷基磺酸或烷基磷酸以及烷基芳基磺酸或烷基芳基磷酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。另一组优选的阴离子表面活性剂或分散助剂为聚苯乙烯磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,聚乙烯磺酸的盐,烷基萘磺酸的盐,萘-磺酸-甲醛缩合产物的盐,萘磺酸、酚磺酸和甲醛缩合产物的盐,以及木质素磺酸的盐。
e2流变改性剂为一种添加剂,当其以减少分散的活性成分在储存期间的重力分离的浓度加入到配方中时,导致低剪切率下的粘度大幅增加。为本发明的目的,低剪切率被定义为0.1秒
举例来说,合适的流变改性剂e2)为
-多糖,包括黄原胶、瓜尔胶和羟乙基纤维素。实例为
-粘土,包括蒙脱石、膨润土、海泡石、绿坡缕石、合成锂皂石、锂皂石。实例为
优选黄原胶、蒙脱石粘土、膨润土和热解法二氧化硅。
e3合适的消泡物质e3)为通常可为此目的用于农业化学制剂中的所有物质。优选硅油、硅油制剂。实例为Bluestar Silicones的
e4合适的防冻剂为通常可为此目的用于农业化学制剂中的所有物质。适合的实例为丙二醇、乙二醇、尿素和甘油。
e5合适的其他调配剂e5)选自杀菌剂、着色剂、pH调节剂、缓冲剂、稳定剂、抗氧化剂、惰性填充材料、保湿剂、晶体生长抑制剂、微量营养素,举例来说有:
可能的防腐剂为通常可为此目的用于农业化学制剂的所有物质。防腐剂的合适实例为含有5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮[CAS-号26172-55-4]、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮[CAS-号2682-20-4]或1,2-苯并异噻唑-3-(2H)-酮[CAS-号2634-33-5]的制剂。可以提及的实例为
可能的着色剂为通常可为此目的用于农业化学制剂中的所有物质。举例来说,可以提及二氧化钛、炭黑、氧化锌、蓝色颜料、亮蓝FCF、红色颜料和永久红FGR。
可能的pH调节剂和缓冲剂为通常可为此目的用于农业化学制剂中的所有物质。举例来说,可以提及柠檬酸、硫酸、盐酸、氢氧化钠、磷酸氢钠(Na
合适的稳定剂和抗氧化剂为通常可为此目的用于农业化学制剂中的所有物质。优选丁基羟基甲苯[3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯,CAS-号128-37-0]。
载体(f)是通常可为此目的用于农业化学制剂中的那些载体。
优选的固体载体选自粘土、滑石和二氧化硅。
合适的液体载体的实例包括但不限于水、有机溶剂及其组合。适合的溶剂的实例包括极性和非极性的有机化学液体,例如来自以下类别的溶剂
-醇和多元醇(其也可任选地被取代、醚化和/或酯化,例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇或乙二醇、2-乙基己醇)。
-醚类,例如二辛醚、四氢呋喃、异山梨醇二甲基、丙酮缩甘油(solketal)、环戊基甲基醚,陶氏在Dowanol产品系列下提供的溶剂,如DowanolDPM、苯甲醚、不同分子量等级的二甲基聚乙二醇、不同分子量等级的二甲基聚丙二醇、二苄基醚,
-酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、苯乙酮、苯丙酮)。
-乳酸酯类,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、乳酸2-乙基己酯等
-(聚)醚类,如不同分子量等级的聚乙二醇、不同分子量等级的聚丙二醇
-未取代的和取代的胺类
-酰胺(如二甲基甲酰胺,或N,N-二甲基乳酰胺,或N-甲酰基吗啉,或脂肪酸酰胺(例如N,N-二甲基癸酰胺或N,N-二甲基癸-9-烯酰胺)及其酯类
-内酰胺类(例如2-吡咯烷酮,或N-烷基吡咯烷酮,如N-甲基吡咯烷酮,或N-丁基吡咯烷酮,或N-辛基吡咯烷酮,或N-十二烷基吡咯烷酮或N-甲基己内酰胺,N-烷基己内酰胺)。
-内酯类(如γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯,或α-甲基γ--丁内酯-砜类和亚砜类(如二甲亚砜)。
-腈类,如直链或环状的烷基腈类,特别是乙腈、环己腈、辛腈、十二腈)。
