同步光稳定性共组装材料阵列及其在区分各类爆炸物中的应用

技术领域

本发明属于有机半导体荧光纳米材料组成的荧光传感阵列领域，特别涉及基于咔唑分子的几种半导体材料的设计、合成、共组装荧光传感阵列和根据荧光传感阵列的荧光响应变化差异选择性实现对几类爆炸物进行持续多次准确区分。

背景技术

在对环境、工业及其他领域安全控制等方面的关注驱使下，爆炸物荧光法检测取得了许多进展，包括在实际应用中的成功商业化。常规的爆炸物大致可以分为以下几类：硝基烷烃类(DMNB，NM)，硝基芳香化合物(DNT、TNT)，硝基胺类(RDX)，硝基酯类(PETN)，黑火药(S

荧光传感阵列区分爆炸物是基于荧光法检测爆炸物之上。荧光法检测区分爆炸物主要的原理是组成传感阵列的几种荧光分子材料与爆炸物分子之间发生不同程度的相互作用而使荧光材料产生不同的荧光变化信号，然后通过分析不同传感单元的荧光信号达到区分目的。首先，每一类爆炸物分子具有不同的化学性质。例如硝基芳香类爆炸物(DNT、TNT)，这类分子蒸气压较高，挥发性相对较好；芳香环上的硝基吸电子能力强，降低了分子的LUMO能量，以及芳香环的特殊性，此类爆炸物与荧光分子结合力强，容易夺取荧光分子激发态上的电子，使材料产生荧光猝灭信号，因此这一类爆炸物容易检测，研究得也比较多。而硝基胺类(RDX)和硝基酯类(PETN)爆炸物蒸气压低，挥发性差，并且这些分子给电子能力差，相对比较难检测。而S和过氧化物类爆炸物分子中因无发色团亦显得难检测。

近几年，利用荧光传感阵列检测区分爆炸物虽然取得了一些突破，但仍面临着巨大的挑战，比如识别能力有限，材料本身的发光效率较低，导致材料使用寿命有限，使用几次之后信号响应变弱，传感器阵列单元的光稳定性不一致也会导致后期误报。特别是，阵列单元的非同步荧光强度衰减(即光稳定性)不仅会缩短传感器阵列的寿命，而且由于使用时间过长，信号会发生变化，导致多次检测的可靠性问题。这些问题需要进一步加强改进。

发明内容

为了改善上述技术问题，本发明提供了一种共组装物，所述共组装物包含如式(I)和(II)所示的咔唑衍生物：

所述式(I)和式(II)中，R

m为3-40的整数；

R

其中，x为0、1或2，y为0、1或2，z为1-9的整数，R

n为1～20的整数。

根据本发明的实施方案，所述共组装为有机-有机共组装，是指两种有机物之间以分子间的相互作用作为连接力，如范德华力，进行共组装，属于超分子自组装。

本发明还提供一种荧光传感阵列，其中所述荧光传感阵列由一种以上的有机荧光传感材料依次排列组成，所述有机荧光传感材料由如式(I)和(II)所示的咔唑衍生物通过共组装得到。

根据本发明的实施方案，所述有机荧光传感材料可对多种爆炸物进行荧光监测区分。

作为优选，本发明所述荧光传感阵列由1～8种所述的有机荧光传感材料依次排列组成。

根据本发明的实施方案，所述荧光传感阵列中的有机荧光传感材料长度可调，相邻两个材料的间距可调。

根据本发明的实施方案，所述荧光传感阵列中，每种有机荧光传感材料的长度为3～20mm，优选为8～10mm；相邻两个有机荧光传感材料的间距为5～50mm，优选为15～20mm。

进一步优选地，R

还优选地，R

其中，上侧为连接位点。

优选地，R

其中，x为0、1或2，y为0、1或2，z为2-6的整数，R

优选地，R

还优选地，R

上述基团中，结构式的上侧为连接位点。

根据本发明的实施方案，所述荧光传感阵列中的每一种有机荧光传感材料是由如所述式(I)和(II)所述的咔唑衍生物共组装得到的有机半导体纳米线或微米带。

进一步地，所述荧光传感阵列中的每一种有机荧光传感材料是由所述的有机半导体纳米线或微米带自组装编织形成的具有网状结构的多孔膜。

本发明还提供所述共组装物的制备方法，所述方法包括如下步骤：

(1)分别合成出所述式(I)和(II)所示的咔唑衍生物，

其中各取代基如前所定义；

(2)在良溶剂和不良溶剂的混合液中，将步骤(1)中式(I)和(II)所示的咔唑衍生物混合共组装，得到所述共组装物。

本发明还提供所述有机荧光传感材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括所述共组装物的制备方法。

