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植酸钙悬浮肥及其制备方法

文献发布时间:2023-06-19 19:28:50


植酸钙悬浮肥及其制备方法

技术领域

本发明涉及生物农药领域,尤其涉及一种植酸钙悬浮肥及其制备方法。

背景技术

植酸钙是植酸与钙、镁等金属离子形成的一种复合盐,俗称菲汀,广泛存在于植物体内,是所有植物种子的主要成分,尤其在米糠、麦麸及油料籽中含量较多。植酸钙具有抗氧化和络合金属离子的作用,广泛应用干食品、医药等行业领域。

现有植酸钙的提取方法多采用酸碱中和沉淀法,主要步骤为:酸浸、框板过滤、超滤、中和、微滤和干燥,其中,酸浸步骤中大多数采用的是浓盐酸或者浓硫酸等强酸溶液进行酸浸,腐蚀性强、刺激性气味明显,还会引入如Cl

悬浮肥,即借助于悬浮剂的作用,将超出自身溶解度的水溶性营养成分,以微型固体颗粒的形式悬浮在液体中。现有悬浮肥大多为腐殖酸悬浮肥、含氮磷等元素的悬浮化肥等,不但需要升温加热螯合等制备过程,操作复杂,且稳定性相对较差,不能用于作物的整个生长阶段,施肥效果差。

而植酸钙用于悬浮肥中还比较少见,因此本发明提供一种植酸钙悬浮肥及其制备方法,制备过程简单,稳定性高,可以用于作物的整个生长阶段,施肥效果显著,提高植物抗性,促进作物生长。

发明内容

本发明旨在至少解决相关技术中存在的技术问题之一。为此,本发明提供一种植酸钙悬浮肥及其制备方法,包括:采用叶酸提取米糠中的植酸钙,并与润湿分散剂、防冻剂、助悬剂、增稠剂、消泡剂和水混合均匀、剪切搅拌,制得植酸钙悬浮肥。制备工艺简单,无腐蚀性,无刺激性气味,不会引入其他离子,无污染,可以用于作物的整个生长阶段,施肥效果显著,提高植物抗性,促进作物生长。

本发明提供一种植酸钙悬浮肥,按重量份数计包含如下组份:混合植酸钙10份~50份;润湿分散剂5份~10份;防冻剂2份~5份;助悬剂0.2份~2份;消泡剂0.1份~0.3份;增稠剂0.1份~0.2份;纯净水100份。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述润湿分散剂包括非离子梳状共聚物、EO-PO嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述助悬剂包括白炭黑、有机膨润土或硅酸镁铝中的至少一种。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述防冻剂包括尿素、乙二醇、丙二醇或丙三醇中的至少一种。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述增稠剂包括定优胶、聚乙烯醇或海藻酸钠中的至少一种。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述消泡剂包括有机硅消泡剂、改性硅烷类消泡剂或脂肪酸类消泡剂。

本发明还提供一种植酸钙悬浮肥的制备方法,包括如下步骤:

S1:将米糠粉碎并过筛,得到米糠粉料,向所述米糠粉料中加入纯净水和叶酸溶液,获得酸浸溶液,调节所述酸浸溶液的pH值至5~6,加热至设定温度,恒温搅拌所述酸浸溶液;

S2:将所述酸浸溶液冷却后进行多次框板过滤,收集多次框板过滤的滤液,获得合并滤液,将所述合并滤液进行超滤分离,获得膜透过液和截留液,分别向所述膜透过液和所述截留液中加入氢氧化钠溶液,调节所述膜透过液和所述截留液的pH值至7~8,静置后收集所述膜透过液和所述截留液中的下层沉淀液,获得第一沉淀液和第二沉淀液,将所述第一沉淀液和第二沉淀液分别进行微滤分离,得到第一液体植酸钙和第二液体植酸钙,将所述第一液体植酸钙和所述第二液体植酸钙干燥后得到第一植酸钙和第二植酸钙,将所述第一植酸钙和所述第二植酸钙混合,获得混合植酸钙;

