使用基于卤化物的前体沉积无金属ALD氮化硅膜的方法

本申请是申请号为201780062174.2、申请日为2017年9月19日、发明名称为“使用基于卤化物的前体沉积无金属ALD氮化硅膜的方法”的申请的分案申请。

背景技术

随着半导体工业的发展，器件尺寸变得越来越小。这些逐渐变小的特征需要非常均匀的沉积过程，因为膜杂质或其他不均匀性的存在常常会导致半导体器件的失效。内室表面上的底涂层可有助于改善晶片与晶片之间的厚度均匀性和晶片内厚度均匀性。

发明内容

本文公开了一种在等离子体增强原子层沉积(PEALD)反应室的微体积中处理的半导体衬底上沉积氮化硅膜的方法，其中半导体衬底被支撑在基座的陶瓷表面上并且将工艺气体通过喷头的陶瓷表面中的气体出口引入所述半导体衬底上方的反应区中。所述方法包括清洁陶瓷表面，在陶瓷表面上沉积底涂层，在底涂层上沉积预涂层，以及通过一次一个地将半导体衬底转移到处理区域中以及在每个半导体衬底上沉积氮化硅膜来在处理区域中顺序处理一批半导体衬底。在处理预定数量的半导体衬底和/或在内表面上的膜累积达到预定厚度之后，可以重复清洁、底涂覆和预涂覆步骤，然后处理另一批半导体衬底。

在本文的实施方案的一个方面，在等离子体增强原子层沉积(PEALD)反应室中处理的半导体衬底上沉积氮化硅膜，其中单个半导体衬底被支撑在基座的陶瓷表面上并且将工艺气体通过喷头的陶瓷表面中的气体出口引入所述半导体衬底上方的反应区中。所述方法包括：(a)用氟等离子体清洁所述基座和所述喷头的所述陶瓷表面，(b)在所述陶瓷表面上沉积不含卤化物的原子层沉积(ALD)氧化物底涂层，(c)在所述不含卤化物的ALD氧化物底涂层上沉积ALD氮化硅预涂层，以及(d)通过顺序地将每个半导体衬底转移到所述反应室中并在被支撑在所述基座的所述陶瓷表面上的所述半导体衬底上沉积ALD氮化硅膜来处理成批的半导体衬底。

在形成所述底涂层中，所述方法可以通过以下方式来进行：(i)将不含卤素的含硅第一反应物的气相流引入所述反应室并使所述第一反应物能吸附到所述反应室的所述陶瓷表面上；(ii)在使所述第一反应物吸附在所述反应室的所述陶瓷表面上时，将含氧的第二反应物的气相流引入所述反应室；以及(iii)当所述第一反应物和所述第二反应物中的至少一种的流动停止时，将所述反应室暴露于等离子体，以便驱动所述反应室的所述陶瓷表面上的在所述第一反应物和所述第二反应物之间的反应，以形成所述底涂层，其中所述底涂层共形涂覆所述反应室的所述陶瓷表面；其中操作(i)-(iii)在所述反应室中不存在半导体衬底时发生，并且其中重复操作(i)-(iii)直至所述底涂层至少约500埃厚。

根据另一实施方案，在等离子体增强原子层沉积(PEALD)反应室的微体积中处理的半导体衬底上沉积膜，其中单个半导体衬底被支撑在基座的陶瓷表面上并且工艺气体通过喷头的陶瓷表面中的气体出口引入所述半导体衬底上方的反应区。所述方法包括：(a)用氟等离子体清洁所述基座和所述喷头的所述陶瓷表面，以便在所述陶瓷表面上形成富含铝的副产物；(b)在所述陶瓷表面上沉积共形的不含卤化物的原子层沉积(ALD)氧化物底涂层，以覆盖所述富含铝的副产物；(c)在所述不含卤化物的ALD氧化物底涂层上沉积预涂层；以及(d)通过将每个半导体衬底转移到所述反应室中并在被支撑在所述基座的所述陶瓷表面上的所述半导体衬底上沉积膜来处理成批的半导体衬底。

