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蓝色色素及其制造方法

文献发布时间:2023-06-19 19:30:30



技术领域

本发明涉及一种包含含有伯氨基的化合物与京尼平的反应产物的蓝色色素,呈现明亮的且泛红减少的鲜明的蓝色的色调的蓝色色素。另外,本发明涉及该蓝色色素的制造方法。

背景技术

以往,作为食品等中使用的蓝色着色料,已知食用蓝色1号(2-(双{4-[N-乙基-N-(3-磺酸基苯基甲基)氨基]苯基}甲基鎓基(methyliumyl))苯磺酸二钠)、螺旋藻色素、栀子蓝色素等。食用蓝色1号和螺旋藻色素是明亮、泛红少、泛黄高、呈现鲜艳的蓝色的色素,拥有具有鲜明的蓝色色调这样的特性。然而,由于食用蓝色1号为合成着色剂,所以存在随着消费者对食品安全的意识提高而避免使用的趋势。另外,螺旋藻色素虽然为天然色素,但存在容易因热而褪色,而且价格也高的缺点。另一方面,栀子蓝色素为天然色素,也具有对热的稳定性,克服了食用蓝色1号和螺旋藻色素的上述缺点,在食品领域等中通用。

栀子蓝色素通过使β-葡萄糖苷酶和含有伯氨基的化合物在好氧条件下作用于由茜草科栀子的果实得到的环烯醚萜苷而制造。然而,通过这样的制法得到的栀子蓝色素的明亮度不充分,也带有泛红,因此在色调的方面不能充分满足。

因此,以往对能够提高栀子蓝色素的色调的技术进行了各种研究。

例如,在专利文献1中公开了,通过将源自于茜草科栀子的果实的环烯醚萜苷在利用脯氨酸特异性内切蛋白酶处理过的酪蛋白降解产物的存在下进行β-葡萄糖苷酶处理,可以得到泛红~泛紫感减少的具有明亮的蓝色色调的栀子蓝色素。

专利文献2和3中公开了通过进行如下工序,可以得到具有明亮的蓝色的色调的栀子蓝色素,所述工序为:a)用葡萄糖苷酶处理京尼平苷而得到水解产物的工序;b)将工序a)中得到的水解产物用溶剂提取而得到含有京尼平的产物的工序;c)使工序b)中得到的产物与包含氨基酸和/或其盐的水溶液反应,生成栀子蓝色素的工序。

专利文献4中公开了通过进行如下工序,可以得到泛红~泛紫感减少的具有明亮蓝色的色调的栀子蓝色素,所述工序为:向将从茜草科栀子的果实提取得到的环烯醚萜苷在蛋白质分解物的存在下进行β-葡萄糖苷酶处理制备的栀子蓝色素中配合多酚、或将从茜草科栀子的果实提取得到的环烯醚萜苷在蛋白质分解物和多酚的存在下进行β-葡萄糖苷酶处理的工序。

在专利文献5中公开了通过在好氧的条件下使环烯醚萜苷的苷元与牛磺酸含有物共存而制造栀子蓝色素时,通过在制造中或制造后添加多酚化合物,可以得到明亮色调的栀子蓝色素。

然而,在专利文献1~5的技术中,所得到的栀子蓝色素依然带有泛红,色调依然无法令人满意,无法制造与食用蓝色1号、螺旋藻色素同等程度地明亮且泛红减少的具有蓝色的色调的栀子蓝色素。

另外,还已知在美洲格尼帕树(Genipa Americana)(有时也称为Huito)的果实中也包含京尼平(环烯醚萜苷的苷元),通过在好氧的条件下使源自美洲格尼帕树的京尼平与含有伯氨基的化合物进行作用,可得到蓝色色素。然而,即使是使用了美洲格尼帕树的蓝色色素,也与栀子蓝色素同样,存在明亮度不充分、也带有泛红的缺点,期望色调的改善。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第2006/82922号

专利文献2:国际公开第2016/45100号

专利文献3:国际公开第2017/156744号

专利文献4:国际公开第2003/29358号

专利文献5:日本特开平7-111896号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种包含含有伯氨基的化合物与京尼平的反应产物的蓝色色素,呈现明亮且泛红减少的鲜明的蓝色的色调的蓝色色素及其制造方法。

用于解决课题的技术方案

本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过进行第一工序和第二工序,能够得到呈现明亮的且泛红减少的鲜明的蓝色的色调的蓝色色素,所述第一工序是使选自大豆肽、芝麻肽、以及大米肽中的至少1种肽与京尼平在溶剂中在不供给包含氧气的气体的条件下反应,所述第二工序为对上述第一工序得到的反应液在供给包含氧气的气体的条件下进行处理。另外,发现通过进行上述第一工序和第二工序而得到的蓝色色素在用水稀释而制成色价E

即,本发明提供下述中列举的方式的发明。

项1.一种蓝色色素,其是包含含有伯氨基的化合物与京尼平的反应产物的蓝色色素,在用水稀释而制成色价E

项2.根据项1所述的蓝色色素,其中,进一步,在进行了以下的(1)~(3)所示的操作的情况下,在90℃下加热处理了15分钟的溶液A与未进行加热处理的溶液B的色差ΔE

<操作条件>

(1)准备

用pH2.5的0.1M柠檬酸缓冲液稀释蓝色色素,制备色价E

(2)溶液的加热处理

对溶液A在90℃下加热处理15分钟。对溶液B不进行加热处理。

(3)色调的测定

对于在90℃下加热处理了15分钟的溶液A和未进行加热处理的溶液B,测定Lab表色系中的L

项3.根据项1或2所述的蓝色色素,其中,上述蓝色色素的最大吸收波长存在于604nm以上的区域。

项4.根据项1~3中任一项所述的蓝色色素,其中,所述京尼平源自茜草科栀子、源自美洲格尼帕树、或源自基因重组微生物。

项5.一种饮食品,其被项1~4中任一项所述的蓝色色素着色。

项6.一种蓝色色素的制造方法,其包括以下的第一工序和第二工序。

第一工序:使选自大豆肽、芝麻肽、以及大米肽中的至少1种肽与京尼平在溶剂中在不供给包含氧气的气体的条件下反应。

第二工序:在包含氧气的气体的供给下对上述第一工序中得到的反应溶液进行处理。

项7.根据项6所述的制造方法,其中,所述京尼平源自茜草科栀子、源自美洲格尼帕树、或源自基因重组微生物。

项8.根据项6或7所述的制造方法,其中,上述肽中,分子量为2000以下的肽的比例为45%以上,且游离氨基酸的含量低于20质量%。

项9.根据项6~8中任一项所述的制造方法,其中,在第一工序中,在溶剂中还共存多酚。

项10.根据项6~9中任一项所述的制造方法,其中,使用空气作为包含氧气的气体。

发明效果

根据本发明,能够以简便的方法制造包含含有伯氨基的化合物与京尼平的反应产物的蓝色色素,呈现明亮且泛红减少的鲜明的蓝色的色调的蓝色色素。另外,本发明的蓝色色素即使使用茜草科栀子、美洲格尼帕树等的天然来源成分,也呈现与食用蓝色1号近似的蓝色的色调,因此对于食品等各种制品,能够以高安全性以良好的色调着色。