S3:按重量份数计,将润湿分散剂5份~10份加入100份纯净水中,搅拌得到第一混合溶液,向所述第一混合溶液中加入所述混合植酸钙10份~50份,剪切搅拌,获得第二混合溶液,向所述第二混合溶液中加入防冻剂2份~5份,助悬剂0.2份~2份,增稠剂0.1份~0.2份,剪切搅拌,获得第三混合溶液,向第三混合溶液中加入消泡剂0.1份~0.3份,搅拌均匀,获得植酸钙悬浮肥。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥的制备方法,所述植酸钙悬浮肥颗粒粒径小于10μm。

本发明的有益效果:

1.本发明采用叶酸提取米糠中的植酸钙,制备工艺简单,无腐蚀性,无刺激性气味,不会引入Cl

2.本发明将植酸钙制成悬浮肥,与现有常规钙肥剂型不同,无需升温加热螯合,制备过程简单,且制备的植酸钙悬浮肥稳定性高,可用于作物的整个生长阶段,且不限制施肥方式,施肥效果好,对植物的生长有较好的促进作用。

3.本发明采用叶酸提取植酸钙,并制成植酸钙悬浮肥,叶酸参与叶绿素的生物合成以及种子抗氧化胁迫等过程,可以增强作物抵御外部环境的能力,提高作物的抗旱性和抗寒性等,使作物免受病菌的侵害。

附图说明

图1是本发明提供的一种植酸钙悬浮肥制备方法的工艺流程图;

图2是本发明提供的一种植酸钙悬浮肥制备方法中混合植酸钙制备的工艺流程图。

具体实施例:

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明中的附图,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。以下实施例用于说明本发明,但不能用来限制本发明的范围。

下面结合附图1和附图2对本发明提供的一种植酸钙悬浮肥及其制备方法进行描述。

本发明提供一种植酸钙悬浮肥,按重量份数计包含如下组份:混合植酸钙10份~50份;润湿分散剂5份~10份;防冻剂2份~5份;助悬剂0.2份~2份;消泡剂0.1份~0.3份;增稠剂0.1份~0.2份;纯净水100份。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述润湿分散剂包括非离子梳状共聚物、EO-PO嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述助悬剂包括白炭黑、有机膨润土或硅酸镁铝中的至少一种。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述防冻剂包括尿素、乙二醇、丙二醇或丙三醇中的至少一种。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述增稠剂包括定优胶、聚乙烯醇或海藻酸钠中的至少一种。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥,所述消泡剂包括有机硅消泡剂、改性硅烷类消泡剂或脂肪酸类消泡剂。

本发明还提供一种植酸钙悬浮肥的制备方法,包括如下步骤:

S1:将米糠粉碎并过40目筛,得到米糠粉料,向所述米糠粉料中加入纯净水和8%~10%的叶酸溶液,获得酸浸溶液,调节所述酸浸溶液的pH值至5~6,加热至设定温度40℃~55℃,恒温搅拌2h~4h所述酸浸溶液;

S2:将所述酸浸溶液冷却后先用100目框板滤布过滤多次,再用200目滤布过滤多次,收集多次框板过滤的滤液,洗涤滤渣3~5次,获得合并滤液,将所述合并滤液进行超滤分离,分3~5批次加入合并滤液总量30%~50%的纯净水,获得膜透过液和截留液,分别向所述膜透过液和所述截留液中边搅拌边加入1mol/L的氢氧化钠溶液,调节所述膜透过液和所述截留液的pH值至7~8,静置2h~3h后收集所述膜透过液和所述截留液中的下层沉淀液,获得第一沉淀液和第二沉淀液,将所述第一沉淀液和第二沉淀液分别进行微滤分离,得到第一液体植酸钙和第二液体植酸钙,将所述第一液体植酸钙和所述第二液体植酸钙在70℃~90℃的温度下干燥,得到第一植酸钙和第二植酸钙,将所述第一植酸钙和所述第二植酸钙混合,获得混合植酸钙;