所述共形的不含卤化物的ALD氧化物底涂层可以通过以下方式来形成：(i)将不含卤素的含硅第一反应物的气相流引入所述反应室并且使所述第一反应物能吸附到所述反应室的所述内部表面上；(ii)在使所述第一反应物吸附在所述反应室的所述内表面上时，将含氧的第二反应物的气相流引入所述反应室；以及(iii)当所述第一反应物和所述第二反应物中的至少一种的流动停止时，将所述反应室暴露于等离子体，以便驱动所述反应室的所述内表面上的在所述第一反应物和所述第二反应物之间的反应，以形成所述底涂层，其中所述底涂层共形涂覆所述反应室的所述内表面；其中操作(i)-(iii)在所述反应室中不存在衬底时发生，并且其中重复操作(i)-(iii)直至所述底涂层为至少约500埃厚。优选地，所述喷头和所述基座的所述陶瓷表面是氮化铝，步骤(a)在低于400℃的温度下对所述基座和所述喷头进行，并且步骤(c)在高于400℃的温度下对所述基座和所述喷头进行。此外，所述底涂层可以沉积到至少500埃的厚度，步骤(c)可以在约475℃至约635℃的温度下对所述基座和所述喷头进行，并且步骤(a)可以在低于300℃的温度下对所述基座和所述喷头进行。优选地，步骤(a)是利用使用远程电感耦合等离子体发生器在所述微体积上游被激励成等离子体状态的NF

附图说明

图1根据本文公开的实施方案示出了显示化学沉积装置的概观的示意图。

图2示出了描绘被布置用于实施本文公开的实施方案的各种装置部件的方框图，其中在薄膜的产生过程中，等离子体可以用于在反应物质之间＝增强沉积和/或表面反应。

图3示出了根据本文公开的实施方案布置的基座模块和喷头模块的横截面。

图4示出了根据本文公开的实施方案布置的喷头模块的横截面。

图5是八室条件下表面污染与ALD SiN累积的关系图。

具体实施方式

前端(FEOL)膜具有严格的膜内金属要求，因为这些膜靠近器件的有源区沉积。对于大多数金属，包括铝(Al)，典型的FEOL膜内金属规格<1×10

一般地基于卤化物的化学品，特别是基于氯的(基于Cl的)硅前体，将侵蚀Al室部件并在>150℃的温度下制备挥发性副产物，例如AlCl

对于基于Cl的ALD氮化物膜形成，后清洁反应性表面化合物最终可被耗时的ALDSiN预涂层覆盖，其最终使膜内Al浓度降低至低于指定限度。遗憾的是，所需的ALD SiN预涂层的量不是非常可重复的，并且可能需要花费超过48小时的沉积时间才能达到膜内金属满足指定限度并且最终可以处理产品晶片的程度。这种方法对于生产环境而言太长并且不可重复，并且在达到累积极限并且需要运行另一个室清洁之前严格限制可以无金属处理的晶片的数量。

如本文所公开的，已经开发了一种方法，其可以与Lam Research Corporation的Striker Nitride

Striker Nitride

本文所公开的方法为时间ALD单晶片系统提供了所需的解决方案，其通常需要频繁的、周期性的基于NF

Striker Nitride

本文所述的方法对于具有非金属(陶瓷)室内室设计的沉积系统非常有利。通过为这种系统提供原位的100％共形底涂层，可以在用基于卤化物的SiN化学品处理衬底之前进行重复的降低温度的原位沉积/清洁循环。对于单晶片时间工具，与其他替代方案相比，用于ALD SiN金属抑制的化学品抑制硬件和快速形成的共形的原位非卤化物ALD氧化物底涂层的组合提供了低拥有成本和材料灵活性。可能需要48-72小时(具体取决于化学品)的耗时的ALD SiN预涂层会严重限制工具可用性。PECVD氧化物底涂层具有低共形性，并且不能覆盖被清洁化学品侵蚀的高度不规则的粗糙的材料表面。保护衬垫可用于保护室部件免受卤化物侵蚀，但是找到能够在热循环中存活并且耐卤化物沉积化学品、基于NF

