用于膜液晶面板用密封材料的固化性树脂组合物及利用该固化性树脂组合物密封了端部的膜液晶面板

技术领域

本发明涉及一种用于膜液晶面板用密封材料的固化性树脂组合物。详细而言，涉及一种形成膜液晶用密封材料的固化性树脂组合物，该固化性树脂组合物在未固化的状态下稳定，且固化物即使在严酷的湿热环境下或酸性条件下处于与液晶接触的状态也不会使液晶发生取向紊乱，而且无论温度环境如何变化，对基材的追随性均优异。此外，涉及一种使用了由所述固化性树脂组合物形成的密封材料的膜液晶面板。

背景技术

液晶面板被广泛用于以移动电话或个人计算机为首的各种电子设备的图像显示中。液晶面板通常具有在表面设置有电极的一对玻璃基板、夹持于这一对玻璃基板之间的框状的密封材料、以及由该密封材料包围的液晶层。

一直以来，该密封材料中使用的是光固化型的丙烯酸系树脂组合物。然而，现有的丙烯酸系树脂组合物虽然在通过光而立即固化、而且在未固化的状态下稳定、且在常温下保管时或作业中不会进行凝胶化等作业性或生产性方面优异，但有在制造过程中产生大量的脱气、密封材料与基材的粘合性降低的问题。此外，要求密封材料在严酷的湿热环境下保护液晶，但由现有的丙烯酸系树脂组合物形成的密封材料由于阻隔性低、密封材料容易分解，因此有在湿热环境下或酸性条件下会因水分、酸及密封材料分解物引起液晶污染、液晶的取向紊乱的问题。

对于这些问题，已知通过使用含有具备硫醇基的硫醇单体与具备碳-碳双键的烯单体的树脂组合物，可抑制脱气的产生并提高密封材料的粘合性(专利文献1)。另外，专利文献1中确认到：通过提高密封材料的水分阻隔性或耐久性，即使在严酷的湿热环境下处于密封材料与液晶接触的状态，也不会发生液晶的取向紊乱。

然而，专利文献1的密封材料有在酸性条件下发生液晶的取向紊乱的问题。

另外，近年来，以柔性的膜材料为基材的膜液晶面板备受瞩目且正在进行开发。用于该膜液晶面板的密封材料与用于刚直的玻璃基板的密封材料不同，还要求富有柔软性与强韧性并追随膜基材。进一步，鉴于实际使用，在模拟膜液晶面板可能暴露的温度环境变化的促进试验后，也要求该追随性。

然而，专利文献1的密封材料虽具有水分阻隔性，但取而代之的是柔软性不足，因此该密封材料有对柔性的膜基材的追随性不足，会产生密封材料从膜剥离这种不良情况的问题。

并且，一般而言，硫醇单体与烯单体的反应性高，因此专利文献1的密封材料还有缺乏在未固化状态下的稳定性、作业性或生产率差的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016-169298号公报

发明内容

本发明要解决的技术问题

本发明鉴于上述实际情况而完成，其技术问题在于提供一种用于膜液晶面板用密封材料的固化性树脂组合物、及提供一种将上述固化性树脂组合物用作密封材料的膜液晶面板，所述固化性树脂组合物在未固化的状态下稳定，且固化物即使在严酷的湿热环境或酸性条件下处于与液晶接触的状态也不会使液晶发生取向紊乱，而且无论温度环境如何变化，对基材的追随性均优异。

解决技术问题的技术手段

本申请的发明人为了解决上述技术问题而反复进行了努力研究，在该过程中发现，通过使用组合有特定的多官能(甲基)丙烯酸化合物与特定的多官能(甲基)烯丙基化合物、进而含有多官能硫醇化合物的固化性树脂组合物，可获得一种膜液晶面板用密封材料，所述固化性树脂组合物在未固化的状态下稳定，且固化物即使在严酷的湿热环境下或酸性条件下处于与液晶接触的状态也不会使液晶发生取向紊乱。进一步发现，该密封材料兼具柔软性与强韧性，无论温度环境如何变化，对基材的追随性均优异，从而完成了本发明。

即，本发明为下述的(1)～(2)。

(1)

一种用于膜液晶面板用密封材料的固化性树脂组合物，其含有：

(A)多官能硫醇化合物，其具有2～6个硫醇基；

(B)多官能(甲基)丙烯酸化合物，其具有3～6个(甲基)丙烯酰基，且(甲基)丙烯酰基当量为100～250；

(C)多官能烯丙基化合物，其具有2～4个(甲基)烯丙基；以及

(D)光聚合引发剂，

(B)与(C)的掺合质量比率(B)/(C)为0.1～1.0，

(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例(硫醇基/聚合性不饱和键)为0.5～3.0。

(2)

一种膜液晶面板，其利用所述1所述的固化性树脂组合物密封了端部。

在本发明中，“(甲基)烯丙基化合物”是指包含具有烯丙基的化合物与具有甲基烯丙基的化合物这两者的总称，“(甲基)丙烯酰基”等也同样。在本发明中，只要没有特别记载，则表示数值范围的“○○～××”为包含其下限值(“○○”)与上限值(“××”)的概念。即，准确而言是指“○○以上且××以下”。