S3:按重量份数计,将润湿分散剂5份~10份加入100份纯净水中,搅拌得到第一混合溶液,向所述第一混合溶液中加入所述混合植酸钙10份~50份,剪切搅拌,获得第二混合溶液,向所述第二混合溶液中加入防冻剂2份~5份,助悬剂0.2份~2份,增稠剂0.1份~0.2份,剪切搅拌,获得第三混合溶液,向第三混合溶液中加入消泡剂0.1份~0.3份,搅拌均匀,获得植酸钙悬浮肥。

根据本发明提供的一种植酸钙悬浮肥的制备方法,所述植酸钙悬浮肥颗粒粒径小于10μm。

实施例1:

一种植酸钙悬浮肥的制备方法,具体实施方案如下:

S1:将米糠粉碎并过40目筛,得到米糠粉料,向所述米糠粉料中加入纯净水和8%的叶酸溶液,获得酸浸溶液,调节所述酸浸溶液的pH值至5,加热至55℃,恒温搅拌2h所述酸浸溶液;

S2:将所述酸浸溶液冷却后先用100目框板滤布过滤多次,再用200目滤布过滤多次,收集多次框板过滤的滤液,洗涤滤渣3次,获得合并滤液,将所述合并滤液进行超滤分离,分3批次加入合并滤液总量30%的纯净水,获得膜透过液和截留液,分别向所述膜透过液和所述截留液中边搅拌边加入1mol/L的氢氧化钠溶液,调节所述膜透过液和所述截留液的pH值至7,静置2h后收集所述膜透过液和所述截留液中的下层沉淀液,获得第一沉淀液和第二沉淀液,将所述第一沉淀液和第二沉淀液分别进行微滤分离,得到第一液体植酸钙和第二液体植酸钙,将所述第一液体植酸钙和所述第二液体植酸钙在70℃的温度下干燥,得到第一植酸钙和第二植酸钙,将所述第一植酸钙和所述第二植酸钙混合,获得混合植酸钙;

S3:按重量份数计,将非离子梳状共聚物2份和EO-PO嵌段共聚物3份加入100份纯净水中,搅拌得到第一混合溶液,向所述第一混合溶液中加入所述混合植酸钙10份,剪切搅拌,获得第二混合溶液,向所述第二混合溶液中加入乙二醇5份,硅酸镁铝0.2份,定优胶0.1份,剪切搅拌,获得第三混合溶液,向第三混合溶液中加入型号为AF-9903的改性硅烷类消泡剂0.1份,搅拌均匀,获得植酸钙悬浮肥,所述植酸钙悬浮肥颗粒粒径小于10μm。

实施例2

一种植酸钙悬浮肥的制备方法,具体实施方案如下:

S1:将米糠粉碎并过40目筛,得到米糠粉料,向所述米糠粉料中加入纯净水和10%的叶酸溶液,获得酸浸溶液,调节所述酸浸溶液的pH值至6,加热至55℃,恒温搅拌4h所述酸浸溶液;

S2:将所述酸浸溶液冷却后先用100目框板滤布过滤多次,再用200目滤布过滤多次,收集多次框板过滤的滤液,洗涤滤渣5次,获得合并滤液,将所述合并滤液进行超滤分离,分5批次加入合并滤液总量50%的纯净水,获得膜透过液和截留液,分别向所述膜透过液和所述截留液中边搅拌边加入1mol/L的氢氧化钠溶液,调节所述膜透过液和所述截留液的pH值至8,静置3h后收集所述膜透过液和所述截留液中的下层沉淀液,获得第一沉淀液和第二沉淀液,将所述第一沉淀液和第二沉淀液分别进行微滤分离,得到第一液体植酸钙和第二液体植酸钙,将所述第一液体植酸钙和所述第二液体植酸钙在90℃的温度下干燥,得到第一植酸钙和第二植酸钙,将所述第一植酸钙和所述第二植酸钙混合,获得混合植酸钙;