另外,在本发明的一个方式中,提供不仅具备明亮且泛红减少的鲜明的蓝色的色调,而且还具备在酸性条件下的加热后也能够稳定地维持色调的特性的栀子蓝色素,因此对于酸性食品也能够以良好的色调着色。

具体实施方式

1.蓝色色素

本发明的蓝色色素的特征在于,是包含含有伯氨基的化合物与京尼平的反应产物的蓝色色素,在用水稀释而制成色价E

1-1.含有伯氨基的化合物与京尼平的反应产物

含有伯氨基的化合物

本发明的蓝色色素作为呈现蓝色的成分,包含含有伯氨基的化合物与京尼平的反应产物。

作为含有伯氨基的化合物,只要能够通过与京尼平的反应而呈现蓝色且能够满足后述的色调特性,就没有特别限制,例如可举出氨基酸、肽、蛋白质等。含有伯氨基的化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

在这些含有伯氨基的化合物中,从具备后述的色调特性的观点出发,优选举出大豆肽、芝麻肽、以及大米肽。对大豆肽、芝麻肽和大米肽进行说明。

大豆肽是指将源自于大豆的蛋白质水解而低分子化的肽。对于将源自于大豆的蛋白质水解,没有特别限制,例如可以通过蛋白酶处理、酸处理、碱处理等公知的方法进行。另外,大豆肽也可以使用市售品。

芝麻肽是指将源自于芝麻的蛋白质水解而低分子化的肽。对于将源自于芝麻的蛋白质水解,没有特别限制,例如可以通过蛋白酶处理、酸处理、碱处理等公知的方法进行。另外,芝麻肽也可以使用市售品。

大米肽是指将源自于米的蛋白质水解而低分子化的肽。对于将源自于大米的蛋白质水解,没有特别限制,例如可以通过蛋白酶处理、酸处理、碱处理等公知的方法进行。大米肽也可以使用市售品。另外,如上所述,在使用大米肽作为含有伯氨基的化合物的情况下,不仅呈现明亮的泛红减少的鲜明的蓝色的色调,而且能够制造具有耐酸加热性的蓝色色素。

另外,关于本发明中使用的大豆肽、芝麻肽和大米肽的平均分子量,没有特别限制,例如可以举出5000以下左右、优选150~3000左右、更优选150~2000左右。另外,作为大豆肽、芝麻肽和大米肽中的分子量分布,可举出分子量为2000以下的肽占45%以上左右、优选50~100%左右、更优选60~100%左右。在以这样的比率含有分子量为2000以下的肽的情况下,能够实现蓝色色素的明亮度的进一步提高及泛红的进一步减少。需要说明的是,在本发明中,肽的平均分子量是使用分子量已知的肽作为标准物质,通过使用HPLC的凝胶过滤色谱法算出的重均分子量。另外,分子量为2000以下的肽所占的比例是分子量为2000以下的肽的峰面积相对于全部峰面积的比例。

另外,有时在肽中混合存在将蛋白质水解时产生的游离氨基酸(不与肽结合而单独存在的氨基酸)。在大豆肽、芝麻肽以及大米肽中含有大量这样的游离氨基酸的情况下,有时会导致蓝色色素的明亮度的减少泛红增强。因此,希望本发明中使用的大豆肽、芝麻肽和大米肽中,游离氨基酸少,例如可举出,游离氨基酸的含量低于20质量%,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。

京尼平

京尼平是指京尼平苷(环烯醚萜苷)的苷元。关于京尼平的来源,没有特别限制,例如可举出源自茜草科栀子、源自美洲格尼帕树、源自基因重组微生物等。以下,对本发明中使用京尼平的每个来源进行说明。

源自茜草科栀子的京尼平

源自茜草科栀子的京尼平可以通过使β-葡萄糖苷酶作用于通过从茜草科栀子的果实中提取处理而得到的京尼平苷而得到。

京尼平苷的提取中使用的茜草科栀子的果实可以为未干燥物、干燥物或冻结物中的任一种,另外,为了提高提取效率,也可以为切碎或粉碎后的果实。

作为京尼平苷的提取中使用的提取溶剂,可举出水、有机溶剂和它们的混合溶剂。作为有机溶剂,优选亲水性有机溶剂,例如可以举出碳原子数1~5的一元醇(乙醇、甲醇、丙醇、异丙醇等)、碳原子数2~5的多元醇(甘油、异丙二醇、丙二醇和1,3-丁二醇等)等。在这些提取溶剂中,从安全性和京尼平苷的提取效率的观点出发,可举出优选水、一元低级醇和它们的混合溶剂,更优选水、乙醇和含水乙醇(水与乙醇的混合溶剂),更优选含水乙醇。在使用一元低级醇与水的混合溶剂作为溶剂的情况下,关于一元低级醇与水的混合比,没有特别限制,例如,一元低级醇的浓度为1~99质量%左右,优选为40~90质量%左右,更优选为50~80质量%左右即可

对于提取方法,没有特别限制,只要是通常的溶剂提取方法即可,例如可举出通过冷浸、温浸等将原生药浸渍于提取溶剂中,根据需要进行搅拌的方法、渗滤法等。

对于通过提取处理得到的提取液,根据需要通过过滤、离心分离等除去固体成分,由此能够回收京尼平苷。另外,回收的京尼平苷可以根据需要供于吸附处理、凝胶过滤、晶析等精制处理,提高纯度。