本文描述的方法可以在具有各种类型的喷头布置的沉积室中进行。一般来说，有两种主要类型的沉积喷头：枝形吊灯类型和嵌入式安装。枝形吊灯喷头具有杆，杆的一端附接到室顶部，另一端附接到类似枝形吊灯的面板。杆的一部分可以突出室顶部以便能与气体管线和RF功率连接。嵌入式安装的喷头集成在室顶部，并且没有杆。在优选的实施方案中，嵌入式安装型喷头可用于减小室容积的目的，例如在共同转让的美国公开申请2015/0004798和2015/0011096中公开的，其全部公开内容通过引用结合于此。

图1是根据本文公开的实施方案显示用于化学沉积装置201的概观的示意图。衬底13位于能够相对于喷头模块211升高或降低的可移动的基座模块223的顶部上，喷头模块211也可以被垂直移动。经由气体管线203将反应物质气体引入到室的处理区318中。注意，该装置可以被修改成具有一个或多个气体管线，具体取决于所使用的反应气体的数量。室通过连接到真空源209的真空管线235被抽真空。真空源可以是真空泵。通过升高基座，微体积位于喷头模块211下方。使用微体积，可以限制腐蚀性工艺气体暴露于周围室的铝室表面，基座模块和喷头模块位于该周围室内。为了处理300毫米晶片，微体积可以从0.1升到2升。在衬底处理期间，可以升高或降低基座模块以使衬底暴露于微体积和/或改变微体积的体积。例如，在衬底传送阶段中，可以升高基座模块以将衬底定位在微体积内，使得微体积完全包围衬底以及基座模块的一部分。然而，代替移动基座模块，可以相对于基座模块调节喷头模块的位置以改变微体积的体积。此外，应当理解，基座模块和/或喷头模块的竖直位置可以通过任何合适的机构改变，并且可以通过一个或多个合适的控制器以编程方式执行调整。装置201可以是具有多个微体积的多站式装置。例如，在四站式装置中，外室可以具有180L的内部容积，其中四个基座可以升高靠近四个喷头以提供四个微体积。

图2提供了描绘被布置用于实施本文所公开的实施方案的各种装置部件的简单方块图，其中等离子体被用于增强沉积。如图所示，处理区318用于容纳由电容耦合等离子体系统产生的等离子体，该电容耦合等离子体系统包括与基座模块223协同工作的喷头模块211，其中基座模块223被加热。诸如至少一个高频(HF)RF发生器204之类的RF源(多个)被连接到匹配网络206，以及任选的低频(LF)RF发生器202被连接到喷头模块211。在一替代实施方案中，高频发生器204可以被连接到基座模块223。通过匹配网络206供给的功率和频率足以导致从处理气体/蒸气产生等离子体。在一实施方案中，高频发生器和低频发生器两者均被使用，而在替代的实施方案中，仅高频发生器被使用。在典型的处理中，高频发生器通常在约2-100MHz的频率下工作；在优选的实施方案中，在13.56MHz或27MHz的频率下工作。低频发生器通常在约50kHz至2MHz下工作；在优选的实施方案中，在约350至600kHz下工作。处理参数可基于室容积、衬底尺寸以及其它因素调节。类似地，处理气体的流率可以取决于真空室或处理区的自由体积。

在室中，基座模块223支撑衬底13，诸如薄膜之类的材料可以沉积在该衬底13上。基座模块223可以包括叉或升降销以在沉积和/或等离子体处理反应期间以及在沉积和/或等离子体处理反应之间保持以及传送衬底。在一实施方案中，衬底13可以被配置成被搁在基座模块223的表面上，然而，在替代的实施方案中，基座模块223可以包括用于将衬底13保持在基座模块223的表面上的静电卡盘、机械卡盘或真空卡盘。基座模块223可以与用于将衬底13加热至所需的温度的加热部件220耦合。通常，衬底13被保持在约25℃至500℃或更高的温度下，具体取决于待沉积的材料。

在某些实施方案中，系统控制器228被用于控制在沉积、后沉积处理和/或其它处理操作期间的处理条件。控制器228典型地将包括一个或多个存储器设备和一个或多个处理器。处理器可以包括CPU或计算机、模拟和/或数字输入/输出连接件、步进电机控制器板等。