S3:按重量份数计,将壬基酚聚氧乙烯醚6份加入100份纯净水中,搅拌得到第一混合溶液,向所述第一混合溶液中加入所述混合植酸钙25份,剪切搅拌,获得第二混合溶液,向所述第二混合溶液中加入丙三醇3份,白炭黑2份,聚乙烯醇0.15份,剪切搅拌,获得第三混合溶液,向第三混合溶液中加入型号为AF-1501的有机硅消泡剂0.15份,搅拌均匀,获得植酸钙悬浮肥。

实施例3

一种植酸钙悬浮肥的制备方法,具体实施方案如下:

S1:将米糠粉碎并过40目筛,得到米糠粉料,向所述米糠粉料中加入纯净水和8%的叶酸溶液,获得酸浸溶液,调节所述酸浸溶液的pH值至6,加热至50℃,恒温搅拌3h所述酸浸溶液;

S2:将所述酸浸溶液冷却后先用100目框板滤布过滤多次,再用200目滤布过滤多次,收集多次框板过滤的滤液,洗涤滤渣4次,获得合并滤液,将所述合并滤液进行超滤分离,分4批次加入合并滤液总量40%的纯净水,获得膜透过液和截留液,分别向所述膜透过液和所述截留液中边搅拌边加入1mol/L的氢氧化钠溶液,调节所述膜透过液和所述截留液的pH值至7,静置2.5h后收集所述膜透过液和所述截留液中的下层沉淀液,获得第一沉淀液和第二沉淀液,将所述第一沉淀液和第二沉淀液分别进行微滤分离,得到第一液体植酸钙和第二液体植酸钙,将所述第一液体植酸钙和所述第二液体植酸钙在80℃的温度下干燥,得到第一植酸钙和第二植酸钙,将所述第一植酸钙和所述第二植酸钙混合,获得混合植酸钙;

S3:按重量份数计,将亚甲基二萘磺酸钠2份、木质素磺酸钙2份和烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚3份加入100份纯净水中,搅拌得到第一混合溶液,向所述第一混合溶液中加入所述混合植酸钙30份,剪切搅拌,获得第二混合溶液,向所述第二混合溶液中加入丙二醇5份,硅酸镁铝1.5份,海藻酸钠0.2份,剪切搅拌,获得第三混合溶液,向第三混合溶液中加入脂肪酸类消泡剂0.2份,搅拌均匀,获得植酸钙悬浮肥。

实施例4

一种植酸钙悬浮肥的制备方法,具体实施方案如下:

S1:将米糠粉碎并过40目筛,得到米糠粉料,向所述米糠粉料中加入纯净水和9%的叶酸溶液,获得酸浸溶液,调节所述酸浸溶液的pH值至6,加热至55℃,恒温搅拌3h所述酸浸溶液;

S2:将所述酸浸溶液冷却后先用100目框板滤布过滤多次,再用200目滤布过滤多次,收集多次框板过滤的滤液,洗涤滤渣3次,获得合并滤液,将所述合并滤液进行超滤分离,分3批次加入合并滤液总量30%的纯净水,获得膜透过液和截留液,分别向所述膜透过液和所述截留液中边搅拌边加入1mol/L的氢氧化钠溶液,调节所述膜透过液和所述截留液的pH值至7,静置2.5h后收集所述膜透过液和所述截留液中的下层沉淀液,获得第一沉淀液和第二沉淀液,将所述第一沉淀液和第二沉淀液分别进行微滤分离,得到第一液体植酸钙和第二液体植酸钙,将所述第一液体植酸钙和所述第二液体植酸钙在70℃的温度下干燥,得到第一植酸钙和第二植酸钙,将所述第一植酸钙和所述第二植酸钙混合,获得混合植酸钙;