为了从京尼平苷生成京尼平而使用的β-葡萄糖苷酶只要具有β-葡萄糖苷酶活性的酶即可,例如可举出来源于黑曲霉(Aspergillus niger)、里氏木霉(Trichodermareesei)、绿色木霉(Trichoderma viride)、扁桃仁等的酶。具有β-葡萄糖苷酶活性的酶可以使用市售品。作为具有β-葡萄糖苷酶活性的酶的市售品,例如可举出スミチームC6000、スミチームAC、スミチームC、スミチームX、スミチームBGT、スミチームBGA(商品名;新日本化学工业株式会社制)、セルロシンAC40、セルロシンT3、セルロシンAL(商品名;HBI Enzymes Inc株式会社(日语原文为:エイチビイアイ社)制)オノズカ3S、Y-NC(商品名;YakultPharmaceutical Industry株式会社制)、セルラーゼA“アマノ”3、セルラーゼT“アマノ”4(商品名;天野酶制品株式会社制)等。

为了使β-葡萄糖苷酶作用于京尼平苷而生成京尼平,在β-葡萄糖苷酶能够作用的条件下使β-葡萄糖苷酶与京尼平苷共存即可。关于β-葡萄糖苷酶的使用量,根据京尼平苷浓度、反应温度、反应时间等条件适当设定即可。

关于使β-葡萄糖苷酶起作用时的温度条件,只要在β-葡萄糖苷酶的作用温度范围内适当设定即可,例如可举出30~60℃左右,优选为40~50℃左右。

关于使β-葡萄糖苷酶作用时的pH条件,只要在β-葡萄糖苷酶的作用pH范围内适当设定即可,例如可以举出pH3.5~6.0左右、优选为pH4.3~4.8左右。

作为使β-葡萄糖苷酶作用时的反应溶剂,可举出水;磷酸缓冲液、柠檬酸缓冲液、Tris缓冲液、酒石酸缓冲液、硼酸缓冲液等缓冲液。

关于使β-葡萄糖苷酶作用的时间,根据所使用的β-葡萄糖苷酶、京尼平苷的量、温度条件等适当设定即可,例如可举出3~30小时左右、优选为5~24小时左右。

(源自美洲格尼帕树的京尼平)

源自美洲格尼帕树的京尼平可以通过从美洲格尼帕树的果实中提取处理而得到。

美洲格尼帕树主要是在南美的热带雨林、亚马逊流域中的自生植物,因许多非官方的名称被知道,包括genipap(格尼帕果)、huito、jaguar、bilito、cafecillo denta、caruto、caruto rebalsero、confiture de singe、genipayer bitu、guaitil、guaricha、guayatil colorado、huitol、huitoc、huitu、irayol、jagua blanca、jagua amarilla、jagua colorado、jeipapeiro、juniper、maluco、mandipa、marmelade-box、nandipa、nyandipagenipapo、tapaculo、tapoeripa、taproepa totumillo、yagua、yanupa-i、yenipa-i、yenipapa bi、genipapo、huitoc、vito、chipara、guanapay、或其他变名(例如,jenipaporana或jenipapo-bravo等)。

京尼平的提取中使用的美洲格尼帕树的果实可以是未干燥物、干燥物或冷冻物的任一种,另外,为了提高提取效率,也可以是切碎或粉碎的果实。

作为京尼平的提取所使用的提取溶剂,可举出水、极性有机溶剂和它们的混合溶剂。作为极性有机溶剂,例如可举出碳原子数1~5的一元醇(乙醇、甲醇、丙醇、异丙醇等)、碳原子数2~5的多元醇(甘油、异丙二醇、丙二醇和1,3-丁二醇等)、酯(醋酸甲酯、乙酸乙酯等)、酮(丙酮等)等。在这些提取溶剂中,从安全性和有效成分的提取效率的方面出发,可优选举出水、低级一元醇和它们的混合溶剂;更优选水、乙醇和含水乙醇(水与乙醇的混合溶剂),进一步优选含水乙醇。在使用一元低级醇与水的混合溶剂作为溶剂的情况下,关于一元低级醇与水的混合比,没有特别限制,例如,一元低级醇的浓度为1~99质量%左右,优选为40~90质量%左右,更优选为50~80质量%左右即可。

对于提取方法,没有特别限制,只要是通常的溶剂提取方法即可,例如可举出通过冷浸、温浸等将原生药浸渍于提取溶剂中,根据需要进行搅拌的方法、渗滤法等。

对于通过提取处理得到的提取液,根据需要通过过滤、离心分离等除去固体成分,由此能够回收京尼平苷。另外,回收的京尼平也可以根据需要供于使用非极性溶剂(乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮等)的提取处理、吸附处理、凝胶过滤、晶析等精制处理,提高纯度。

源自美洲格尼帕树的京尼平也可以通过使β-葡萄糖苷酶作用于通过从美洲格尼帕树的果实中提取处理而得到的京尼平苷而得到。对于使β-葡萄糖苷酶作用于从美洲格尼帕树得到的京尼平苷的条件,与源自茜草科栀子的京尼平的情况相同。

(源自基因重组微生物的京尼平)

源自基因重组微生物的京尼平能够通过培养以能够产生京尼平的方式进行了基因重组的微生物来获取。另外,源自基因重组微生物的京尼平,也可以通过培养以能够产生京尼平苷的方式进行了基因重组的微生物而得到京尼平苷后,通过使β-葡萄糖苷酶作用于该京尼平苷而得到。对于使β-葡萄糖苷酶作用于由基因重组微生物得到的京尼平苷的条件,与源自茜草科栀子的京尼平的情况相同。

1-2.色调特性

在本发明中,“色价E

蓝色色素的最大吸收波长在600nm附近,因此蓝色色素的色价E

蓝色色素的色价E

本发明的蓝色色素在用水稀释而制成色价E

本发明的蓝色色素在用水稀释而制成色价E

本发明的蓝色色素在用水稀释而制成色价E

Lab表色系中的c

对于在发明的蓝色色素中,用水稀释而制成色价E

满足这样的色调的本发明的蓝色色素可以通过后述的制造方法得到。

另外,以往的栀子蓝色素等源自天然的蓝色色素,若在酸性条件下被加热,则有泛红变强而色调发生变化这样的缺点,在后述的制造方法中,在使用大米肽作为第一工序中添加的肽的情况下,能够得到除了具备上述的色调,还克服了以往的天然来源的蓝色色素的上述缺点、具备即使在酸性条件下加热后也稳定地维持色调的特性(以下,有时也记作“耐酸加热性”)的蓝色色素。