发明效果

根据本发明，可提供一种用于膜液晶面板用密封材料的固化性树脂组合物，所述固化性树脂组合物在未固化的状态下稳定，且固化物即使在严酷的湿热环境下或酸性条件下处于与液晶接触的状态也不会使液晶发生取向紊乱，而且无论温度环境如何变化，对基材的追随性均优异。此外，可提供一种将上述固化性树脂组合物用作密封材料的膜液晶面板。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。本发明的固化性树脂组合物用于膜液晶面板用密封材料，且以下述(A)、(B)、(C)、(D)为必须成分。

＜多官能硫醇化合物(A)＞

多官能硫醇化合物(A)是具有2～6个硫醇基的化合物。多官能硫醇化合物(A)可仅单独使用一种，也可同时使用两种以上。通过含有这种化合物，可在与其他成分之间进行硫醇-烯反应，从而提高固化性。与C、O、N等原子的键相比，所形成的硫醚键的键角可灵活地变化，因此固化物的柔软性高，可提高密封材料对基材的追随性。此外，包含硫醚键的固化物的键角具有高灵活性，可以原子彼此填埋键的间隙的方式高密度地固化，因此，对水分或酸的阻隔性高，即使在严酷的湿热试验下或酸性条件下也可防止液晶的取向紊乱。

多官能硫醇化合物(A)优选为下述式1所表示的化合物。

[化学式1]

式中的a为2～6的整数，R

从提高膜液晶面板用密封材料对水分或酸的阻隔性、即使在严酷的湿热试验下或酸性条件下也可抑制液晶的取向紊乱的角度出发，式中的a优选为3～6的整数。若式中的a在该范围内，则固化收缩变大，不会发生固化后对基材的追随性降低般的情况，可获得良好的固化物。另外，从同样的角度出发，R

有机基团是指，含有C且可进一步包含选自由Si、N、P、O及S组成的组中的至少一种元素的基团。有机基团可为具有重复单元的聚合物。此外，在其结构中也可包含例如酮基、酯基、醚基、羟基、酰胺基、硫醚基、异氰脲酸酯基、甘脲基等基团。

作为多官能硫醇化合物(A)，具体而言，可列举出二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2,3-三(2-巯基乙基硫代)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙基硫代)丙烷、4-巯甲基-3,6-二硫杂-1,8-辛二硫醇、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、四(2-巯基乙基硫代甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫代甲基)甲烷、1,3,5-三(巯基乙烯氧基)苯、三[2-(3-巯基丙氧基)乙基]异氰脲酸酯等。

上述式1所表示的化合物中，优选具有季戊四醇骨架的多官能硫醇、具有二季戊四醇骨架的多官能硫醇、具有异氰脲酸酯骨架的多官能硫醇。

其中，二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三[2-(3-巯基丙氧基)乙基]异氰脲酸酯可提高密封材料对水分或酸的阻隔性，即使在严酷的湿热试验下或酸性条件下也可抑制液晶的取向紊乱，且可提高固化性树脂组合物的固化物的柔软性，提高密封材料对基材的追随性，因此优选。

作为多官能硫醇化合物(A)，可使用市售品，此外也可使用合成的物质。作为合成的方法，例如可利用公知的方法使季戊四醇等多元醇与3-巯基丙酸等含巯基羧酸进行酯化反应而获得。

＜多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)＞

多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)是具有3～6个(甲基)丙烯酰基且(甲基)丙烯酰基当量为100～250的化合物。(甲基)丙烯酰基当量是指分子量除以所含有的(甲基)丙烯酰基的个数而得到的数。多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)可仅单独使用一种，也可同时使用两种以上。通过含有多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)，可对固化性树脂组合物的固化物赋予适度的柔软性与极性，无论温度环境如何变化，均能够提高密封材料对基材的追随性。此外，多官能硫醇化合物(A)与多官能(甲基)烯丙基化合物(C)的反应性高，有含有它们的固化性树脂组合物的未固化物的稳定性差而难以使用的问题，但通过使多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)共存从而可抑制反应性，因此，固化性树脂组合物的未固化物的稳定性增加，可提高使用性。

从可维持固化性树脂组合物的固化物的柔软性、对水分及酸的阻隔性，同时无论温度环境如何变化均可提高密封材料对基材的追随性的角度出发，多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)的(甲基)丙烯酰基当量优选为120～200。

多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)优选为下述式2所表示的化合物。

[化学式2]

式中的b为3～6的整数。R

式中的R

有机基团是指，含有C且可进一步包含选自由Si、N、P、O及S组成的组中的至少一种元素的基团。有机基团可为具有重复单元的聚合物。另外，在其结构中也可包含酮基、酯基、醚基、羟基、酰胺基、硫醚基、异氰脲酸酯基等基团。