-直链和环状碳酸盐,如碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二辛酯,或碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、碳酸甘油酯。
最优选的载体为水。
这些喷雾液通过通常的方法施用,即例如通过喷雾、倾倒或注射,特别是通过喷雾,最特别是通过UAV喷雾。
本发明的制剂的施用率可以在一个相对宽的范围内变化。其由特定的活性农用化学品和其在制剂中的量来决定。
借助于本发明的制剂,可以以特别有利的方式向植物和/或其生境递送活性农业化学品。
本发明还涉及本发明的农用化学品组合物用于将所含的农用化学活性化合物施用于植物和/或其生境的用途。
用本发明的制剂可以处理所有植物和植物部位。此处的植物是指所有的植物和植物种群,如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以为通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因技术方法或这些方法的组合而获得的植物,包括转基因植物和包括能或不能受品种产权保护的植物栽培品种。植物部位是指植物的地上和地下的所有部位和器官(例如芽、叶、花和根,示例性列表包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎)。植物部位还包括采收的材料以及无性繁殖和有性繁殖材料。
本文中可以强调的是,本发明的制剂关于其在以下谷物植物中的用途方面的特别有利的效果,所述谷物植物例如小麦、燕麦、大麦、斯佩耳特小麦、黑小麦和黑麦,以及玉米、蜀黍和粟、稻、甘蔗、大豆、向日葵、马铃薯、棉花、油菜、加拿大油菜(canola)、烟草、甜菜、饲用甜菜、芦笋、啤酒花和水果植物(包括梨果(例如苹果和梨)、核果(例如桃子、油桃、樱桃、李子和杏),柑橘类水果(例如橙子、葡萄柚、酸橙、柠檬、金桔、橘子和无核小蜜橘)、坚果(例如开心果、杏仁、核桃和山核桃)、热带水果(例如芒果、木瓜、菠萝、枣、香蕉和葡萄)和蔬菜(包括叶类蔬菜(例如用于沙拉用途的菊苣、野苣、佛罗伦萨茴香(Florence fennel)、生菜、莴苣、瑞士甜菜、菠菜和菊苣)、卷心菜(例如花椰菜、西兰花、大白菜、甘蓝(L.)(convaracephala var、sabellica L.)(羽衣甘蓝(curly kale,feathered cabbage)、球茎甘蓝、抱子甘蓝、红甘蓝、白甘蓝和皱叶甘蓝)、水果蔬菜(例如茄子、黄瓜、辣椒、南瓜(tablepumpkins)、西红柿、小胡瓜和甜玉米),根类蔬菜(例如根芹、野芜菁、包括黄色栽培品种长羽裂萝卜(Raphanus sativus var.niger)和四季萝卜(Raphanus sativusvar.radicula)、甜菜根、鸦葱(scorzonera)和芹菜),豆类(例如豌豆和黄豆),以及葱科的蔬菜(例如韭菜和洋葱)。
根据本发明,用本发明的制剂对植物和植物部分的处理通过常规处理方法直接进行,或使制剂作用于它们的环境、生境或储存区域而进行,所述常规处理方法例如通过浸渍、喷雾、蒸发、雾化、播撒或涂抹,并且对于繁殖材料,特别是种子,还通过单层或多层包衣进行。
所含的活性农用化学品比以相应的常规制剂形式施用时产生更好的生物活性。
如果在本申请中没有另外定义,否则分子量是指重均分子量Mw,其通过GPC在二氯甲烷中于25℃以聚苯乙烯作为标准来测定。
材料表
表MAT1:优选的漂移减少材料——聚合物(b)的示例性商品名和CAS编号
表MAT2:优选的漂移减少材料a)——油的示例性商品名和CAS编号
表MAT5:优选的减少雨水冲刷材料b)的示例性商品名
表MAT4:优选的吸收增强化合物d)的示例性商品名和CAS编号
表MAT6:优选的化合物e)的示例性商品名和CAS编号
实验方法
方法1:配方的制备方法
在搅拌下按以下顺序将组分添加到容器中直至均匀,载体和其他制剂(e)、耐雨水冲刷添加剂(b)、吸收增强添加剂(d),然后是漂移减少添加剂(a)。
方法2:杀菌剂温室试验说明