作为具有这样的耐酸加热性的本发明的蓝色色素的具体例,可举出在进行了以下的(1)~(3)所示的操作的情况下,在90℃下进行15分钟加热处理的溶液A与未进行加热处理的溶液B的色差ΔE

<操作条件>

(1)准备

用pH2.5的0.1M柠檬酸缓冲液稀释蓝色色素,制备色价E

(2)溶液的加热处理

对溶液A在90℃下进行15分钟加热处理。对溶液B不进行加热处理。

(3)色调的测定

对于在90℃下加热处理了15分钟的溶液A和未进行加热处理的溶液B,测定Lab表色系中的L

对于在90℃下进行15分钟加热处理的溶液A与未进行加热处理的溶液B的色差ΔE

对于在90℃下加热了15分钟的溶液A的L

对于在90℃下加热了15分钟的溶液A的a

对于在90℃下加热了15分钟的溶液A的b

在本发明中,Lab表色系中的上述各值是使用分光测色计(CM-5KONICA MINOLTAJAPAN株式会社)测定的值。测定条件为,在全透过测定中光源为D65,视野为10℃,测定直径

另外,以往的栀子蓝色素等天然来源的蓝色色素的最大吸收波长存在于600nm附近,但本发明的蓝色色素的最大吸收波长例如可以存在于604nm以上、优选存在于604~610nm、更优选605~610nm、进一步优选607~610nm或608~610nm的范围内。

1-3.用途

本发明的蓝色色素作为蓝色着色料使用。对于成为本发明的蓝色色素的使用对象的制品,以要求使用蓝色着色料为限度,没有特别限制,具体而言,可举出饮食品、化妆料、口腔用剂、医药品等。本发明的蓝色色素为天然来源,具备高安全性,因此特别适合作为饮食品用着色料。

关于成为本发明的蓝色色素的着色对象的饮食品,只要是要求着色为蓝色的饮食品即可,关于其种类,没有特别限制,例如可以举出果冻、口香糖、软糖、琼脂、蛋糕、曲奇、片状糖果等点心类;团子、糕饼、蕨饼、馅等日式点心类;水果酱等水果加工品;草莓果酱、蓝莓果酱等果酱类;糖浆;味醂、料理酒、调料汁类、酱料类等调味料;冰淇淋、冰牛奶、冰点心等冷冻点心;酸奶、冰淇淋、鲜奶油等乳制品;鱼糕、竹轮、鱼肠、鱼肉肉糜等水产糜制品;畜肉、鱼肉、果实等瓶装、罐头类;乳酸菌饮料、清凉饮料、碳酸饮料、果汁饮料、无果汁饮料、水果饮料、蔬菜饮料、运动饮料、粉末饮料、果冻饮料、酒精饮料等饮料;咸菜类;面类。

另外,在本发明的蓝色色素具有耐酸加热性的情况下,能够适当地用于酸性的饮食品、特别是在制造工序中进行加热杀菌的酸性的饮食品。在本发明中,酸性的饮食品是指pH为5.0以下的饮食品。

在本发明的蓝色色素具有耐酸加热性的情况下,成为着色对象的酸性的饮食品的pH只要在5.0以下的范围即可,没有特别限制,例如即使是pH为4.0以下的酸性饮食品,也能够呈现稳定地维持的色调。作为酸性的饮食品,具体而言,可举出乳酸菌饮料、清凉饮料、碳酸饮料、果汁饮料、无果汁饮料、水果饮料、蔬菜饮料、运动饮料、果冻饮料、酒精饮料等酸性饮料;酸奶、冰淇淋、鲜奶油等乳制品;果冻等甜点类;果子露、冰牛奶、冰点心等冷冻点心类;软糖、果冻豆等点心类;草莓果酱、蓝莓果酱等果酱类;水果的调味汁等调味汁类等;咸菜类;调料等调味料等。

关于成为本发明的栀子蓝色素的着色对象的化妆品,只要是要求着色为蓝色的化妆品即可,关于其种类,没有特别限定,例如可举出霜、乳液、化妆水、美容液、软膏、油、面膜、洗剂、凝胶等基础化妆品;粉底、眼影、口红、腮红等彩妆化妆品等。

关于成为本发明的蓝色色素的着色对象的口腔用剂,只要是要求着色为蓝色的口腔用剂即可,对于其种类没有特别限制,例如可举出:膏状洁齿剂、粉状洁齿剂、液体洁齿剂等洁齿剂;牙膏;漱口水、含漱剂等漱口剂;口腔用糊剂、护齿喷雾剂、口腔崩解膜、凝胶、锭剂、片剂、咀嚼片等。

关于成为本发明的栀子蓝色素的着色对象的医药品,只要是要求着色为蓝色的医药品即可,关于其种类,没有特别限定,例如可举出散剂、颗粒剂、片剂、胶囊剂、丸剂、液剂等。

关于本发明的蓝色色素的向作为着色对象的制品的添加量,根据该制品的种类、应该对该制品赋予的着色的程度适当设定即可。

2.蓝色色素的制造方法

关于本发明的蓝色色素的制造方法,只要包含含有伯氨基的化合物与京尼平的反应产物,可得到满足上述的色调特性的蓝色色素,就没有特别限制,作为优选的制造方法,可以得到包含以下的第一工序和第二工序的方法。第一工序:使选自大豆肽、芝麻肽和大米肽中的至少1种肽与京尼平在溶剂中在不供给包含氧气的气体的条件下进行反应。

第二工序:在供给包含氧气的气体的条件下对上述第一工序中得到的反应溶液进行处理。

以下,对包括第一工序和第二工序的制造方法进行详细说明。

2-1.第一工序

在第一工序中,作为含有伯氨基的化合物,使用选自大豆肽、芝麻肽和大米肽组成的组中的至少1种。关于所使用大豆肽、芝麻肽以及大米肽,如上述“1.蓝色色素”一栏所记载的那样。

京尼平

关于在第一工序中使用的京尼平,如上述“1.蓝色色素”一栏所记载的那样。

例如,在使用源自茜草科栀子的京尼平的情况下,可以将使β-葡萄糖苷酶作用于通过从茜草科栀子的果实中提取处理得到的京尼平苷而生成京尼平的反应液,在该状态下作为含有京尼平苷的液体在第一工序中使用,另外,根据需要,供给至精制处理、浓缩处理、干燥处理等,制成浓缩液或干燥物的状态在第一工序中使用。