S3:按重量份数计,将聚羧酸盐2份和苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯6份加入100份纯净水中,搅拌得到第一混合溶液,向所述第一混合溶液中加入所述混合植酸钙40份,剪切搅拌,获得第二混合溶液,向所述第二混合溶液中加入丙二醇4份,白炭黑2份,聚乙烯醇0.1份,剪切搅拌,获得第三混合溶液,向第三混合溶液中加入型号为AF-9903的改性硅烷类消泡剂0.3份,搅拌均匀,获得植酸钙悬浮肥。

实施例5

一种植酸钙悬浮肥的制备方法,具体实施方案如下:

S1:将米糠粉碎并过40目筛,得到米糠粉料,向所述米糠粉料中加入纯净水和10%的叶酸溶液,获得酸浸溶液,调节所述酸浸溶液的pH值至6,加热至45℃,恒温搅拌2h所述酸浸溶液;

S2:将所述酸浸溶液冷却后先用100目框板滤布过滤多次,再用200目滤布过滤多次,收集多次框板过滤的滤液,洗涤滤渣4次,获得合并滤液,将所述合并滤液进行超滤分离,分4批次加入合并滤液总量40%的纯净水,获得膜透过液和截留液,分别向所述膜透过液和所述截留液中边搅拌边加入1mol/L的氢氧化钠溶液,调节所述膜透过液和所述截留液的pH值至7,静置2h后收集所述膜透过液和所述截留液中的下层沉淀液,获得第一沉淀液和第二沉淀液,将所述第一沉淀液和第二沉淀液分别进行微滤分离,得到第一液体植酸钙和第二液体植酸钙,将所述第一液体植酸钙和所述第二液体植酸钙在85℃的温度下干燥,得到第一植酸钙和第二植酸钙,将所述第一植酸钙和所述第二植酸钙混合,获得混合植酸钙;

S3:按重量份数计,将亚甲基二萘磺酸钠5份和十二烷基苯磺酸钠3份加入100份纯净水中,搅拌得到第一混合溶液,向所述第一混合溶液中加入所述混合植酸钙45份,剪切搅拌,获得第二混合溶液,向所述第二混合溶液中加入尿素2份,有机膨润土1.5份,定优胶0.15份,剪切搅拌,获得第三混合溶液,向第三混合溶液中加入型号为AF-1501的有机硅消泡剂0.2份,搅拌均匀,获得植酸钙悬浮肥。

实施例6

一种植酸钙悬浮肥的制备方法,具体实施方案如下:

S1:将米糠粉碎并过40目筛,得到米糠粉料,向所述米糠粉料中加入纯净水和10%的叶酸溶液,获得酸浸溶液,调节所述酸浸溶液的pH值至5,加热至50℃,恒温搅拌3.5h所述酸浸溶液;

S2:将所述酸浸溶液冷却后先用100目框板滤布过滤多次,再用200目滤布过滤多次,收集多次框板过滤的滤液,洗涤滤渣5次,获得合并滤液,将所述合并滤液进行超滤分离,分5批次加入合并滤液总量50%的纯净水,获得膜透过液和截留液,分别向所述膜透过液和所述截留液中边搅拌边加入1mol/L的氢氧化钠溶液,调节所述膜透过液和所述截留液的pH值至7,静置3h后收集所述膜透过液和所述截留液中的下层沉淀液,获得第一沉淀液和第二沉淀液,将所述第一沉淀液和第二沉淀液分别进行微滤分离,得到第一液体植酸钙和第二液体植酸钙,将所述第一液体植酸钙和所述第二液体植酸钙在80℃的温度下干燥,得到第一植酸钙和第二植酸钙,将所述第一植酸钙和所述第二植酸钙混合,获得混合植酸钙;