本发明还提供荧光传感阵列的制备方法，所述方法包括如下步骤：

(1)分别合成出所述式(I)和(II)所示的咔唑衍生物，

其中各取代基如前所定义；

(2)在良溶剂和不良溶剂的混合液中，将步骤(1)中式(I)和(II)所示的咔唑衍生物通过共组装的方式，制备得到至少一种所述有机荧光传感材料，

(3)将步骤(2)中得到的有机荧光传感材料分别涂于同一玻璃管内侧的不同位置，得到所述的荧光传感阵列。

根据本发明的实施方案，步骤(1)中：R

(1a)式(A)所示化合物与R

式(A)和式(III)中的X相同或不同，彼此独立地选自卤素(例如Br、I)；RX’中的X’选自卤素(例如Br，I)；

(1b)式(III)所示化合物与R

式(IV)中，R

(1c)式(IV)所示化合物与双戊酰二硼反应制得式(V)所示化合物；

(1d)式(IV)所示化合物与式(V)所示化合物反应得到式(I)所示咔唑衍生物，其中n＝3；其中，式(IV)所示化合物与式(V)所示化合物的摩尔比为2.1:1～2.5:1(例如为2.2:1)。

本领域技术人员应当理解，当R

根据本发明的实施方案，当步骤(1)中制备式(I)中3

(2a)式(A’)所示化合物与R

式(A’)和式(III’)中的X相同或不同，彼此独立地选自卤素(例如Br、I)；RX’中的X’选自卤素(例如Br，I)；p为2-38的整数；

(2b)式(III)所示化合物与R

式(IV)中，R

(2c)式(III’)所示化合物与双戊酰二硼反应制得式(VI’)所示化合物；

式(VI’)中，p为2～38的整数；

(2d)式(IV)所示化合物与式(VI’)所示化合物反应得到式(I)所示咔唑衍生物，其中3

根据本发明的实施方案，步骤(1)中，制备式(II)中1≤n≤20的咔唑衍生物，其中，R

(3a)式(A)所示化合物与R

式(A)和式(III”)中的X相同或不同，彼此独立地选自卤素(例如Br、I)；RX”中的X”选自卤素(例如Br，I)；式(III”)中，R

(3b)式(III”)所示化合物与R

式(IV”)中，R

(3c)式(IV”)所示化合物与联硼酸频那醇酯反应，制得式(V”)所示化合物；

(3d)式(VI”)所示化合物与(V”)所示化合物反应制得式(II)所示化合物，其中1≤n≤20；

其中，式(V”)所示化合物与式(VI”)所示化合物的摩尔比为1:2.1～2.5(例如为1:2.2)。

本领域技术人员应当理解，R

优选地，步骤(2)中，式(I)所示咔唑衍生物和(II)所示咔唑衍生物的摩尔比为10～1000:1；例如可以为10:1、20:1、50:1、100:1、200:1、300:1、400:1、500:1、600:1、700:1、800:1、900:1或1000:1。

优选地，所述步骤(2)包括：将步骤(1)得到的式(I)和(II)所示咔唑衍生物按比例溶解在良溶剂中，然后加入不良溶剂，静置，所述式(I)和(II)所示的咔唑衍生物通过共组装方式制备得到所述有机荧光传感材料的悬浮液。

优选地，所述步骤(2)进一步包括：将所述几种有机荧光传感材料的悬浮液静置后，取出位于容器底部的有机荧光传感材料，再次置于不良溶剂中摇匀分散并反复洗涤，得到所述的有机荧光传感材料。