作为b为3的多官能(甲基)丙烯酸化合物，具体而言，可列举出三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯等。

作为b为4的多官能(甲基)丙烯酸化合物，具体而言，可列举出二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。

作为b为5～6的多官能(甲基)丙烯酸化合物，具体而言，可列举出二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

在上述多官能(甲基)丙烯酸化合物中，从可维持固化性树脂组合物的固化物的柔软性、对水分及酸的阻隔性，同时无论温度环境如何变化均可提高密封材料对基材的追随性的角度出发，优选具有异氰脲酸酯骨架的(甲基)丙烯酸化合物、具有二季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸化合物、具有季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸化合物等。其中，具体而言，优选乙氧基化异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

＜多官能(甲基)烯丙基化合物(C)＞

多官能烯丙基化合物(C)为具有2～4个(甲基)烯丙基的化合物。多官能烯丙基化合物(C)可仅单独使用一种，也可同时使用两种以上。(C)难以单独聚合，因此在与其他成分形成交联网状结构方面是优异的，可增加固化性树脂组合物的固化物的强韧性，提高密封材料对基材的追随性。此外，可提高对水分或酸的阻隔性，即使在严酷的湿热试验下或酸性条件下也可防止液晶的取向紊乱。

多官能烯丙基化合物(C)优选为下述式3所表示的化合物。

[化学式3]

式中的c为2～4的整数。R

式中的R

有机基团是指，含有C且可进一步包含选自由Si、N、P、O及S组成的组中的至少一种元素的基团。有机基团可为具有重复单元的聚合物。此外，在其结构中也可包含酮基、酯基、醚基、羟基、酰胺基、硫醚基、异氰脲酸酯基等基团。

例如，作为式中的c为2的化合物，具体而言，可列举出1,4-环己烷二羧酸二(甲基)烯丙酯、间苯二甲酸二(甲基)烯丙酯、邻苯二甲酸二(甲基)烯丙酯、六氢邻苯二甲酸二(甲基)烯丙酯、二(甲基)烯丙基甲基缩水甘油基异氰脲酸酯、厚朴酚(magnolol)、二(甲基)烯丙基二苯基硅烷、三羟甲基丙烷二(甲基)烯丙基醚、2,2’-双(3-(甲基)烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-(甲基)烯丙基-4-烯丙基氧基苯基)丙烷、2,2-双(3-(甲基)烯丙基-4-缩水甘油醚氧基苯基)丙烷、1,3-二(甲基)烯丙基-5-缩水甘油基异氰脲酸酯、1,3-二(甲基)烯丙基氰脲酸酯等。

作为c为3的化合物，具体而言，可列举出三烯丙基异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)烯丙基醚、丙三醇三(甲基)烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚等。

作为c为4的化合物，具体而言，可列举出1,3,4,6-四(甲基)烯丙基甘脲、1,3,4,6-四(甲基)烯丙基-3a-甲基甘脲、季戊四醇四(甲基)烯丙基醚、四(甲基)烯丙氧基乙烷等。

在上述(甲基)烯丙基化合物中，从提高密封材料对水分或酸的阻隔性、即使在严酷的湿热试验下或酸性条件下也可抑制取向紊乱、而且可提高固化性树脂组合物的固化物的强韧性、提高密封材料对基材的追随性的角度出发，优选具有异氰脲酸酯骨架的(甲基)烯丙基化合物、具有季戊四醇骨架的(甲基)烯丙基化合物等。其中，具体而言，优选1,3-二烯丙基-5-缩水甘油基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚。

＜光聚合引发剂(D)＞

光聚合引发剂(D)是在添加上述(A)、上述(B)、上述(C)及其他聚合性化合物的情况下为了促进该聚合性化合物的基于光的固化反应而添加的，可减少固化性树脂组合物的固化所需要的光照射。光聚合引发剂(D)可仅单独使用一种，也可同时使用两种以上。作为光聚合引发剂，可列举出光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、光阴离子聚合引发剂等。其中，从缩短反应时间、提高使用性的角度出发，优选光自由基聚合引发剂。

作为光自由基聚合引发剂，例如可列举出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、1,2-辛烷二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮-1-(O-乙酰基肟)等。

作为光阳离子聚合引发剂，例如可列举出双(4-叔丁基苯基)碘六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘三氟甲磺酸盐、环丙基二苯基锍四氟硼酸盐、二苯基碘六氟磷酸盐、二苯基碘六氟砷酸盐、2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基溴化锍、三对甲苯基锍六氟磷酸盐、三对甲苯基锍三氟甲磺酸盐等。

作为光阴离子聚合引发剂，例如可列举出乙酰苯O-苯甲酰肟、硝苯啶、2-(9-氧呫吨-2-基)丙酸1,5,7-三氮双环[4,4,0]癸-5-烯、2-硝基苯基甲基4-甲基丙烯酰氧基哌啶-1-羧酸酯、2-(3-苯甲酰基苯基)丙酸1,2-二异丙基-3-〔双(二甲氨基)亚甲基〕胍、1,2-二环己基-4,4,5,5-四甲基双胍正丁基三苯基硼酸盐等。