将种子放置于塑料盆的“泥炭土T”中,用土覆盖,并在温室中在最佳生长条件下培养。播种后两到三周,在一到二叶阶段对试验植物进行处理。制备不同浓度的测试杀菌剂制剂,并使用不同的水施用率将其喷雾到植物表面:200l/ha作为标准常规施用率,且15l/ha作为超低量(ULV)施用率。所有施用中使用的喷嘴类型为TeeJet TP 8002E,以2巴和高于植物水平500-600mm的高度使用。将谷物植物以45°角放置,因为这能最好反映谷物在田间的喷雾条件。ULV施用率是通过使用连接到喷嘴和轨道喷雾器装置的脉宽调制(PWM)系统以30Hz,开启8%一100%(10l/ha-200l/ha喷雾量)来实现。
在保护性处理中,试验植物在喷雾施用后1天接种相应的病害,并在温室中在最佳生长条件下放置1至2周。然后,目测评估杀真菌剂制剂的活性。
在治疗条件下,植物首先接种病害,并在1-3天后用杀真菌剂制剂处理。在施用制剂后3-9天(dat)进行病害的目测评估。
接种的实践方法是本领域技术人员所熟知的。
表M5:试验中所用的病害和作物。
方法3:叶片冲洗
将苹果或玉米叶切片附在玻璃显微镜载玻片上。用微量移液器施加0.9至1.4μl的不同制剂的液滴,该制剂在含有5%CIPAC C水和少量荧光示踪剂(Tinopal OB作为微米级水性悬浮液)的去离子水中以喷雾稀释度稀释,并放置干燥1小时。在UV照射(365nm)下,通过数码相机对叶片沉积物成像。然后将叶切片置于缓缓流动的去离子水下(流速约为300ml/分钟,在水龙头出口下方10cm的高度)15秒。使叶切片干燥,将沉积物重新成像并与原始图像进行比较。目测评估冲洗掉的活性成分的量在5(最大残留)和1(最大去除)之间。测量三次或更多次重复组,并记录平均值。
方法4:覆盖率(移液器)
如表1a和1b所示,使用处于发育阶段的温室植物进行这些实验。将1.4μl含少量荧光示踪剂(Tinopal OB作为微米级水性悬浮液)的喷雾液体的液滴移液到顶部而不接触叶表面,并放置至干燥。在UV照射(365nm)下,通过数码相机对叶片沉积物成像,并使用ImageJ软件(www.fiji.com)测量沉积物的面积。
方法5:漂移滤纸沉积物
使用少量荧光示踪剂(Tinopal SC)将制剂稀释在水中至所需浓度,通过TeeJet11002E喷嘴在2巴的压力下喷物到滤纸上,并使用ImageJ测量液滴尺寸谱。
使用数码相机拍摄滤纸,用UV线[365nm]作为照明源。在滤纸的图片中,荧光标记的液滴沉积物比滤纸和其他背景具有更高的强度。
将图像在ImageJ软件(www.fiji.com)中处理。首先,将RGB图像拆分为红色、绿色和蓝色通道,根据原始图像的强度,仅使用绿色或蓝色通道进行进一步分析。接着,将“减去背景”算法应用于单个通道图像以去除背景噪声,从而提高液滴沉积物与背景之间的对比度。之后,软件会自动生成并应用强度阈值,产生二进制图像,其中液滴沉积物保持最大强度,而背景如滤纸本身的强度为零。最后,将“分水岭”算法应用于二进制图像,以便分割图像中相连的液滴。检测所有剩余和分割的对象,并标记其位置和大小。每个对象的大小代表每个沉积物的面积,单位是μm
喷雾试验中使用的喷嘴对水的VMD为210μm。体积中值直径(VMD)由液滴体积V的累积分布函数(CDF)确定,尺寸小于VMD的液滴占总喷雾体积的50%。由于从滤纸获得的沉积面积与实际液滴大小/体积之间没有直接的相关性,因此水的VMD被用作重新调整制剂喷雾的CDF的参考。
ImageJ分析记录了滤纸上每个液滴沉积的面积(A)。每个沉积物的直径dA=(4A/π)
不同制剂的液滴体积V的累积分布用对数刻度的箱来绘制。由每个累积分布曲线,计算直径小于150μm的液滴的百分比。细小液滴的体积百分比对应于漂移可能的程度。使用基础制剂的百分比(pbasic)作为参考,计算具有助剂的制剂(p)与基础制剂之间的百分比的相对差。相对差r=r=p/P
方法6:泡沫持久性
泡沫持久性根据CIPAC方法MT 47.1测定,在使用每个实施例中所示的配方剂量率和喷雾量的条件下,并在1分钟和3分钟后记录泡沫(www.cipac.org)。
实施例
所用的制备方法根据方法1。
用以下商业产品测试助剂配方1.1、1.2和1.3。
产品
温室
表1.2:Rudis SC对PUCCRT/小麦的生物效力
方法2:小麦,3天疗效,评估7天。
结果表明,在15l/ha和200l/ha喷雾量下,
表1.3:Nativo WG对PUCCRT/小麦的生物效力
方法2:小麦,3天疗效,评估7天。*测试错误。
结果表明,在15l/ha和200l/ha的喷雾量下,