优选地，所述良溶剂与不良溶剂的体积比(mL:mL)为1:3～10。

优选地，所述的良溶剂选自氯代烷烃和C

优选地，所述的不良溶剂是醇类有机溶剂或环烷烃，例如为甲醇、乙醇或环己烷。

优选地，所述步骤(3)包括：将步骤(2)中得到的有机荧光传感材料的悬浮液依次注入同一石英管，等待溶剂挥发干后，即得到所述的有机荧光传感阵列。

本发明所述的荧光传感阵列是由几种有机半导体纳米线或微米带形成的网状结构的多孔膜材料组成，这些材料具有高比表面积，对不同爆炸物的荧光响应不同，根据荧光响应经过分析可以对几类爆炸物进行检测区分，同时，由于这些材料进行共组装之后，使得材料具有同步的光稳定性衰减性质，可以有效的避免因材料光稳定性衰减不一致从而导致的误报现象，增强材料的耐用性以及多次对爆炸物实现检测区分。

本发明还提供所述荧光传感阵列在区分爆炸物中的应用，其中所述荧光传感阵列由至少一种有机荧光传感材料组成。

根据本发明的实施方案，所述荧光传感阵列可以对爆炸物进行快速多次持续荧光检测区分。

根据本发明的实施方案，所述荧光传感阵列可用于对固体爆炸物快速多次持续荧光检测区分。

根据本发明的实施方案，所述荧光传感阵列可用于对爆炸物的痕量检测区分，所述的痕量为ng或次ng级别。

本发明中，所述荧光传感阵列在与痕量爆炸物(所述爆炸物优选为固体)蒸汽接触时，因为每一种有机荧光传感材料具有不同的取代官能团侧链以及不同的形貌，拥有不同的表面物理化学性质，会发生不同形式的荧光改变，从而导致影响分子之间的FRET过程，引起荧光信号的变化。通过分析这些荧光变化的信号，可用于实际对几类爆炸物实现快速多次持续荧光检测区分。

将得到的不同有机荧光传感材料旋涂在石英管内，通过将爆炸物置于加热枪中，设置不同的温度来提高爆炸物的蒸汽浓度，当不同的爆炸物蒸汽与具有不同取代官能团侧链的有机荧光传感材料接触时，所述不同荧光传感材料的荧光会发生不同形式改变，通过分析荧光变化信号从而达到对爆炸物实现快速多次持续荧光检测区分。

根据本发明的实施方案，所述爆炸物选自黑索金(RDX)、三硝基甲苯(TNT)、季戊四醇四硝酸酯(PETN)、硝酸铵(AN)、黑火药(S)和硝基甲烷(NM)中的至少一种。

本发明的荧光传感阵列的组成材料的主体是两种典型的P型半导体荧光传感材料共组装形成。本发明通过修饰主体的取代官能团以及聚合度，当有机荧光传感材料与含有硝基的爆炸物的高温蒸汽相互作用时，会发生不同程度的电子转移或强弱不同的物理吸附，引起几种有机荧光传感材料的不同形式的荧光变化，把材料1的荧光响应命名为Q1，材料2的荧光响应命名为Q2，材料N的荧光响应命名为QN。这样获得的不同形式的荧光变化阵列对每一类爆炸物是不同且特有的。所以，这种由几种不同有机荧光传感材料组成的传感阵列可以对几类爆炸物实现快速多次持续荧光检测区分。

本发明中，所述爆炸物，是根据类别进行区分的，一类爆炸物中可能含有一种或多种爆炸物。

本发明的有益效果

(1)本发明所述有机荧光传感材料是两种P型有机半导体荧光传感材料共组装形成的，此类材料可解决单一使用式(I)化合物时稳定性差，发光效率低和单一使用式(II)化合物时检测灵敏性差的问题。具体为式(I)聚集体的发射光谱与式(II)单体的吸收光谱有重叠，可以产生荧光共振能量传递(

(2)本发明采用的有机荧光传感材料由两类咔唑衍生物通过共组装得到，通过修改主体上的特定取代官能团侧链及聚合度以及与光稳定性较强的分子进行共组装，能形成对不同爆炸物的不同形式的荧光变化，同时也实现光稳定性的同步变化。本发明通过将光稳定性的同步变化、但对爆炸物具有不同荧光变化的这类有机荧光传感材料通过组装形成传感阵列，形成了对每一种爆炸物特有的荧光变化阵列，并实现对几类爆炸物多次持续荧光检测区分。

(3)本发明的荧光传感阵列可以对几类爆炸物在ng级进行多次持续荧光检测区分，检测区分灵敏度高，且传感阵列的构成及操作更加简便，同时也可以排除多数有机溶剂的干扰，具有很强的实用性。经过设计，可进一步将这种传感阵列制成可对几类爆炸物进行快速检测区分的便携设备，应用和服务于社会，这是一项具有重大意义的工作、具有深远的应用和开发前景。