＜多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)＞

在本发明的固化性树脂组合物中，可在不妨碍本发明目的的范围内含有多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)。多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)通过利用公知的方法使二异氰酸酯化合物与多元醇化合物、及具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物进行反应而得到。多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)可仅单独使用一种，也可同时使用两种以上。通过含有这种化合物，可使固化性树脂组合物的固化物强韧化，进一步提高密封材料对基材的追随性。而且，所含有的氨基甲酸酯基可在低温区域至高温区域中表现出氨基甲酸酯基彼此及与其他极性基团的如氢键般的强相互作用，因此无论温度环境如何变化，固化性树脂组合物的固化物均得以强韧化，可进一步提高密封材料对基材的追随性。多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)是具有2个～3个(甲基)丙烯酰基的化合物，通过使(甲基)丙烯酰基的个数为该范围，固化性树脂组合物的固化物不会变得刚直，可提高密封材料对基材的追随性，此外，极性不会变得过高，可保持与其他成分的相容性。

作为所述二异氰酸酯化合物，可使用公知的化合物。例如可列举出脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯。具体而言，可列举出五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯；苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯。其中，从防止所获得的密封材料经时着色的角度出发，优选脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯。

作为所述多元醇化合物，可使用公知的化合物。例如可列举出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、由烃形成的多元醇。从不会使反应后获得的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物的极性过高、及可提高密封材料对基材的追随性的角度出发，多元醇化合物优选为二价的二醇化合物、三价的三醇化合物。

作为所述聚酯多元醇，可使用使二羧酸化合物与多元醇化合物进行缩合反应而得到的化合物。作为二羧酸化合物，具体而言可列举出丁二酸、己二酸、庚二酸、癸二酸等。其中，优选己二酸、庚二酸。此外，多元醇化合物例如可列举出二醇化合物、三醇化合物。二醇化合物具体而言可列举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、二丙二醇等。三醇化合物具体而言可列举出丙三醇、1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷等。其中，优选1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、丙三醇。

作为所述聚醚多元醇，可使用公知的化合物。具体而言，可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇等二醇化合物；聚氧丙烯三醇、聚氧乙烯聚氧丙烯三醇等三醇化合物。其中，优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧丙烯三醇。

作为所述聚碳酸酯多元醇，可使用通过碳酸二酯与多元醇化合物的酯交换而得到的化合物。作为碳酸二酯，具体而言可列举出碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯等。其中，优选碳酸二苯酯。多元醇化合物例如可列举出二醇化合物、三醇化合物。二醇化合物具体而言可列举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、二丙二醇等。三醇化合物具体而言可列举出丙三醇、1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷等。其中，优选1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、丙三醇。

作为所述由烃形成的多元醇，可使用公知的化合物。具体而言，可列举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇等二醇化合物；丙三醇、1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷等三醇化合物。其中，优选1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇。

所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物可使用公知的化合物。具体而言，可使用2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯、5-羟基环辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、丙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。其中，从可防止密封材料经时着色、且可提高固化性树脂组合物的固化物的柔软性、提高密封材料对基材的追随性的角度出发，优选2-羟基乙基丙烯酸酯、丙二醇单丙烯酸酯。

从维持密封材料对水分或酸的阻隔性、同时无论温度环境如何均具有对基材的高追随性、以及自身容易处理的角度出发，多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)的重均分子量优选为1,000～15,000。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量利用凝胶渗透色谱(GPC)、使用标准聚苯乙烯的标准曲线求出。

相对于(A)、(B)及(C)的合计100质量份，本发明的固化性树脂组合物中的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)的含量为0～20质量份，优选为1～15质量份。

＜表面活性剂(F)＞

在本发明的固化性树脂组合物中，可在不妨碍本发明目的的范围内含有表面活性剂(F)。表面活性剂(F)的疏液性高，因此通过含有于固化性树脂组合物中，密封材料的水分阻隔性提高，即使暴露在严酷的湿热试验或酸性条件下也可进一步抑制液晶的取向紊乱。作为表面活性剂(F)，可无特别限制地使用公知的硅系表面活性剂、氟系表面活性剂、丙烯酸系表面活性剂等，但从提高水分阻隔性的角度出发，优选氟系表面活性剂。作为氟系表面活性剂的市售品，具体而言，可列举出DIC CORPORATION制造的“MEGAFACE F-410”、MEGAFACE“F-430”、MEGAFACE“F-444”、MEGAFACE“F-472SF”、MEGAFACE“F-477”、MEGAFACE“F-552”、MEGAFACE“F-553”、MEGAFACE“F-554”、MEGAFACE“F-555”、MEGAFACE“F-556”、MEGAFACE“F-558”、MEGAFACE“F-559”、MEGAFACE“F-561”、MEGAFACE“R-94”、MEGAFACE“RS-72-K”、MEGAFACE“RS-75”等。这些表面活性剂可单独使用，也可同时使用两种以上。