控制器228可以用于控制设备的所有的活动。系统控制器228执行包括用于控制以下处理条件的指令集的系统控制软件：处理操作的时序、低频发生器202和高频发生器204的操作的频率和功率、前体和惰性气体以及它们的相应混合物的流率和温度、加热部件220和喷头模块211的温度、室的压力、以及特定处理的其它参数。在一些实施方案中可以采用存储在与控制器相关联的存储器设备上的其它计算机程序。

典型地将有与控制器228相关联的用户界面。用户界面可以包括显示屏、装置和/或处理条件的图形软件显示器、以及诸如定点设备、键盘、触摸屏、麦克风等用户输入设备。

非暂时性计算机机器可读介质可以包括用于装置的控制的程序指令。可以用任何常规的计算机可读编程语言(例如，汇编语言、C、C++、Pascal、Fortran或其它)编写用于控制处理操作的计算机程序代码。通过处理器执行编译目标代码或脚本以完成在程序中识别的任务。

控制器参数涉及处理条件，例如，处理步骤的时序、前体和惰性气体的流率和温度、晶片的温度、室的压力、以及特定处理的其它参数。这些参数被以配方的形式提供给用户，并且可以利用用户界面输入。

用于监控处理的信号可以由系统控制器的模拟和/或数字输入连接来提供。用于控制处理的信号通过装置的模拟和数字输出连接被输出。

可以以许多不同的方式设计或配置系统软件。例如，可以写入各种室部件子程序或控制对象以控制进行沉积处理所需的室部件的操作。用于此目的程序或程序段的示例包括衬底处理步骤的时序代码、前体和惰性气体的流率和温度代码、以及用于室的压力的代码。

图3更详细地示出了化学隔离室319的横截面，该化学隔离室319更具体地包括图1和2的基座模块223和喷头模块211，其中基座模块223和喷头模块211形成腔318，半导体衬底在腔318中被处理。腔318是在喷头模块211和基座模块223之间形成的微体积，其中喷头模块211的陶瓷面板301的下表面形成腔318的上壁和侧壁，并且基座模块223的上表面形成腔318的下壁。包括双室密封的沉积装置的示例性实施方案可以在共同转让的美国专利No.7,737,035中找到，该专利的全部内容通过引用结合于此。

基座模块223包括底部RF电极317，并且衬底13位于基座模块223上。优选地，底部RF电极317接地。在处理期间，衬底13的顶部与喷头模块211的底表面之间的距离优选为约5至16毫米。基座模块223包括加热器(参见图2)，并且喷头模块211的面板301在处理期间由从基座模块223释放的热量加热，并且在处理期间通过在腔318中激励的等离子体加热。在一些实施方案中，室内的温度可以通过喷头模块211和基座模块223中的加热机构保持。优选地，衬底13位于等温环境中。通过将腔318的每个暴露表面保持在所需温度来形成等温处理区。等温处理区允许衬底13被均匀加热并保持在所需温度，从而在衬底13上不形成不希望的温度梯度。为了形成等温处理区，最小化从面板301到背板302的热损失以及从面板301到隔离环303的热损失。在一实施方案中，喷头模块211可以被加热到大于约250℃，和/或基座模块223可以被加热到大于约250℃到500℃或大于约500℃。在优选实施方案中，腔318的每个暴露表面由诸如氮化铝、氧化铝、氮化硅、碳化硅之类的陶瓷材料形成。

喷头模块211包括面板301，背板302和隔离环303，其中隔离环围绕面板301和背板302并支撑背板302。隔离环303优选地由诸如氧化铝(Al

背板302由金属材料形成。例如，背板302可以由铝合金(例如Al6061或不锈钢)形成，其中背板302可以包括陶瓷外涂层，例如氧化铝外涂层、氧化钇外涂层或聚合物涂层，具体取决于预期的应用。在优选的实施方案中，背板302是RF热的，即由RF源供电。在一实施方案中，背板302可以是冷却的背板。面板301优选地由陶瓷材料形成，并且在优选实施方案中，可以由氧化铝(Al