另外,例如,在使用源自美洲格尼帕树的京尼平的情况下,可以将通过从美洲格尼帕树的果实中提取处理得到京尼平提取液直接作为含有京尼平苷的液体在第一工序中使用,另外,根据需要,供给至精制处理、浓缩处理、干燥处理等,制成浓缩液或干燥物的状态在第一工序中使用。

多酚

在第一工序中,可以使多酚与上述特定的肽和京尼平一同共存而进行反应。多酚是指分子内具有多个酚性羟基的化合物。关于所使用的多酚的来源,没有特别限制,可以是源自植物的多酚、由微生物产生的多酚、化学合成而成的多酚等中的任一种。

关于多酚的种类,没有特别限制,可以为黄酮系多酚或非黄酮系(酚酸系)多酚中的任一种。作为黄酮系多酚,例如可举出黄烷酮类、黄酮类(フラボン類)、黄酮醇类、黄烷醇类、黄烷酮醇类、异黄酮类、花色素苷类、查尔酮类、茋类等。

作为黄烷酮类,具体而言,可举出橙皮苷、转糖基橙皮素、橙皮素、柚皮苷(ナリジン)、甘草素等。转糖基橙皮苷是向橙皮苷的羟基转移葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖、芸香糖、槐糖、葡萄糖醛酸等单糖或寡糖的而成橙皮苷衍生物,具体而言,可举出α-单葡萄糖基橙皮苷、α-二葡萄糖基橙皮苷、α-三葡萄糖基橙皮苷、α-四葡萄糖基橙皮苷和α-五葡萄糖基橙皮苷等。

作为黄酮类,具体而言,可举出黄酮、芹菜素、木犀草素、芹菜定(Apigeninidin)、木樨黄定、黄芩素等。

作为黄酮醇类,具体而言,可举出槲皮素、山奈酚、杨梅素等。

作为黄烷醇类,具体而言,可举出儿茶素(表儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯、茶黄素等)、茶黄素、花白素等。

作为黄烷酮醇类,具体而言,可举出山姜酮(Alpinone)、黄杉素等。

作为异黄酮类,具体而言,可举出染料木黄酮、大豆黄素、黄豆苷、黄豆黄素、雌马酚、鹰嘴豆芽素A(Biochanin A)、拟雌内酯、葛根素、刺芒柄花素等。

作为花色素苷类,具体而言,可举出天竺葵素、花青素、矮牵牛素、牡丹花色苷元、牵牛花色素(petunidin)、花翠素、锦葵色素等。

作为查尔酮类,具体而言,可举出红花素、根皮素等。

作为茋类,具体而言,可举出白藜芦醇等。

作为非黄酮系多酚,例如可举出鞣花酸、香豆素、姜黄素、绿原酸、木脂素、芝麻素等。

这些多酚可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

在这些多酚中,优选举出黄烷酮类,更优选橙皮苷、转糖基橙皮素、橙皮素,进一步优选转糖基橙皮素。

另外,多酚可以是精制的状态的多酚,另外,也可以是混合有其他成分的状态的多酚(例如,提取物等)。

反应

在第一工序中,使上述特定的肽和京尼平在溶剂中在不供给包含氧气的气体的条件下共存而进行反应。需要说明的是,若使上述特定的肽、京尼平苷、及β-葡萄糖苷酶同时不供给气体的条件下共存,同时进行从京尼平苷到京尼平的生成反应和肽与京尼平的反应,则无法得到上述的色调特性的蓝色色素。因此,在使用使β-葡萄糖苷酶作用于京尼平苷而得到的京尼平的情况下,在β-葡萄糖苷酶的反应完成后进行第一工序变得重要。

作为上述特定的肽与京尼平的反应开始时的浓度,例如可举出上述特定的肽为1~50质量%左右,优选为5~30质量%左右,更优选为10~20质量%左右,京尼平的浓度为0.1~50质量%左右,优选为1~20质量%左右,更优选为2.5~10质量%左右。

另外,作为反应开始时的京尼平与上述特定的肽的比率,例如可举出相对于京尼平100质量份,上述特定的肽为20~1000质量份左右,优选为100~600质量份左右,更优选为200~300质量份左右。

另外,在使多酚也共存的情况下,作为反应开始时的多酚的浓度,例如可举出0.01~10质量%左右,优选为0.025~5质量%左右,更优选为0.5~1质量%左右。另外,在使多酚也共存的情况下,作为反应开始时的京尼平与多酚的比率,例如可举出相对于京尼平100质量份、多酚为0.2~220质量份左右、优选为0.5~110质量份左右、更优选为1~22质量份左右。

关于使上述特定的肽与京尼平反应时的pH,例如可举出5~10左右、优选为6~9左右、更优选为7~8左右。另外,反应中可以以在这些pH的范围内保持恒定的方式进行调整。

作为使上述特定的肽与京尼平反应的溶剂,例如可举出水;磷酸盐缓冲液、柠檬酸缓冲液、Tris缓冲液、酒石酸缓冲液、硼酸缓冲液等缓冲液。

在第一工序中,为了使上述特定的肽与京尼平在溶剂中共存并反应,可以通过在溶解有上述特定的肽的溶液中添加京尼平的方法、在溶解有京尼平的溶液中添加上述特定的肽的方法等来进行。另外,如果使用使β-葡萄糖苷酶起作用而生成京尼平的反应液(含有京尼平的液体)的情况,则在该反应液中添加上述特定的肽即可。

在第一工序中,在溶剂中使上述特定的肽和京尼平共存的状态下,不供给包含氧气的气体地使其反应。对于在不供给包含氧气的气体的情况下进行反应,例如可以通过如下方法来进行:在空气气氛下,进行不引入空气的程度的平稳的搅拌,或不进行搅拌而静置的方法(以下称为第1法);在氮气、氩气等非活性气体的气氛下搅拌或静置的方法;向液体中供给氮气、氩气等非活性气体的方法等。在这些方法中,上述第1法不需要非活性气体的准备、特殊的装置,简便,因此优选。