经喷雾的小麦植物的叶片沉积物的图像示于图1中,如以低喷雾量施用喷雾所预期的,其表明Rudis SC和Rudis SC+本发明的示例性配方1.1在15l/ha下都显示出差的覆盖率。在小麦植物上铺展示于表1.4和表1.5中,令人惊讶的是,Rudis SC+本发明的示例性配方1.1和Nativo WG+本发明的示例性配方1.1二者都显示出更高的生物效力,说明在低喷雾量下通过吸收增强剂,活性成分的吸收具有令人惊讶的良好生物效力。
叶片冲洗
根据方法3测定冲洗。
表1.4:叶片冲洗数据
Nativo WG以0.16kg/ha的比率使用,且配方1.1和1.2以0.1l/ha的比率使用。
结果表明,根据本发明的配方1.1和1.2的添加减少了Nativo WG的冲洗掉的量。此外,在15l/ha的低喷雾量下效果最好。
漂移
根据方法5测定漂移。
表1.5:漂移数据
Rudis SC以0.104l/ha的比率使用,且配方1.1和1.3以0.1l/ha的比率使用。
结果表明,根据本发明的含有甲基化菜子油(b)的配方1.1与没有添加油的参考配方1.3相比,显示出更少量的小于100微米的可漂移喷雾液滴。
所用的制备方法根据方法1。
如实施例1中,使用
叶片上的移液铺展测试
根据方法4测定叶片沉积物大小。
表2.2:Native WG和助剂2.1在无纹理的苹果叶片和有纹理的大豆和水稻叶片上的喷雾稀释沉积物大小。
Nativo WG以0.16kg/ha的比率使用,且配方2.1以.1l/ha的比率使用。
结果表明,Nativo WG+本发明的示例性配方2.1与Nativo WG相比,显示出更大的叶片覆盖率。此外,配方2.1在15;/ha下显示出比200l/ha更大的覆盖率。
叶片表面
在表M1a和M1b中,显示了有纹理的和无纹理的叶片表面上的水的接触角。
无纹理的作物和植物的实例包括西红柿、辣椒、马铃薯、胡萝卜、芹菜、甜菜、甜菜根、菠菜、生菜、黄豆、豌豆、三叶草、苹果、梨、桃、杏、李子、芒果、鳄梨、橄榄、柑橘、橙子、柠檬、酸橙、葡萄、无花果、黄瓜、甜瓜、西瓜、草莓、覆盆子、蓝莓、向日葵、南瓜、大豆(≥GS 16(BBCH 16))、玉米(≥GS 15(BBCH 15))、棉花。
有纹理的作物和植物的实例包括大蒜、洋葱、韭菜、大豆(≤GS 16(BBCH 16))、燕麦、小麦、大麦、稻、甘蔗、菠萝、香蕉、亚麻籽、百合、兰花、玉米(≤GS 15(BBCH 15))、卷心菜、抱子甘蓝、西兰花、花椰菜、黑麦、油菜籽、郁金香和花生。
无纹理的杂草的实例包括苘麻(Abutilon theophrasti)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、曼陀罗(Datura stramonium)、猪殃殃(Galium aparine)、圆叶牵牛(Ipomoeapurpurea)、酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium)、马齿苋(Portulacaoleracea)、欧洲狗舌草(Senecio vulgaris)、刺金午时花(Sida spinosa)、新疆野生油菜(Sinapis arvensis)、龙葵(Solanum nigrum)、鹅肠草(Stellariamedia)、东方苍耳子(Xanthium orientale)、香附子(Cyperus rotundus)和反枝苋(Sorghum halepense)。
有纹理的杂草的实例包括钝叶决明(Cassia obtusifolia)、藜(Chenopodiumalbum)、偃麦草(Agropyron repens)、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、阿披拉草(Apera spica-venti)、野燕麦(Avena fatua)、车前臂形草(Brachiaria plantaginea)、黑麦状雀麦(Bromus secalinus)、绊根草(Cynodon dactylon)、马唐(Digitariasanguinalis)、稗草(Echinochloa crus-galli)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)、早熟禾(Poa annua)、大狗尾草(Setariafaberi)和强生草(Sorghum halepense)。
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