(4)本发明还提供了所述的传感阵列中的几种有机荧光传感材料的简单高效制备方法，所述方法的合成路线简单，便于大规模制备，纳米线或微米带生长方法简单快速。

术语定义与说明

“C

术语“芳基”应理解为优选表示具有6～20个碳原子的一价芳香性或部分芳香性的单环、双环或三环烃环，优选“C

术语“亚芳基”是指与上述术语对应的多了一个取代位点的基团。

术语“C

术语“C

附图说明

图1为本发明实施例1的化合物I-1的核磁数据谱图。

图2为本发明实施例1的化合物I-1的质谱数据图。

图3为本发明实施例1的化合物I-1的自组装聚集体SEM图像

图4为本发明实施例2的化合物I-2的核磁数据谱图。

图5为本发明实施例2的化合物I-2的质谱数据图。

图6为本发明实施例2的化合物I-2的自组装聚集体SEM图像

图7为本发明实施例3的化合物II-1的核磁数据谱图。

图8为本发明实施例3的化合物II-1的质谱数据图。

图9为本发明实施例4-5中荧光传感阵列的SEM图像。

图10为实施例4-5中荧光传感阵列与实施例1-2中自组装荧光传感材料光稳定性测试。

图11为本发明实施例6中荧光传感阵列对不同浓度的TNT的检测荧光曲线图。

图12为本发明实施例7中荧光光感材料对S

图13为本发明实施例8中荧光光感材料对RDX的检测荧光曲线图。

图14为本发明实施例9中荧光光感材料对PETN的检测荧光曲线图。

图15为本发明实施例10中荧光光感材料对AN的检测荧光曲线图。

图16为本发明实施例11中荧光光感材料对NM的检测荧光曲线图。

图17为本发明实施例12中荧光光感材料对各类爆炸物的区分分布点图。

具体实施方式

下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。

除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。

实施例1

制备化合物I-1，制备方法如下所示：

(1)将2克的2，7-二溴咔唑溶于30毫升的N,N-二甲基-甲酰胺(DMF)溶液中，将上述溶液置于0℃冰浴中，缓慢加入1.2当量的148mg的氢化钠固体，持续搅拌半小时后，缓慢加入1.5当量的1-溴辛烷，在室温下反应过夜后，通过柱层析得到产物。

(2)取步骤(1)得到的产物0.5g，加入20mL 1,4-二氧六环溶液中，加入3当量的双戊酰二硼、3当量的醋酸钾、5％当量的[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯在80℃氩气保护下，反应8小时后，通过柱层析得到产物。

(3)取步骤(1)得到的产物0.5g，溶解于20mL 1,4-二氧六环溶液中，加入0.9当量的对甲基羰基苯硼酸、5％当量的四(三苯基膦)钯、3当量的碳酸钾在80℃氩气保护下，反应8小时后，通过柱层析得到产物。

(4)分别取步骤(2)和步骤(3)得到的产物1.5mmol和3.3mmol，加入到20mL 1,4-二氧六环溶液中，加入5％的四(三苯基膦)钯、3当量的碳酸钾，在80℃氩气保护下，反应过夜后，通过柱层析得到产物(分子I-1)；其核磁共振数据图如图1所示；质谱数据图如图2所示。

(5)将步骤(4)得到分子I-1溶解在良溶剂中后加入不良溶剂，所述良溶剂为氯仿，所述不良溶剂为甲醇，良溶剂与不良溶剂的体积比为1:10；静置，所述带有对甲基羰基苯的咔唑衍生物通过自组装方式得到对几类爆炸物具有不同荧光响应的有机半导体纳米线的悬浮液。

如图3所示，化合物I-1聚集后，在不良溶剂中逐渐通过π-π相互作用自组装成纳米线聚集体。

另取少量聚集体置于测量荧光量子产率的仪器中，选取激发波长为385纳米，检测其荧光量子产率为47％。

其中，上述荧光量子产率的测定方法为：

将纳米线聚集体滴在石英片上，通过测定样品的荧光激发光谱，选取最佳激发波长。仪器型号为Hamamatsu C11247荧光量子产率。测试选取单波长扫描模式，在最佳激发波长下测定样品荧光量子产率，每一样品滴3个膜片做平行测试，取均值。