S3:按重量份数计,将木质素磺酸钙1份、烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚3份和十二烷基苯磺酸钠3份加入100份纯净水中,搅拌得到第一混合溶液,向所述第一混合溶液中加入所述混合植酸钙50份,剪切搅拌,获得第二混合溶液,向所述第二混合溶液中加入乙二醇5份,白炭黑2份,定优胶0.15份,剪切搅拌,获得第三混合溶液,向第三混合溶液中加入型号为AF-1501的有机硅消泡剂0.2份,搅拌均匀,获得植酸钙悬浮肥。

表1实施例1至实施例6样品的理化性能对比

根据表1可知,上述六个实施例中,实施例6流动性稍差,实施例4流动性一般,但是样品状态均合格。

实施例7

将上述实施例1至实施例6所制成的植酸钙悬浮肥进行室内效果实验:

绿豆种子发芽率的影响实验:

本试验共采用5个处理,本发明所制含有植酸钙的悬浮肥实施例2(Ca≥67.5g/L)、实施例3(Ca≥81g/L);对照药剂1为有机钙镁肥(Ca≥85g/L);对照药剂2为糖醇钙肥(Ca≥160g/L);以及清水对照。实验选用绿豆种子作为实验材料,1000倍稀释对种子发芽率进行测试,每组取10粒种子,每组3个处理,将绿豆种子浸入处理液体,浸种24小时,播至垫有润湿滤纸的培养皿中,统计浸种后三天的发芽率,具体实验结果如表2:

表2绿豆种子浸种3天发芽率

根据表2可以看出,本发明中实施例2和实施例3所制得的植酸钙悬浮肥对于绿豆种子萌发具有更好的促进作用,发芽率远高于现有常规钙肥剂型,其中,实施例3的效果最好。

绿豆种苗叶宽,叶长,茎长的影响实验:

本试验共采用5个处理,本发明所制含有植酸钙的悬浮肥实施例2(Ca≥67.5g/L)、实施例3(Ca≥81g/L);对照药剂1为有机钙镁肥(Ca≥85g/L);对照药剂2为糖醇钙肥(Ca≥160g/L);以及清水对照。试验选用绿豆种子作为实验材料,进行低温养护,药剂稀释1000倍每天定期喷洒,同时低温进行培养。每个实验组选取三盆种苗,10天后测量种苗茎长、两片叶叶宽、叶长,并计算其整体叶宽、叶长、茎长平均值,具体实验结果如表3:

表3绿豆种苗低温养护10天形态指标(低温15℃)

根据表3的实验数据可以看出,本发明实施例2和实施例3,在低温条件下对于绿豆种苗具有明显的促生长作用,两个实施例药剂均高于对照药剂,有显著的低温抗逆的效果,其中实施例3的促生长作用更明显。

玉米幼苗株高,叶绿素的影响实验:

本试验共采用5个处理,本发明所制含有植酸钙的悬浮肥实施例2(Ca≥67.5g/L)、实施例3(Ca≥81g/L);对照药剂1为有机钙镁肥(Ca≥85g/L);对照药剂2为糖醇钙肥(Ca≥160g/L);以及清水对照。实验选用玉米种子作为实验材料进行种植,待出苗后移栽高度5cm的种苗进行低温养护,每个实验组选取三盆种苗分别进行两次叶喷,5天后记录玉米幼苗株高,检测第一叶片、第二叶片和第三叶片叶绿素含量,计算平均株高及第一片叶、第二片叶、第三片叶的平均叶绿素含量,具体实验结果如表4:

表4玉米幼苗低温养护5天形态指标(低温10℃)

从表4中可以看出,本发明实施例2和实施例3,在低温条件下对于玉米苗具有明显的促生长作用,株高均高于对照药剂,叶绿素含量均高于对照药剂,达到了低温抗逆的效果,其中实施例3效果更明显。

综上所述,本发明制备的植酸钙悬浮肥稳定性高,可用于作物的整个生长阶段,且不限制施肥方式,施肥效果好,对植物的生长有较好的促进作用,增强作物抵御外部环境的能力,提高作物的抗旱性和抗寒性等,使作物免受病菌的侵害。

最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

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