相对于(A)、(B)及(C)的合计100质量份，本发明的固化性树脂组合物中的表面活性剂(F)的含量为0～3质量份，优选为0.01～1质量份。

＜硅烷偶联剂(G)＞

在本发明的固化性树脂组合物中，可在不妨碍本发明目的的范围内含有硅烷偶联剂(G)。硅烷偶联剂(G)提高与其他成分或基材的相互作用，通过含有于固化性树脂组合物中，固化性树脂组合物的固化物的强韧性或对基材的粘合性提高，无论温度环境如何变化均可进一步提高对基材的追随性。可无特别限制地使用公知的硅烷偶联剂，但从在长期使用密封材料时不易因渗出而污染液晶、不易使液晶发生取向紊乱的角度出发，优选具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基、硫醇基、环氧基、异氰酸酯基等反应性官能团的硅烷偶联剂。具体而言，可列举出3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂可单独使用，也可同时使用两种以上。

相对于(A)、(B)及(C)的合计100质量份，本发明的固化性树脂组合物中的硅烷偶联剂(G)的含量为0～15质量份，优选为1～10质量份。

＜其他成分＞

本发明的固化性树脂组合物除了含有上述多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)、表面活性剂(F)、硅烷偶联剂(G)以外，也可在不阻碍本发明目的的范围内含有环氧化合物、或固化促进剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、聚合抑制剂、流平剂、密合性赋予剂、增塑剂、消泡剂、填充材料、遮光材料、导电材料、间隔物等添加剂。

＜组成比(掺合比率)＞

本发明的固化性树脂组合物在多官能硫醇化合物(A)的硫醇基、与多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)及多官能(甲基)烯丙基化合物(C)的聚合性不饱和键之间进行硫醇-烯反应而得到固化物。所形成的硫醚键的键角可灵活地变化，因此可提高固化性树脂组合物的固化物的柔软性，同时能够以原子彼此填埋键的间隙的方式高密度地固化，因此可提高对水分或酸的阻隔性。多官能(甲基)烯丙基化合物(C)不会单独聚合，因此通过含有多官能(甲基)烯丙基化合物(C)，可效率良好地形成硫醚键，成为柔软且强韧的固化物。而且，由于交联密度提高，因此阻隔性进一步变高，密封材料对基材的追随性优异，同时即使在严酷的湿热环境下或酸性条件下处于与液晶接触的状态，也可防止液晶的取向紊乱。此外，多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)可抑制多官能硫醇化合物(A)与多官能(甲基)烯丙基化合物(C)的反应性，增加固化性树脂组合物的未固化物的稳定性，并提高使用性。进一步，多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)可对固化性树脂组合物的固化物赋予适度的柔软性与极性，无论温度如何变化均可提高密封材料对基材的追随性。因此，为了使本发明的固化性树脂组合物在未固化的状态下稳定，且由固化物形成的密封材料即使在严酷的湿热环境下或酸性条件下处于与液晶接触的状态也不会使液晶发生取向紊乱，而且为了无论温度环境如何变化对基材的追随性均优异，(A)以及(B)、(C)均必不可少。此外，通过在含(A)、(B)、(C)的固化性树脂组合物中进一步使用所述(D)，可仅通过光照射而固化并表现出上述效果。而且，通过以使(B)与(C)的掺合质量比率(B)/(C)成为0.1～1.0、且使(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例(硫醇基/聚合性不饱和键)成为0.5～3.0的比例的方式进行掺合，固化性树脂组合物在未固化的状态下稳定，且其固化而得的密封材料即使在严酷的湿热环境下或酸性条件下处于与液晶接触的状态也不会使液晶发生取向紊乱，而且无论温度环境如何变化，对基材的追随性均优异。硫醇基的官能团浓度是指，由(A)、(B)及(C)的合计100质量份中的(A)的质量份数×(A)的硫醇基的官能团个数/(A)的分子量表示的数，(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计是指，由[(A)、(B)及(C)的合计100质量份中的(B)的质量份数×(B)的(甲基)丙烯酰基个数/(B)的分子量]+[(A)、(B)及(C)的合计100质量份中的(C)的质量份数×(C)的烯丙基个数/(C)的分子量]表示的数。

在本发明的固化性树脂组合物中，为了使固化性树脂组合物在未固化的状态下的稳定性优异并进一步提高使用性，(B)与(C)的掺合质量比率(B)/(C)优选为0.2～1.0，为了提高固化性树脂组合物的固化物的强韧性、进一步提高密封材料对基材的追随性，此外为了对固化物赋予适度的柔软性与极性、无论温度环境如何变化均进一步提高密封材料对基材的追随性，(B)与(C)的掺合质量比率(B)/(C)优选为0.2～0.9，为了提高固化性树脂组合物的固化物对水分或酸的阻隔性、即使在严酷的湿热试验下或酸性条件下也进一步防止液晶的取向紊乱，(B)与(C)的掺合质量比率(B)/(C)优选为0.1～0.8，即，为了更好地兼顾固化性树脂组合物的使用性高、无论温度环境如何变化密封材料均具有对基材的高追随性、密封材料即使在严酷的湿热试验下或酸性条件下也防止液晶的取向紊乱等各性能，(B)与(C)的掺合质量比率(B)/(C)优选为0.2～0.8。