实施例2

制备化合物I-2，制备方法如下所示：

(1)将2克的2，7-二溴咔唑溶于30毫升的N,N-二甲基-甲酰胺(DMF)溶液中，将上述溶液置于0℃冰浴中，缓慢加入1.2当量的148mg的氢化钠固体，持续搅拌半小时后，缓慢加入1.5当量的1-溴己烷，在室温下反应过夜后，通过柱层析得到产物。

(2)取步骤(1)得到的产物0.5g，加入20mL 1,4-二氧六环溶液中，加入3当量的双戊酰二硼、3当量的醋酸钾、5％当量的[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯在80℃氩气保护下，反应8小时后，通过柱层析得到产物。

(3)取步骤(1)得到的产物0.5g，溶解于20mL 1,4-二氧六环溶液中，加入0.9当量的对氰基苯硼酸、5％当量的四(三苯基膦)钯、3当量的碳酸钾在80℃氩气保护下，反应8小时后，通过柱层析得到产物。

(4)分别取步骤(2)和步骤(3)得到的产物1.5mmol和3.3mmol，加入到20mL 1,4-二氧六环溶液中，加入5％的四(三苯基膦)钯、3当量的碳酸钾在80℃氩气保护下，反应过夜后，通过柱层析得到产物(分子I-2)；其核磁共振数据图如图4所示；质谱数据图如图5所示。

(5)将步骤(4)得到分子I-2溶解在良溶剂中后加入不良溶剂，所述良溶剂为氯仿，所述不良溶剂为甲醇、，良溶剂与不良溶剂的体积比为1:10；静置，所述带有对氰基苯的咔唑衍生物通过自组装方式得到对几类爆炸物具有不同荧光响应的有机半导体微米带的悬浮液。

如图6所示，化合物I-2聚集后，在不良溶剂中逐渐通过π-π相互作用自组装成微米带聚集体。

另取少量聚集体置于测量荧光量子产率的仪器中，选取激发波长为385纳米，检测其荧光量子产率为26％。

其中，上述荧光量子产率的测定方法为：

将微米带聚集体滴在石英片上，通过测定样品的荧光激发光谱，选取最佳激发波长。仪器型号为Hamamatsu C11247荧光量子产率。测试选取单波长扫描模式，在最佳激发波长下测定样品荧光量子产率，每一样品滴3个膜片做平行测试，取均值。

实施例3

制备化合物II-1，制备方法如下所示：

(1)将2克的2，7-二溴咔唑溶于30毫升的N,N-二甲基-甲酰胺(DMF)溶液中，将上述溶液置于0℃冰浴中，缓慢加入1.2当量的148mg的氢化钠固体，持续搅拌半小时后，缓慢加入1.5当量的1-溴辛烷，在室温下反应过夜后，通过柱层析得到产物。

(2)取步骤(1)得到的产物0.5g，溶解于20mL 1,4-二氧六环溶液中，加入0.9当量的对氰基苯硼酸、5％当量的四(三苯基膦)钯、3当量的碳酸钾在80℃氩气保护下，反应8小时后，通过柱层析得到产物。

(3)取步骤(2)得到的产物0.3g，溶解于20mL 1,4-二氧六环溶液中，加入1.2当量的双戊酰二硼、3当量的醋酸钾、5％当量的[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯在80℃氩气保护下，反应8小时后，通过柱层析得到产物。

(4)取步骤(3)得到的产物1.5mmol和3.3mmol 4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑，加入到20mL 1,4-二氧六环溶液中，加入5％的四(三苯基膦)钯、3当量的碳酸钾在80℃氩气保护下，反应过夜后，通过柱层析得到产物(分子II-2)；其核磁共振数据图如图7所示；质谱数据图如图8所示。

(5)将步骤(4)得到分子II-2溶解在良溶剂中后加入不良溶剂，所述良溶剂为氯仿，所述不良溶剂为甲醇，良溶剂与不良溶剂的体积比为1:10；静置，所述带有对甲基羰基苯的咔唑衍生物通过自组装方式得到对几类爆炸物具有不同荧光响应的有机半导体纳米线的悬浮液。