作为第一工序中的反应时的温度,例如可举出5~50℃左右、优选为10~45℃左右、更优选为20~40℃左右。

另外,关于第一工序中的反应时间,例如可举出1小时以上左右、优选为3~24小时左右、更优选为5~20小时左右。

[第二工序]

在第二工序中,对上述第一工序中得到的反应液,在包含氧气的气体的供给下进行处理。上述第一工序中得到的反应液可以直接供于第二工序,也可以根据需要将pH调整为5~10左右、优选6~9左右、更优选7~8左右后供给至第二工序。反应中可以以在这些pH的范围内保持恒定的方式进行调整。

关于在第二工序中使用的包含氧气的气体,可以是氧气本身,也可以使用例如像空气那样包含氧气以外的气体成分的气体。从减少制造成本等观点出发,作为包含氧气的气体,可优选举出空气。

对于向上述第一工序中得到的反应液中供给包含氧气的气体,通过如下方法来进行:将包含氧气的气体直接导入到该反应液内,根据需要进行搅拌的方法;在包含氧气的气体的气氛下对该反应液以包含氧气的气体进入该反应液内的方式进行搅拌的方法等。

关于包含氧气气体的供给量,只要与以往的栀子蓝色素等的制造中采用的好氧条件(显色时的条件)相同即可,根据进行第二工序的装置的大小、包含氧气的气体供给中有无搅拌、搅拌速度等适当设定,例如,作为包含氧气气体的供给量,可举出0.01~5.0vvm、优选为0.05~2.5vvm、进一步优选为0.1~1.0vvm。在此,包含氧气气体的供给量的单位“vvm”是指每1L上述第一工序中得到的反应液在1分钟内供给的气体的量。需要说明的是,在此例示的包含氧气气体的供给量是指空气自身的供给速度。即,例如在使用纯氧气作为含氧气体的情况下,空气中含有约20体积%的氧,因此供给上述供给量的20%体积的量的氧气即可。

作为供给包含氧气气体时的温度,例如可举出5~50℃左右、优选为10~45℃左右、更优选为20~40℃左右。第二工序中的温度可以恒定,也可以在反应中在这些范围内变动。

另外,在第二工序中,包含氧气气体的供给只要进行至溶液的色值成为恒定即可,也可以在呈现所期望的色调的时刻停止。作为包含氧气气体的供给时间,具体而言,可举出1小时以上、优选3~120小时左右、更优选6~50小时左右、进一步优选12~40小时左右。

这样,通过进行第二工序,生成呈现明亮且泛红减少的鲜明的蓝色的色调的上述蓝色色素。第二工序后的反应液可以直接作为蓝色色素溶液使用,也可以根据需要供于精制处理、浓缩处理、干燥处理等制成蓝色色素的浓缩液或干燥物的状态。

实施例

以下,基于实施例等对本发明进行详细说明,但本发明并不限定于这些实施例。

试验例1

1.栀子蓝色素的制造(使用发酵罐)(实施例1-1~1-3和比较例1-1~1-15)

(1)京尼平的制备

首先,准备从茜草科栀子的果实中提取、精制的京尼平苷液(色价E

(2)不供给氧气的条件下的反应

向283g水中添加磷酸二氢钠·二水合物5.5g、磷酸三钠(无水)4.27g、表1所示的肽或氨基酸76.1g并使其溶解。将得到的溶解液与上述得到的含有京尼平的液体(总量)混合,进一步将pH调整为7.5。将得到的溶液移至1L容量的发酵罐(BMJ-01NC:ABLE株式会社),在无通气状态下,在35℃、不吸入空气那样的缓慢的搅拌条件下反应15小时。

(3)供给氧气条件下的反应

将不供给氧气条件下的反应后的反应液调整为pH7.0后,一边以0.25vvm的供给量向该反应液中供给空气,一边在35℃、420rpm的搅拌条件下进行反应直至色价的上升达到平稳。需要说明的是,反应时间根据所使用的肽或氨基酸的种类而不同,为24~48小时。如此,得到含有栀子蓝色素的液体(反应后的溶液)。

2.栀子蓝色素的色调的测定

将所得含有栀子蓝色素的液体过滤,用离子交换水稀释去除了不溶物的色素液,制备色价E

将得到的结果示于表1。其结果,确认了:通过使大豆肽、芝麻肽或大米肽与京尼平在不供给空气的条件下反应后在供给空气的条件下反应而得到栀子蓝色素,在使色价E

[表1]

#1“大豆肽(Hinute AM,不二制油株式会社)”的游离氨基酸含量为2质量%,在基于使用了HPLC的凝胶过滤色谱法的分析结果中,分子量2000以下的肽的峰面积为全峰面积的78.1%。

#2对于“芝麻肽(芝麻肽KM-20,丸善制药株式会社)”,在基于使用了HPLc的凝胶过滤色谱法的分析结果中,分子量2000以下的肽的峰面积为全峰面积的90%以上。

#3ΔE

另外,将实施例1-1~1-3中得到栀子蓝色素含有液过滤,用离子交换水稀释去除了不溶物的色素液,制备色价E

[表2]

试验例2

1.栀子蓝色素的制备(使用发酵罐)(实施例2-1~2-5)

除了在不供给氧气的条件下的反应中使用表3所示大豆肽以外,通过与上述试验例1同样的方法制造栀子蓝色素。

2.栀子蓝色素的色调的测定

在与上述试验例1相同的条件下测定得到的栀子蓝色素的色调。将得到的结果示于表3。根据该结果确认了,在使规定的肽与京尼平在不供给空气的条件下反应后在供给空气的条件下反应的情况下,所使用的肽的游离氨基酸含量越低,越可以得到泛红感被抑制的良好色调的栀子蓝色素。

[表3]

#“分子量2000以下的肽的比例(%)”是根据基于使用了HPLC的凝胶过滤色谱法的分析结果,求出分子量2000以下的肽的峰面积相对于肽的总峰面积的比例的值。

试验例3

1.栀子蓝色素的制备(使用发酵罐)(实施例3-1~3-3和比较例3-1)

作为添加的肽,使用大豆肽(Hinute AM,不二制油株式会社),将不供给氧气的条件下的反应时间变更为0小时(比较例3)、4小时(实施例3-1)、5小时(实施例3-2)和22小时(实施例3-3),除此以外,通过与上述试验例1同样的方法制造栀子蓝色素。

2.栀子蓝色素的制备(使用发酵罐)(比较例3-2)