此外，在本发明的固化性树脂组合物中，为了提高固化性树脂组合物的固化物的强韧性、进一步提高密封材料对基材的追随性，(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例(硫醇基/聚合性不饱和键)优选为0.7～3.0，为了在低温下至高温下维持固化性树脂组合物的固化物的柔软性与强韧性、无论温度环境如何变化均进一步提高密封材料对基材的追随性，(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例(硫醇基/聚合性不饱和键)优选为0.7～2.8，为了提高固化性树脂组合物的固化物对水分或酸的阻隔性、即使在严酷的湿热试验下或酸性条件下也进一步防止液晶的取向紊乱，(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例(硫醇基/聚合性不饱和键)优选为0.5～2.6，即，为了更好地兼顾无论温度环境如何变化均提高密封材料对基材的追随性、密封材料即使在严酷的湿热试验下或酸性条件下也防止液晶的取向紊乱等各性能，(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例(硫醇基/聚合性不饱和键)优选为0.7～2.6。

此外，在本发明的固化性树脂组合物中，(D)相对于(A)、(B)及(C)的合计100质量份的比例优选为0.01～10.0质量份，更优选为0.1～10.0质量份。通过将(D)的含量设为上述范围，可得到即使在严酷的湿热环境下或酸性条件下处于与液晶接触的状态也不会使液晶发生取向紊乱、而且无论温度环境如何变化对基材的追随性均优异的密封材料。

＜膜液晶面板＞

本发明的膜液晶面板例如包括仅通过液晶的取向来控制透明·不透明的调光构件、或如显示器般进行图像显示的构件。本发明的膜液晶面板例如将一对基板相对地配置且周围由所述膜液晶面板用密封材料密封，在其间存在液晶材料。此处，基板是指，在聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、环烯烃(共)聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰亚胺等塑料透明膜基材上施加有银或铜的电极或者ITO、PEDOT等透明电极的基板。此外，也包括在透明电极上进一步形成有取向膜等的基板。

本发明的膜液晶面板是指由使用了上述塑料透明膜基材的基板形成的液晶面板，膜液晶面板用密封材料是用于上述膜液晶面板的密封材料。

＜膜液晶面板的形成＞

本发明的膜液晶面板可通过以下方式形成：在一对上述基板的其中一个基板上涂布本发明的固化性树脂组合物，然后一边在其内侧夹入液晶一边叠合另一个基板，照射光而使上述固化性树脂组合物固化。此外，有时通过以下方式形成：在一对上述基板的其中一个基板上涂布包含液晶与固化性树脂组合物的高分子分散型液晶，叠合另一个基板，照射光而使高分子分散型液晶固化后，将本发明的固化性树脂组合物涂布于外周，照射光而使固化性树脂组合物固化。

上述固化性树脂组合物的涂布方法并无特别限制，例如可适用分配器涂敷或喷墨法、丝网印刷法等使用涂敷设备的方法，或者利用注射器或毛刷进行手涂的方法等。

作为对上述固化性树脂组合物照射光的光源，并无特别限制，例如可适用高压汞灯、超高压汞灯等汞灯或黑光灯、发光二极管(LED)灯、卤素灯、无电极灯、氙灯、汞荧光灯、LED荧光灯、太阳光、电子束照射装置等。

实施例

接着，列举实施例及比较例对本发明更具体地进行说明。

＜评价方法＞

对于各实施例及比较例中的固化性树脂组合物，利用下述中记载的方法来评价其性能。

＜固化性树脂组合物的稳定性＞

将实施例及比较例中制备的固化性树脂组合物加入样品瓶中，在遮光下于25℃静置。每天在以不发出500nm以下的波长的光的黄色灯作为照明的25℃的环境中，将样品瓶倾斜45°的角度，并在5分钟后观察瓶中的固化性树脂组合物的状态，确认直至固化性树脂组合物的流动性消失并凝胶化为止的时间。在上述观察中，将固化性树脂组合物的形状不与瓶的倾斜对应地变化的情况判定为已凝胶化。另外，直至凝胶化为止的时间越长，意味着稳定性越高，在各表中记载了直至凝胶化为止的时间。

◎：7天以上不发生凝胶化。

○：在4天～6天内凝胶化。

×：在3天以内凝胶化。

＜基材追随性＞

利用涂布器，将实施例及比较例中制备的固化性树脂组合物以使膜厚成为100μm的方式涂敷于厚度为100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，使用高压汞灯进行紫外线照射(1000mJ/cm