图4示出了喷头模块211和衬底支撑件223的示例性实施方案，其形成等温处理区域，其中支撑元件309将喷头模块211的面板301附接到喷头模块的背板302。优选地，暴露于等温处理区的每个表面是陶瓷表面，其保持在所需温度。喷头模块211包括面板301，其中面板的下表面形成腔318的上壁，并且可选地，腔318的侧壁限定等温处理区、背板302和隔离环303，其中隔离环303围绕面板301和背板302。背板302可包括一个或多个气体入口305和一个或多个气体出口，并且面板301优选地包括多个通孔304，通孔304用于将工艺气体输送到等温处理区，将惰性气体输送到等温处理区，或从等温处理区移除工艺和/或惰性气体。至少一个压缩密封件可位于背板和面板之间，其中每个压缩密封件可形成至少一个气体增压室的边界。例如，两个压缩密封件可用于形成气体增压室，其中第一压缩密封件是被压缩在面板301和背板302之间的第一环形杆密封件306a，并且其中第一环形杆密封件306a形成内部气体增压室308a。内部气体增压室308a可以与背板302的一个或多个气体入口305和面板301的多个通孔304流体连通，使得工艺气体可以通过其进入限定等温处理区的腔318。第二压缩密封件可以是第二环形杆密封件306b，其围绕第一环形杆密封件306a并被压缩在面板301和背板302之间，其中第二环形杆密封件306a形成围绕内部气体增压室308a的中间增压室308b。中间增压室308b可以与背板302的一个或多个气体出口315和面板301的多个通孔304流体连通，使得工艺气体可以通过真空源从腔318中的等温处理区移除。在一实施方案中，外部气体增压室308c围绕中间增压室308b。优选地，外部气体增压室308c可以将惰性气体输送到面板301和隔离环303之间的间隙，间隙与腔318中的等温处理区流体连通，并且其中隔离环303形成外部气体增压室308c的外周。

面板可以包括用于从腔318中去除气体的出口。例如，面板的完全在晶片上延伸的中心区域可以包括同心的气体入口和气体出口，以输送工艺气体并从等温处理区中抽出反应的气体。在共同转让的美国专利No.5,614,026中公开了同心的入口和出口的合适布置，该专利的公开内容通过引用并入于此。

通过陶瓷表面界定的处理区

处理区优选地由如上所述的陶瓷表面界定，其中喷头模块211和衬底支撑件223形成等温处理区(微体积)，其中暴露于等温处理区的每个表面是保持在所需温度的陶瓷表面。在一实施方案中，喷头模块211包括面板301、背板302和隔离环303，其中面板的下表面形成腔318的上壁，并且可选地，腔318的侧壁限定等温处理区，其中隔离环303围绕面板301和背板302。背板302可包括一个或多个气体入口和一个或多个气体出口，并且面板301优选地包括多个通孔304，通孔304用于将工艺气体输送到等温处理区，将惰性气体输送到等温处理区，或者从等温处理区移除工艺和/或惰性气体。

室清洁工艺

室清洁过程可以如共同转让的美国公开申请2014/0053867中所述进行，其公开内容通过引用结合于此。清洁方法可包括一个或多个阶段。例如，将清洁混合物引入沉积室、将沉积室的内表面暴露于清洁混合物以及使残余物与清洁混合物反应可在第一阶段期间在至少约0.6托，并且在第二阶段不超过约0.6托的室压下进行。第一阶段期间的等离子体能量可以小于第二阶段期间的等离子体能量。在某些实施方案中，等离子体能量在第一阶段期间以约1000W至2000W输送，并且在第二阶段期间以约2000W至3000W输送。在清洁试剂包含含氧化合物和含氟化合物的实施方案中，含氧化合物的流速在第一阶段期间可以是含氟化合物的流速的至少10倍，并且在第二阶段期间为至少3倍。含氟化合物可以是NF