实施例4

将实施例1中化合物I-1与实施例3中化合物II-1按照摩尔比500:1溶解在良溶剂中，再加入不良溶剂，所述良溶剂为氯仿，所述不良溶剂为甲醇，良溶剂与不良溶剂的体积比为1:10；静置，所述带有不同取代基的两类咔唑衍生物通过共组装方式得到对几类爆炸物具有不同荧光响应的有机半导体纳米线或微米带的悬浮液。将得到的悬浮液静置数小时后，取出容器底部的膜，涂于石英玻璃管内，制备成由如式(I-1)和(II-1)所示的咔唑衍生物通过共组装的荧光传感阵列。

实施例5

将实施例2中化合物I-2与实施例3中化合物II-1按照摩尔比500:1溶解在良溶剂中，再加入不良溶剂，所述良溶剂氯仿，所述不良溶剂为甲醇，良溶剂与不良溶剂的体积比为1:10；静置，所述带有不同取代基的两类咔唑衍生物通过共组装方式得到对几类爆炸物具有不同荧光响应的有机半导体纳米线或微米带的悬浮液聚集体。将得到的悬浮液静置数小时后，取出容器底部的膜，涂于石英玻璃管内，制备成由如式(I-2)和(II-1)所示的咔唑衍生物通过共组装的荧光传感阵列。

实施例4和实施例5制备得到的荧光传感阵列的SEM图像如图9所示，图9左图代表实施例4，图9右图代表实施例5。

如图10所示，实施例1中化合物I-1和实施例2中化合物I-2自组装得到的荧光传感材料(即分别为图10中分子I-1和I-2)在连续光照1小时后，荧光强度分别下降60和75％(参见图10左图)；而两种分子分别与化合物II-1共组装出的有机荧光传感材料(即实施例4和实施例5中的荧光传感阵列)在连续光照1小时后，荧光强度只下降变化趋于同步且下降强度仅有24％，说明加入化合物II-1共组装后，光稳定性大大提高(参见图10右图)。

另分别取少量实施例4和实施例5中荧光传感阵列进行荧光量子产率测试，选取激发波长为385纳米，检测其荧光量子产率分别为63％和65％，大大的提高了发光效率。

实施例6

将实施例4和实施例5分别得到的荧光传感阵列使用385纳米激发光源激发。利用固体爆炸物检测仪，用移液枪分别移取0.5ng，2ng，10ng TNT滴在加热枪内，设置加热温度为170℃，每种浓度向所述的膜的表面TNT蒸汽数十次以上，检测结果在所述三个浓度时两端材料出现如图11的荧光变化。

实施例7

采用实施例6同样的方法，不同之处在于：将被检测物替换为3ng硫，进行数十次检测(即第一次检测完成后，再次将荧光传感材料用于第二次检测，依次重复十次)，检测结果在所述当前浓度时两端材料出现如图12的荧光变化。

实施例8

采用实施例6同样的方法，不同之处在于：将被检测物换为10ng RDX，进行数十次检测，检测结果在所述当前浓度时两端材料出现如图13的荧光变化。

实施例9

采用实施例6同样的方法，不同之处在于：将被检测物换为10ng PETN，进行数十次检测，检测结果在所述当前浓度时两端材料出现如图14的荧光变化。

实施例10

采用实施例6同样的方法，不同之处在于：将被检测物换为50ng，75ng，100ng AN，进行数十次检测，检测结果在所述三个浓度时出现如图15的荧光变化。

实施例11

采用实施例6同样的方法，不同之处在于：将被检测物换为90ppm，180ppm，360ppmNM，进行数十次检测，检测结果在所述三个浓度时出现如图16的荧光变化。

实施例12

将实施例4和实施例5中制备得到的荧光传感阵列(记为材料1和材料2)分别对上述六种爆炸物的连续测试的荧光响应变化进行图样分析。将材料1的荧光响应命名为Q1，材料2的荧光响应为Q2，根据Q1/Q2和Q2/Q1的比值分析，传感阵列对每一类爆炸物的荧光响应变化是独有的，如图17，结果表面，该类材料经过数十次的测试，都能实现很好的区分，有着很好的耐用性。

通过对图11-16分析发现，两种材料对AN和NM的荧光响应发生荧光淬灭后会有与其他三种不同的响应，所以实现了对五类爆炸物的区分。因此，可以根据两种材料组成的传感阵列的响应判断出所检测的爆炸物为哪一类爆炸物。

以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。