◎：即使弯曲20000次(5000次×4)也没有裂纹或剥落。

○：在20000次(5000次×4)后、或15000次(5000次×3)后产生裂纹或剥落。

×：在10000次(5000次×2)以内产生裂纹或剥落。

＜温度环境变化促进试验后的基材追随性＞

利用涂布器，将实施例及比较例中制备的固化性树脂组合物以使膜厚成为100μm的方式涂敷于厚度为100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，使用高压汞灯进行紫外线照射(1000mJ/cm

◎：即使弯曲20000次(5000次×4)也没有裂纹或剥落。

○：在20000次(5000次×4)后、或15000次(5000次×3)后产生裂纹或剥落。

×：在10000次(5000次×2)以内产生裂纹或剥落。

＜严酷的湿热环境后的取向紊乱＞

于在玻璃上依次施加有透明电极及取向膜的40mm×45mm的玻璃基板(EHC.CO.,LTD.制造的RT-DM88-PIN)上，使用分配器(Musashi Engineering,Inc.制造的SHOTMASTER)，将实施例及比较例中制备的固化性树脂组合物涂布成35mm×40mm的四方形的框状(线宽：1mm)，向描绘于框上的固化性树脂组合物的内侧滴加液晶(默克公司制造的MLC-11900-000)。接着，在减压下将上述玻璃基板与相对的玻璃基板贴合。使用高压汞灯进行紫外线照射(1000mJ/cm

◎：取向紊乱从密封材料的端部开始的扩散未超过0.4mm。

○：取向紊乱从密封材料的端部开始的扩散超过0.4mm，但取向紊乱的扩散未超过0.8mm。

×：取向紊乱从密封材料的端部开始的扩散超过0.8mm。

＜酸性条件试验后的取向紊乱＞

于在玻璃上依次施加有透明电极及取向膜的40mm×45mm的玻璃基板(EHC.CO.,LTD.制造的RT-DM88-PIN)上，使用分配器(Musashi Engineering,Inc.制造的SHOTMASTER)，将实施例及比较例中制备的固化性树脂组合物涂布成35mm×40mm的四方形的框状(线宽：1mm)，向描绘于框上的固化性树脂组合物的内侧滴加液晶(默克公司制造的MLC-11900-000)。接着，在减压下将上述玻璃基板与相对的玻璃基板贴合。使用高压汞灯进行紫外线照射(1000mJ/cm

◎：取向紊乱从密封材料的端部开始的扩散未超过0.4mm。

○：取向紊乱从密封材料的端部开始的扩散超过0.4mm，但取向紊乱的扩散未超过0.8mm。

×：取向紊乱从密封材料的端部开始的扩散超过0.8mm。

＜多官能硫醇化合物(A)＞

A-1：二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)[硫醇基个数：6，分子量：783.0]

A-2：季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)[硫醇基个数：4，分子量：488.6]

A-3：三[2-(3-巯基丙氧基)乙基]异氰脲酸酯[硫醇基个数：3，分子量：525.6]

＜多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)＞

B-1：乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯[丙烯酰基个数：3，丙烯酰基当量：141，分子量：423.0]

B-2：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[甲基丙烯酰基个数：3，甲基丙烯酰基当量：113，分子量：338.0]

B-3：己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯[丙烯酰基个数：6，丙烯酰基当量：131，分子量：783.0]

B-4：己内酯改性二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯[丙烯酰基个数：4，丙烯酰基当量：231，分子量：922.5]

B-5：二丙二醇二丙烯酸酯[丙烯酰基个数：2，丙烯酰基当量：121，分子量：242.0]

B-6：季戊四醇四丙烯酸酯[丙烯酰基个数：4，丙烯酰基当量：88，分子量：352.0]

B-7：环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯[丙烯酰基个数：3，丙烯酰基当量：261，分子量：783.0]

＜多官能(甲基)烯丙基化合物(C)＞

C-1：1,3-二烯丙基-5-缩水甘油基异氰脲酸酯[烯丙基个数：2，分子量：265.3]

C-2：三烯丙基异氰脲酸酯[烯丙基个数：3，分子量：249.7]

C-3：季戊四醇四烯丙基醚[烯丙基个数：4，分子量：296.4]

C-4：乙二醇单烯丙基醚[烯丙基个数：1，分子量：102.1]

＜光聚合引发剂(D)＞

D-1：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦

D-2：1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮-1-(O-乙酰基肟)

D-3：1-羟基环己基苯基酮

＜多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E)＞

〔氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E-1)的合成〕

向具备搅拌机、回流冷凝管、氮气导入管、温度计的反应容器中投入9.7质量份的丙三醇，开始搅拌。接着，加入0.1质量份的月桂酸二丁基锡与88.2质量份的作为二异氰酸酯的异佛尔酮二异氰酸酯，一边注意发热一边使内温上升至80℃后，一边保持温度一边搅拌3小时。进一步，加入0.1质量份的作为聚合抑制剂的对甲氧基苯酚与41.8质量份的作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的丙二醇单丙烯酸酯，在85℃下搅拌2小时，得到氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E-1)(重均分子量：7,500)。