ALD底涂层

可以如共同转让的美国公开申请2015/0147482中所述沉积底涂层，其公开内容通过引用结合到本文中。底涂层定义为在反应室中处理衬底之前在反应室的内表面上形成的膜层。底涂层不同于在正常沉积工艺期间发生的膜累积，其中材料沉积在衬底上。与在衬底上沉积期间发生的累积相反，通常在反应室中不存在任何衬底时沉积底涂层。此外，底涂层可以直接沉积在陶瓷室表面上(例如，在氮化铝或氧化铝上)，而在衬底上沉积期间沉积的膜通常不与这些表面接触，前提是膜沉积在先前形成的底涂层的顶部上。衬底是可以插入反应室并从反应室移除的固体材料块，其不是反应室的部件，在其上沉积膜，并且通常需要在该膜上进行沉积。在半导体器件制造的背景下，半导体晶片(在其上沉积或不沉积膜)是典型的衬底。在许多情况下，衬底是盘形的并且具有例如200mm、300mm或450mm的直径。衬底通常经过多轮处理以成为半导体器件。然而，某些其他衬底不用于成为功能完备的器件。这些衬底可以称为伪晶片，并且它们可以用作用于评估沉积工艺的测试载体或者用作例如用于平衡反应室的牺牲衬底。当沉积底涂层时，无衬底的室使得底涂层能均匀地涂覆陶瓷室表面。

底涂层也不同于在某些测试循环期间可沉积在室表面上的层，例如在测试循环期间，在不存在任何衬底的情况下沉积工艺进行相对少量的循环。一个不同之处在于底涂层形成工艺重复多次以形成具有所需最小厚度的薄膜。该最小厚度对于确保底涂层能够根据需要起作用(例如，使剥落和颗粒形成最小化，并使均匀性最大化)是重要的。

在典型的处理方案中，反应室在操作开始时是“清洁的”，即在室表面上不存在底涂层或其它非永久性沉积膜。在底涂层沉积工艺中，不含卤化物的硅前体(如硅烷)和氮前体(如氧化亚氮)可同时流入反应室。在反应室中点燃等离子体，驱动硅烷和氧气之间的气相反应，以形成ALD氧化硅。在一些情况下，等离子体由RF等离子体发生器产生，并且用于驱动发生器的RF功率可以是约1000W至3000W的量级(在四个站之间分配，沉积在300mm直径的衬底上)。反应室表面涂有底涂层膜。优选地，仅微体积陶瓷表面涂覆有底涂层，即基座和喷头表面包围微体积。可以多次吹扫/冲洗反应室以除去任何不需要的反应物。吹扫可包括不含有待从室移除的物质的流动气体。替代地或附加地，吹扫可包括抽空反应室。

预涂层

用于在基底上沉积膜的反应物可以流入反应室中，以在任何衬底存在于反应室中之前预涂覆室表面。该预涂层通过将它们暴露于在沉积期间使用的反应物中来帮助填充气体输送硬件(例如，液体化学注射器、气体输送管线等)和装置的其他部分。预涂层可以用不含卤化物或含卤化物的反应物沉积。例如，当在半导体衬底上沉积氮化硅时，可以使用相同的反应物沉积预涂层。含有卤化物的反应物优选用于沉积ALD氮化硅膜，因为所述膜可以比不含卤化物的反应物的沉积速率更高的速率沉积。

半导体衬底上的氮化硅ALD

在将预涂层沉积在底涂层上之后，可以在反应室中顺序处理一系列基材。当膜沉积在衬底上时，膜也沉积在反应室的内表面上。该膜在处理许多衬底的过程中积累，最终开始剥离或剥落。然后，在处理衬底之后，反应室经历原位清洁工艺以去除沉积的膜和底涂层。该清洁工艺通常当反应室中不存在底物时进行。优选地，室清洁工艺可以包括引入气相物质，例如含氟化合物，其与沉积的膜反应以形成可以从室中清除的挥发性产物。然后可以在新清洁的室上重复该处理方案。