(1)京尼平的制备

在上述试验例1所示的条件下制备含有京尼平的液体。

(2)供给氧气条件下的反应

向283g水中添加磷酸二氢钠·二水合物5.5g、磷酸三钠(无水)4.27g、表4所示的肽或氨基酸76.1g并使其溶解。将得到的溶解液与上述得到的含有京尼平的液体(总量)混合,进一步将pH调整为7.5。将得到的溶液转移到1L容量的发酵罐中,一边以0.25vvm的供给量将空气供给到溶液中,一边在35℃、420rpm的搅拌条件下进行反应直至色价的上升达到平稳。需要说明的是,反应时间为33小时。

(3)不供给氧气条件下的反应

将供给氧气条件下的反应后的反应液调整为pH7.0后,在无通气状态下,在35℃、不导入空气的缓慢搅拌条件下反应18小时。如此,得到含有栀子蓝色素的液体(反应后的溶液)。

3.栀子蓝色素的色调的测定

在与上述试验例1相同的条件下测定得到的栀子蓝色素的色调。将得到的结果示于表4。表4中,对于用离子交换水稀释食用蓝色1号而调整的色价E

另外,即便使规定的肽与京尼平在供给空气的条件下反应后进行不供给空气的条件下的反应,也无法得到呈现明亮且泛红减少的鲜明的蓝色色调的栀子蓝色素。

[表4]

#ΔE

试验例4

1.栀子蓝色素的制造(使用发酵罐)(实施例4-1)

使用大豆肽(Hinute AM,不二制油株式会社)作为添加的肽,且供于不供给氧气的条件下的反应的溶液中添加转糖基橙皮苷(α-三葡萄糖基橙皮苷的含量为85质量%,αG橙皮苷PA-T,江崎格力高株式会社)1.2g,除此以外,通过与所述试验例1同样的方法进行栀子蓝色素的制造。

2.栀子蓝色素的制备(使用烧瓶)(实施例4-2)

(1)京尼平的制备

首先,准备从茜草科栀子的果实中提取、精制的京尼平苷液(色价E

(2)不供给氧气条件下的反应

向75g水中添加磷酸二氢钠·二水合物1.65g、磷酸三钠(无水)1.28g、大豆肽(Hinute AM,不二制油株式会社)22.83g和转糖基橙皮苷(α-三葡萄糖基橙皮苷的含量为85质量%,αG橙皮苷PA-T,江崎格力高株式会社)0.18g并使其溶解。将得到的溶解液与上述得到的含有京尼平的液体(总量)混合,进一步将pH调整为7.5。将得到的溶液移至300mL容量的烧杯中,密闭,在无通气状态下,在35℃、搅拌(磁力搅拌器)100rpm的条件下反应18小时。

(3)供给氧气条件下的反应

将不供给氧气条件下的反应后的反应液调整为pH7.0后转移到500mL容量的烧瓶中,在将烧瓶的口开放于空气气氛的状态下,在35℃、搅拌150rpm的条件下,进行30小时的反应直至色价的上升达到稳定。如此,得到含有栀子蓝色素的液体(反应后的溶液)。

3.栀子蓝色素的色调的测定

使用得到的含栀子蓝色素的液体,用与上述试验例1同样的方法进行色调的测定。将得到的结果示于表5。表5中还一并示出了对于用离子交换水稀释食用蓝色1号而调整的色价E

需要说明的是,实施例4-1的栀子蓝色素的最大吸收波长为605.5nm,实施例4-2的栀子蓝色素的最大吸收波长为608.0nm。

[表5]

#ΔE

试验例5

1.使用精制京尼平的蓝色色素的制造(使用烧瓶)(实施例5-1~5-4)

(1)不供给氧气条件下的反应

添加磷酸二氢钠·二水合物1.65g、磷酸三钠(无水)1.28g、精制京尼平(京尼平的含量为98质量%、商品名:Genipin、格力高营养食品株式会社制)8.31g、表6所示的肽规定量、转糖基橙皮苷(α-三葡萄糖基橙皮苷的含量为85质量%,αG橙皮苷PA-T,江崎格力高株式会社)0g或0.38g、以及水余量,合计为180g并使其溶解。将得到的溶解液pH调整为7.5后,移至300mL容量的烧杯中,密闭,在无通气状态下,在35℃、搅拌(磁力搅拌器)100rpm的条件下反应18小时。

(2)供给氧气条件下的反应

将不供给氧气的条件下的反应后的反应液调整为pH7.0后转移到500mL容量的烧瓶中,在将烧瓶的口开放于空气气氛的状态下,在35℃、搅拌150rpm的条件下,进行48小时的反应,直至色价的上升达到稳定。如此,得到含有蓝色色素的液体(反应后的溶液)。

2.蓝色色素的色调的测定

使用所得到的含有蓝色色素的液体,通过与上述试验例1同样的方法进行色调的测定。将得到的结果示于表6。表6中还一并示出了对于用离子交换水稀释食用蓝色1号而调整的色价E

即,根据本结果可知,不仅是由从茜草科栀子中提取·精制的京尼平苷制备的京尼平,即使在使用由从美洲格尼帕树中提取·精制的京尼平、从Huito(日文原文:フイト)中提取·精制的京尼平苷制备的京尼平、通过基因工程的方法得到的京尼平、由基因工程方法得到的京尼平苷制备的京尼平等,通过与大豆肽、芝麻肽或大米肽在不供给空气的条件下反应后在空气供给下反应,也可以得到呈现明亮且泛红减少的鲜明的蓝色的色调的蓝色色素。

[表6]

试验例6

1.栀子蓝色素的制造(使用烧瓶)(参考例1)

按照专利文献3(国际公开第2017/156744号)中记载的实施例2的方法制造栀子蓝色素。具体而言,将京尼平(纯度98%、格力高营养食品株式会社)0.6g、99.5%乙醇9mL、以及谷氨酸钠一水合物2.05g溶解于水中。将得到的溶解液放入烧瓶中,放入75℃的水浴中,在150冲程/分钟的条件下反应6小时。将反应后的反应液中的乙醇用蒸发器除去后进行冷冻干燥,得到粉末状的栀子蓝色素。

2.栀子蓝色素的色调的测定

将所得到的栀子蓝色素用离子交换水稀释而调整的色价E

将结果示于表7。其结果,确认了在通过专利文献3的方法得到栀子蓝色素中,a

[表7]