〔多元醇化合物(e-1)的合成〕

向具备搅拌机、精馏塔、氮气导入管、温度计的反应容器中投入151.5质量份的庚二酸、187.3质量份的二乙二醇，在氮气环境下加热至140℃并进行搅拌。向其中加入0.01质量份的钛酸四丁酯，升温至220℃，进行脱水反应。然后，继续在220℃下加以保持，进行脱水反应。自脱水反应开始起18小时后，将内容物冷却，得到二醇化合物(e-1)(重均分子量：1,000)。

〔氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E-2)的合成〕

向具备搅拌机、回流冷凝管、氮气导入管、温度计的反应容器中投入101.1质量份的多元醇化合物(e-1)，开始搅拌。接着，加入0.1质量份的月桂酸二丁基锡与32.1质量份的作为二异氰酸酯的异佛尔酮二异氰酸酯，一边注意发热一边使内温上升至80℃后，一边保持温度一边搅拌3小时。进一步，加入0.1质量份的作为聚合抑制剂的对甲氧基苯酚与24.0质量份的作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的2-羟基乙基丙烯酸酯，在85℃下搅拌2小时，得到氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(E-2)(重均分子量：3,000)。

＜表面活性剂(F)＞

F-1：MEGAFACE F-554DIC CORPORATION制造

F-2：MEGAFACE F-477DIC CORPORATION制造

＜硅烷偶联剂(G)＞

G-1：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷

G-2：3-巯基丙基三甲氧基硅烷

[实施例1～实施例20、比较例1～比较例15]

将上述成分以下述表1-1、表1-2、表2-1、表2-2所示的比例加入搅拌釜中，混合、搅拌2小时，得到1kg的固化性树脂组合物。使用该固化性树脂组合物进行各评价。将结果示于各表中。

[表1-1]

[表1-2]

[表2-1]

[表2-2]

上述试验的结果为，各实施例的固化性树脂组合物通过含有本发明所规定的适当量的(A)～(D)成分，从而具有以下性质：未固化物的稳定性高，且无论温度环境如何，固化物均具有对基材的高追随性，而且在湿热试验后及酸性条件试验后不会引起液晶的取向紊乱。

另一方面，在比较例1中，由于不含有多官能硫醇化合物(A)，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料对基材的追随性低，此外，在严酷的湿热试验及酸性条件试验中引起了液晶的取向紊乱。在比较例2中，由于不含有多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)，因此固化性树脂组合物的稳定性低，此外，将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料对基材的追随性低。在比较例3中，由于不含有多官能烯丙基化合物(C)，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料对基材的追随性低，此外，在严酷的湿热试验及酸性条件试验中引起了液晶的取向紊乱。在比较例4中，由于不含有光聚合引发剂(D)，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料对基材的追随性低，此外，在严酷的湿热试验及酸性条件试验中引起了液晶的取向紊乱。

在比较例5中，由于多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)的官能团个数少，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料在温度环境变化促进试验后的对基材的追随性低。在比较例6中，由于多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)的(甲基)丙烯酰基当量小，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料在温度环境变化促进试验后的对基材的追随性低。在比较例7中，由于多官能(甲基)丙烯酸化合物(B)的(甲基)丙烯酰基当量大，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料在酸性条件试验中引起了液晶的取向紊乱。

在比较例8中，由于掺合质量比率(B)/(C)大于规定的范围，因此对基材的追随性低，此外，在严酷的湿热试验及酸性条件试验中引起了液晶的取向紊乱。在比较例9中，由于掺合质量比率(B)/(C)小于规定的范围，因此固化性树脂组合物的稳定性低，此外，将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料对基材的追随性低。

在比较例10中，由于(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例大于规定的范围，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料在温度环境变化促进试验后的对基材的追随性低，此外，在严酷的湿热试验及酸性条件试验中引起了液晶的取向紊乱。在比较例11中，(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例小于规定的范围，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料对基材的追随性也低。

在比较例12中，由于多官能烯丙基化合物(C)的官能团个数少，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料对基材的追随性低，此外，在严酷的湿热试验及酸性条件试验中引起了液晶的取向紊乱。在比较例13中，由于光聚合引发剂(D)的掺合量多，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料在严酷的湿热试验或酸性条件试验中引起了液晶的取向紊乱。

在比较例14中，虽然含有(E)成分的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为其他成分，但掺合质量比率(B)/(C)小于规定的范围，因此固化性树脂组合物的稳定性低，此外，将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料对基材的追随性低。在比较例15中，虽然含有(F)成分的表面活性剂作为其他成分，但(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例大于规定的范围，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料在温度环境变化促进试验后的对基材的追随性低，此外，在严酷的湿热试验及酸性条件试验中引起了液晶的取向紊乱。在比较例16中，虽然含有(G)成分的硅烷偶联剂作为其他成分，但(A)的硫醇基的官能团浓度与(B)及(C)的聚合性不饱和键的官能团浓度的合计的比例小于规定的范围，因此将固化性树脂组合物固化而得到的膜液晶面板用密封材料对基材的追随性也低。