含硅前体

所公开的实施方案在衬底上沉积氮化硅膜之前使用不含卤化物的氧化硅ALD底涂层。使用不含卤素的反应物沉积氧化硅ALD底涂层。任何适当的不含卤化物的含硅反应物和氧化剂可用于沉积氧化硅底涂层。含硅前体可包括例如硅烷或氨基硅烷。硅烷含有氢和/或碳基团，但不含卤素。硅烷的示例是硅烷(SiH

氮化硅膜

使用含硅膜前体经由ALD沉积氮化硅膜，所述含硅膜前体是可用于形成氮化硅膜的含硅的化合物和/或试剂。含硅膜前体优选为卤代硅烷，例如碘硅烷、溴硅烷、氯硅烷或氟硅烷。例如，氯硅烷可以是一氯硅烷、二氯硅烷、四氯硅烷或六氯二硅烷，碘硅烷可以是二碘硅烷、三碘硅烷或四碘硅烷，并且溴硅烷可以是四溴硅烷。

可以如共同转让的美国专利No.8,592,328、No.8,728,956、No.9,070,555和No.9,214,333以及美国公开申请No.2016/0148800和No.2016/0148806中所述沉积氮化硅膜，其公开内容通过引用结合于此。例如，氮化硅膜可以通过含氮反应物和/或含氮反应物混合物中的一种或多种与含硅反应物的反应形成。含硅反应物的示例包括但不限于双(叔丁基氨基)硅烷(SiH

氮化硅优选通过ALD沉积，更优选地通过PEALD沉积，其中含硅前体被吸附到支撑在多个站中的一个站的基座上的半导体衬底的暴露表面上，含硅前体被从该站清除，将氮等离子体暴露于半导体衬底上的吸附的含硅前体，并且从该站清除等离子体。这些站可以位于真空室主体中，在所有站中维持低压环境

可以原位形成氮等离子体，在这种情况下，通过在微体积内点燃氮气使其成为等离子体状态而在衬底上方直接形成氮等离子体，或者可以远程形成氮等离子体，在这种情况下氮气在站上游的远程等离子发生器中点燃。等离子体能量将氮气激励成离子和自由基，离子和自由基与吸附的含Si前体层反应，从而形成硅-氮键和氮化硅薄膜。吹扫步骤可以通过停止含硅前体和氮气的流动并将载气输送到微体积中来进行。载气可以在整个ALD工艺期间连续供应，或者在吹扫步骤期间间歇供应。ALD工艺的每个沉积循环可以沉积厚度为约0.05埃至约3埃的氮化硅膜。例如，使用乙硅烷在约250℃下的沉积可以每循环沉积约0.5埃。

在一示例中，可以通过重复以下循环来沉积氮化硅：将双(二乙基)氨基硅烷与Ar载气输送到站，吹扫，点燃氮等离子体，吹扫，以便每个循环形成约0.5埃厚的氮化硅膜。在另一示例中，氮化硅可以通过重复以下循环来沉积：将三甲硅烷基胺与Ar载气输送到站，吹扫，点燃氮或氨等离子体，吹扫，以便每个循环形成厚度约为0.5的氮化硅膜。

作为氮化硅膜的替代品，半导体衬底可以涂覆有其他膜材料，例如导电和半导电材料。例如，膜可以是氮化物、氧化物、碳化物、硼化物或其他所需的膜材料，包括但不限于氧化硅、氮氧化物、掺杂氧化物、掺杂硅酸盐玻璃、未掺杂硅酸盐玻璃(USG)，如硼掺杂硅酸盐玻璃(BSG)、经磷掺杂的硅酸盐玻璃(PSG)和经硼磷掺杂硅酸盐玻璃(BPSG)。

实施例

下表列出了底涂膜组合物、沉积模式、气体化学品、共形性、厚度和沉积膜的时间的示例。

图5显示了对于8种室条件(A-H)，Al与ALD SiN积累的表面浓度关系，其中使用二氯硅烷和NH

如本文所使用的，术语“约”当与数值结合使用时意指包括所述数值的±10％的公差。

虽然已经参考其具体实施方案详细描述了调节室和沉积ALD氮化硅膜的各个方面，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，可以在不脱离所附权利要求的范围的情况下，进行各种改变和修改，并且使用等同物。