一种含有氟吡菌胺与噻森铜的杀菌组合物及杀菌药物制剂

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，尤其涉及一种含有氟吡菌胺与噻森铜的杀菌组合物及杀菌药物制剂。

背景技术

氟吡菌胺是由拜耳作物科学开发的杀真菌剂，目前广泛注册用于蔬菜、果树和其他作物，用于预防和控制由卵菌真菌引起的霜霉病和晚疫病等病害。氟吡菌胺主要作用于细胞膜和细胞骨架间的特异性蛋白——类血影蛋白，从而影响细胞的有丝分裂进而达到对病原菌的各主要形态均有很好抑制活性的效果，而且具有很好的持效性。并在病菌生命周期的许多阶段都起作用，影响孢子的释放和芽孢的萌发；且在木质部具有很好的移动性。对叶的最上层进行施药可以保护下一层的叶子，反之亦然。对根部和叶柄进行施药，氟吡菌胺能迅速移向叶尖端。对未成熟的芽进行施药可以保护其生长中的叶子免受感染，具有非常好的内吸活性和保护治疗作用。

噻森铜是防治植物真菌和细菌性病害的新颖杀菌剂，其可防治水稻细菌性条斑病、水稻白叶枯病、大白菜软腐病及番茄青枯病等20余种作物60多种病害，且其内吸性强，具有预防和治疗作用。噻森铜属于噻唑类杀细菌制剂，由噻唑和铜离子构成，具有双重杀菌机理。噻唑对植物具有内吸和治疗作用，对细菌性病原菌具有特效，对真菌仅仅有有限的效果；铜离子具有预防和保护作用，对细菌性病害也具有一定的效果。两个基团共同作用，对细菌性病害的防治效果更好，针对致病因子的种类更广，持效时间更长，杀菌机理更独特。

但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。而农药的复配效果几乎都是加和效应，可避免单一使用杀菌剂所存在的问题，例如，申请号为201710694125.2的中国专利申请公开了一种含有氟吡菌胺与噻森铜的杀菌组合物，对多种植物病害具有良好的防治效果。但是，该杀菌组合物的半数效应浓度(EC

因此，如何提供一下药效活性更高的含有氟吡菌胺与噻森铜的杀菌组合物成为了本领域技术人员亟需解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种含有氟吡菌胺与噻森铜的杀菌组合物及杀菌药物制剂，目的是解决现有杀菌组合物药效活性低的技术问题。

为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明提供了一种含有氟吡菌胺与噻森铜的杀菌组合物，所述杀菌组合物包含活性组分A、活性组分B和助剂，其中活性组分A和活性组分B的质量比为1～80：1～80；

所述活性组分A包含氟吡菌胺和硫酸铵，所述氟吡菌胺和硫酸铵的质量比为40～50：1；

所述所述活性组分B包含噻森铜和氮酮，所述噻森铜和氮酮的质量比为40～50：1。

进一步的，所述活性组分A和活性组分B的总质量占杀菌组合物总质量的10～90％。

进一步的，所述助剂为分散剂、稳定剂、安全剂、抗冻剂、溶剂、增稠剂、湿润剂和填料中的一种或几种。

进一步的，所述分散剂为聚羧酸钠盐或木质素磺酸盐；

所述稳定剂为环氧氯丙烷、环氧大豆油或季戊四醇。

进一步的，所述安全剂为赤霉酸或解毒喹；

所述抗冻剂为乙二醇和/或丙三醇。

进一步的，所述溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丁醇、二甲基亚砜和水中的一种或几种。

进一步的，所述增稠剂为黄原胶、明胶、阿拉伯树胶和淀粉中的一种或几种。

进一步的，所述湿润剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、皂角粉、蚕沙和无患子粉中的一种或几种。

进一步的，所述填料为高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或几种。

本发明还提供了一种杀菌药物制剂，包含上述的杀菌组合物，所述杀菌药物制剂包含可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂和水分散粒剂中的任意一种。

经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

本发明以氟吡菌胺与噻森铜为主要有效成分的复配杀菌组合物具有明显的协同增效作用，在不降低药效的情况下，延缓真菌或细菌抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，对灰霉病、白粉病、霜霉病和锈病、菌核病有优异的防治效果。

具体实施方式

本发明提供了一种含有氟吡菌胺与噻森铜的杀菌组合物，所述杀菌组合物包含活性组分A、活性组分B和助剂，其中活性组分A和活性组分B的质量比为1～80：1～80，优选为5～60：5～60，进一步优选为10～50：10～50。

在本发明中，所述活性组分A包含氟吡菌胺和硫酸铵，所述氟吡菌胺和硫酸铵的质量比为40～50：1，优选为42～48：1，进一步优选为44～46：1；

所述所述活性组分B包含噻森铜和氮酮，所述噻森铜和氮酮的质量比为40～50：1，优选为42～48：1，进一步优选为44～46：1。

在本发明中，所述活性组分A和活性组分B的总质量占杀菌组合物总质量的10～90％，优选为20～80％，进一步优选为30～60％。

在本发明中，所述助剂为分散剂、稳定剂、安全剂、抗冻剂、溶剂、增稠剂、湿润剂和填料中的一种或几种，优选为分散剂、稳定剂、抗冻剂、溶剂、增稠剂和填料中的一种或几种，进一步优选为分散剂、稳定剂、抗冻剂、溶剂和填料中的一种或几种。