试验例7

1.栀子蓝色色素的制备(比较例7-1~7-3)

(1)肽存在下的酶处理和不供给氧气条件下的反应

首先,准备从茜草科栀子的果实中提取、精制的京尼平苷液(色价E

(2)供给氧气条件下的反应

将不供给氧气条件下的反应后的反应液调整为pH7.0后转移到500mL容量的烧瓶中,在将烧瓶的口开放于空气气氛的状态下,在35℃、搅拌150rpm的条件下,进行48小时的反应,直至色价的上升达到稳定。如此,得到含有栀子蓝色素的液体(反应后的溶液)。

2.蓝色色素的色调的测定

使用所得到的栀子蓝色色素含有液,用与上述试验例1同样的方法进行色调的测定。将得到的结果示于表8。表8中还一并示出了对用离子交换水稀释食用蓝色1号而调整的色价E

[表8]

#ΔE

试验例8

1.栀子蓝色素的制备(使用烧瓶)(实施例8-1)

(1)京尼平的制备

首先,准备从茜草科栀子的果实中提取、精制的京尼平苷液(色价E

(2)在不供给氧气条件下的反应

在水75g中添加磷酸二氢钠·二水合物1.65g、磷酸三钠(无水)1.28g、以及大米肽(大肽米粉、武汉天天好生物制品有限公司)22.83g并使其溶解。将得到的溶解液与上述得到的含有京尼平的液体(总量)混合,进一步将pH调整为7.5。将得到的溶液移至300mL容量的烧杯中,密闭,在无通气状态下,在35℃、搅拌(磁力搅拌器)100rpm的条件下反应18小时。

(3)供给氧气条件下的反应

将不供给氧气条件下的反应后的反应液调整为pH7.0后转移到500mL容量的烧瓶中,在将烧瓶的口开放于空气气氛的状态下,在35℃、搅拌150rpm的条件下,进行48小时的反应,直至色价的上升达到平稳。如此,得到含有栀子蓝色素的液体(反应后的溶液)。

2.栀子蓝色素的耐酸加热性的测定

用pH2.5的0.1M柠檬酸缓冲液将得到的含栀子蓝色素的液体稀释制备成溶液A(色价E

另外,将加热处理后的溶液A和未进行加热处理的溶液B(在5℃静置约18小时后)的色调使用分光测色计(CM-5KONICA MINOLTA JAPAN株式会社)进行测定。测定条件为,在全透射测定中光源设定为D65,视野设定为10℃,测定直径设定为

将结果示于表9。由该结果可知,使大米肽和京尼平在不供给氧气条件下反应后在供给氧气下反应而得到栀子蓝色素即使在pH设为2.5的条件(色价E

[表9]

#ΔE

试验例9

1.使用精制京尼平的蓝色色素的制造(使用烧瓶)(实施例5-1~5-4)

(1)在不供给氧气条件下的反应

在145.93g水中添加磷酸二氢钠·二水合物1.65g、磷酸三钠(无水)1.28g、精制京尼平(京尼平的含量为98质量%、商品名:Genipin、格力高营养食品株式会社制)8.31g、以及大米肽(大肽米粉、武汉天天好生物制品有限公司)22.83g并使其溶解。将得到的溶解液的pH调整为7.5后,移至300mL容量的烧杯中,密闭,在无通气状态下,在35℃、搅拌(磁力搅拌器)100rpm的条件下反应18小时。

(2)供给氧气条件下的反应

将不供给氧气条件下的反应后的反应液调整为pH6.0后转移到500mL容量的烧瓶中,在将烧瓶的口开放于空气气氛的状态下,在35℃、搅拌150rpm的条件下,进行46小时的反应,直至色价的上升达到稳定。如此,得到含有蓝色色素的液体(反应后的溶液)。

2.蓝色色素的耐酸加热性的测定

在与上述试验例8相同的条件下进行耐酸加热性的测定。将结果示于表10。其结果是,使精制京尼平与大米肽在不供给氧气条件下反应后在供给氧气下反应而得到的蓝色色素即使在pH设为2.5的条件(色价E

即,根据本结果可知,即使京尼平不是源自茜草科栀子的京尼平,通过大米肽在不供给空气下使其反应后在供给空气下进行反应,能够得到具有优异的耐酸加热性的蓝色色素。

[表10]

#ΔE

试验例10

1.栀子蓝色素的制备(使用烧瓶)(比较例7-1~7-5)

使用表10所示的肽或氨基酸代替大米肽,除此以外,在与上述实施例8-1相同的条件下制造栀子蓝色素。

2.栀子蓝色素的耐酸加热性的测定

在与上述试验例8相同的条件下进行耐酸加热性的测定。将结果示于表11。其结果是,确认了即使将大米肽以外的肽与京尼平在不供给空气的条件下反应后进行供给空气的条件下的反应,所得到的栀子蓝色素也不能具备耐酸加热性。

[表11]

#ΔE

制造例1

在将美洲格尼帕树的果肉细切后,使用2倍量的(60%乙醇水溶液)作为提取溶剂进行溶剂提取处理。溶剂提取处理后,通过过滤除去固体成分,回收提取液。对于得到的提取液添加等量的乙酸乙酯并搅拌,由此使京尼平溶解于乙酸乙酯层中。接下来,分离乙酸乙酯层,进行减压浓缩、及结晶化后,回收京尼平晶体并使其干燥,如此得到京尼平晶体(纯度70质量%以上)。

接下来,向145.93g水中添加上述得到的京尼平晶体8.31g、磷酸二氢钠·二水合物1.65g、磷酸三钠(无水)1.28g、大豆肽、芝麻肽或大米肽83g并使其溶解。将得到的溶解液的pH调整为7.5后,移至300mL容量的烧杯中,密闭,在无通气状态下,在35℃、搅拌(磁力搅拌器)100rpm的条件下反应18小时。接下来,将不供给氧气条件下的反应后的反应液调整为pH7.0后转移到500mL容量的烧瓶中,在将烧瓶的口开放于空气气氛中的状态下,在35℃、搅拌150rpm的条件下进行48小时反应,直至色价的上升达到稳定。如此,以源自美洲格尼帕树的京尼平作为原料,得到呈现明亮且泛红减少的鲜明的蓝色的色调的蓝色色素含有液。

相关技术
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