在本发明中，所述分散剂为聚羧酸钠盐或木质素磺酸盐，优选为木质素磺酸盐，进一步优选为木质素磺酸钠或木质素磺酸钙。

在本发明中，所述稳定剂为环氧氯丙烷、环氧大豆油或季戊四醇，优选为环氧氯丙烷或季戊四醇，进一步优选为季戊四醇。

在本发明中，所述安全剂为赤霉酸或解毒喹，优选为赤霉酸；

所述抗冻剂为乙二醇和/或丙三醇，优选为乙二醇。

在本发明中，所述溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丁醇、二甲基亚砜和水中的一种或几种，优选为二甲苯、甲醇、乙醇、二甲基亚砜和水中的一种或几种，进一步优选为二甲苯、甲醇和水中的一种或几种。

在本发明中，所述增稠剂为黄原胶、明胶、阿拉伯树胶和淀粉中的一种或几种，优选为明胶和/或淀粉，进一步优选为明胶。

在本发明中，所述湿润剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、皂角粉、蚕沙和无患子粉中的一种或几种，优选为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、皂角粉和无患子粉中的一种或几种，进一步优选为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙和拉开粉BX中的一种或几种。

在本发明中，所述填料为高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或几种，优选为高岭土、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或几种，进一步优选为轻质碳酸钙。

本发明还提供了一种杀菌药物制剂，包含上述的杀菌组合物，所述杀菌药物制剂包含可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂和水分散粒剂中的任意一种，优选为可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂和水分散粒剂中的任意一种，进一步优选为可湿性粉剂、水乳剂或水分散粒剂。

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

本实施例制备的杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂。

组分及用量如下：20份活性组分A(氟吡菌胺和硫酸铵的质量比为44：1)，20份活性组分B(噻森铜和氮酮的质量比为44：1)，5份木质素磺酸钙，3份拉开粉BX，12份轻质碳酸钙，40份高岭土。

按上述重量份数比称取原料，投入混合搅拌机搅拌均匀，粉碎至1000目以下，即得剂型为可湿性粉剂的杀菌药物制剂。

实施例2

本实施例制备的杀菌组合物的剂型为微乳剂。

组分及用量如下：10份活性组分A(氟吡菌胺和硫酸铵的质量比为49：1)，20份活性组分B(噻森铜和氮酮的质量比为44：1)，3份季戊四醇，30份十二烷基苯磺酸钙，15份甲醇，10份正丁醇，7份乙二醇和5份赤霉酸。

按上述重量份数比称取原料，投入混合搅拌机搅拌均匀，即得剂型为微乳型的杀菌药物制剂。

实施例3

本实施例制备的杀菌组合物的剂型为水乳剂。

组分及用量如下：10份活性组分A(氟吡菌胺和硫酸铵的质量比为49：1)，30份活性组分B(噻森铜和氮酮的质量比为46：1)，3份季戊四醇，15份十二烷基苯磺酸钙，10份甲醇，2份乙二醇，5份明胶，5份赤霉酸和20份水。

首先将活性组分A、活性组分B、十二烷基苯磺酸钙，甲醇和乙二醇混合成均匀的油相；将8份水、季戊四醇、明胶和赤霉酸混合成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切半小时，形成水包油型的水乳剂，即得剂型为水乳型的杀菌药物制剂。

实施例4

本实施例制备的杀菌组合物的剂型为悬浮剂。

组分及用量如下：30份活性组分A(氟吡菌胺和硫酸铵的质量比为45：1)，10份活性组分B(噻森铜和氮酮的质量比为49：1)，6份木质素磺酸钠，6份淀粉，10份乙二醇，5份赤霉酸，10份二甲苯和23份水。

按上述重量份数比称取原料，将木质素磺酸钠，淀粉，乙二醇，赤霉酸，二甲苯和水混合后，再加入活性组分A和活性组分B混合剪切30分钟，使物料混合均匀。在砂磨机中研磨至粒径D90小于5μm即得剂型为悬浮剂的杀菌药物制剂。

实施例5

本实施例制备的杀菌组合物的剂型为水分散粒剂。

组分及用量如下：20份活性组分A(氟吡菌胺和硫酸铵的质量比为42：1)，10份活性组分B(噻森铜和氮酮的质量比为49：1)，7份木质素磺酸钙，9份十二烷基硫酸钠，4份拉开粉BX，30份高岭土，10份硅藻土和10份滑石粉。

按上述重量份数比称取原料，将所有原料投入混合机中混合均匀，然后进行气流粉碎。在混合机中加入气流粉碎好的物料，喷入质量浓度为10％的聚乙烯醇水溶液进行流化床造粒，在60℃下烘干即得剂型为水分散粒剂的杀菌药物制剂。

性能测试

试验对象：大白菜霜霉病

试验方法：按照试验分级标准调查大白菜的发病情况，计算病情指数和防治效果。将防治效果换算成几率值(y)，药液量高度(ug/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和半数效应浓度EC

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC

理论毒力系数(TTI)＝活性组分A的毒力指数×组合物中A的百分含量+活性组分B的毒力指数×组合物中B的百分含量；

共毒系数(CTC)＝[组合物实测毒力指数(ATI)/组合物理论毒力指数(TTI)]×100；

当CTC<80时，组合物表现为拮抗作用；当80120时，组合物表现为增效作用。

不同比例的有效组分复配对大白菜霜霉病室内毒力测定结果见表1。

表1大白菜霜霉病室内毒力测定结果

由表1可得，本发明制备的杀菌药物制剂的半数效应浓度(EC

实施例1～5所制备的杀菌药物制剂防治大白菜霜霉病的药效试验，试验结果见表2。

表2防治大白菜霜霉病的药效试验结果

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由表2可得，本发明制备的杀菌药物制剂能有效防治大白菜霜霉病，相比两种单剂和两种单剂的复配，本发明制备的杀菌药物制剂防治效果更显著，持效期更长。

本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。