形成层压物的方法

背景技术

双轴取向聚丙烯(BOPP)膜层用于层压物，用于例如广告牌、墙板、餐馆菜单卡和商务名片的应用。层压物传统上用溶剂基粘着剂形成，其需要额外的干燥步骤以除去溶剂并形成粘着剂层。干燥步骤传统上通过使BOPP膜层和溶剂基粘着剂通过高温烘箱来完成，此需要额外的设备和加工成本。因为溶剂基粘着剂需要时间来干燥(并固化和形成粘合)，所以在施加后几分钟或几小时内其不能在BOPP膜层之间提供足够的粘着力。在施加溶剂基粘着剂后不久粘着力不足会导致层压结构中的缺陷，例如套叠(telescoping)、隧穿(tunneling)和气隙。

本领域认识到需要一种用无溶剂粘着剂生产含有BOPP膜层的层压物的方法。

发明内容

本发明提供一种方法。所述方法包含(A)提供至少6个膜层，每个膜层是珠光双轴取向聚丙烯(BOPP)；(B)在每个膜层之间以2.0g/m

本发明还提供一种层压物。所述层压物包含至少6个膜层，每个膜层是珠光双轴取向聚丙烯(BOPP)；和每个膜层之间的粘着剂层。每个粘着剂层由无溶剂粘着剂形成，所述无溶剂粘着剂含有(i)多元醇组分，包含至少一种选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合的多元醇；和(ii)异氰酸酯组分，包含作为至少一种异氰酸酯单体和至少一种多元醇的反应产物的异氰酸酯预聚物，所述至少一种多元醇选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合。所述层压物的厚度为至少300μm。

定义

对元素周期表的任何参考为由CRC出版社(CRC Press,Inc.)，1990–1991所出版的元素周期表。对此表中的元素族的参考通过对族进行编号的新符号来进行。

出于美国专利实务的目的，任何所参考的专利、专利申请案或公开案的内容均以全文引用的方式并入(或其等效US版本如此以引用的方式并入)，尤其在本领域中的定义(在与本发明中特定提供的任何定义无不一致的程度上)和常识的公开方面。

本文公开的数值范围包含来自下限值和上限值的所有值，且包含下限值和上限值。对于含有确切值的范围(例如，1或2或3到5或6或7的范围)，包含任何两个确切值之间的任何子范围(例如，以上范围1到7包含子范围1到2；2到6；5到7；3到7；5到6；等)。

除非相反陈述、从上下文暗示或所属领域中惯用，否则所有份数和百分比均以重量计，且所有测试方法均为截至本发明的申请日为止的现行方法。

术语“组合物”是指包括组合物的材料的混合物以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。

术语“包括”、“包含”、“具有”以及其衍生词不打算排除任何另外组分、步骤或程序的存在，不论其是否特定地公开。为避免任何疑问，除非相反陈述，否则经由使用术语“包括”所主张的所有组合物均可包含任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的或以其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性而言并非必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未特定叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外说明，否则术语“或”是指单独地以及以任何组合形式列出的成员。单数的使用包含使用复数，且反之亦然。

“异氰酸酯”是在其结构中含有至少一个异氰酸酯基的化学品。异氰酸酯基由下式表示：—N＝C＝O。含有超过一个或至少两个异氰酸酯基的异氰酸酯是“聚异氰酸酯”。具有两个异氰酸酯基的异氰酸酯是二异氰酸酯，而具有三个异氰酸酯基的异氰酸酯是三异氰酸酯等。异氰酸酯可以是芳香族或脂肪族的。

“聚醚”是在相同的直链原子中含有两个或更多个醚键的化合物。

“聚酯”是在相同的直链原子中含有两个或更多个酯键的化合物。

“聚合物”为通过使具有相同或不同类型的单体聚合所制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语“均聚物”(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物，理解为可以将痕量的杂质并入聚合物结构中)，以及术语“互聚物”，其包含共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)、三聚物(用于指由三种不同类型的单体制备的聚合物)，和由超过三种不同类型的单体制备的聚合物。痕量的杂质，例如，催化剂残余物可并入聚合物中和/或聚合物内。其还涵盖所有形式的共聚物，例如无规、嵌段等。应注意，尽管聚合物常被称作“由”一种或多种特定单体“制成”、“基于”特定单体或单体类型，“含有”特定单体含量或其类似物，但在此情形下，术语“单体”应理解为指特定单体的聚合遗留物且并非指未经聚合的物种。一般来说，本文中的聚合物是指基于作为对应单体的聚合形式的“单元”。

“多元醇”是含有多个羟基(-OH)的有机化合物。换言之，多元醇含有至少两个羟基。合适的多元醇的非限制性实例包含二醇(其含有两个羟基)和三醇(其含有三个羟基)。

术语“基于丙烯的聚合物”为含有超过50重量百分比的聚合丙烯单体(以可聚合单体的总量计)且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。基于丙烯的聚合物包含丙烯均聚物和丙烯共聚物(意谓衍生自丙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“基于丙烯的聚合物”与“聚丙烯”可互换使用。

测试方法

羟基官能度是化合物中存在的羟基(-OH基团)的数量。羟基官能度根据ASTMD4274-16测量。

以重量计的异氰酸酯基(NCO)含量根据ASTM D2572-97测量。

剥离测试根据ASTM D1876进行。

异氰酸酯预聚物的粘度在25℃下根据ASTM D2196测量，并以厘泊(cP)报告。

在膜层之间施加无溶剂粘着剂24小时后测量粘合强度。换言之，层压物在室温(23℃)下固化24小时的时段。粘合强度根据ASTM F904-16测量。

配备机器人辅助传递(RAD)系统的高温凝胶渗透层析(GPC)系统用于样品制备和样品注射。浓度检测器是来自聚合物焦化公司(Polymer Char Inc.)(西班牙瓦伦西亚(Valencia,Spain))的红外检测器(IR-5)。使用Polymer Char DM 100数据采集盒进行数据收集。载体溶剂是1,2,4-三氯苯(TCB)。所述系统配备有来自安捷伦(Agilent)的在线溶剂脱气装置。在150℃下操作管柱隔室。所述管柱为四个混合A LS 30cm，20微米管柱。溶剂是氮气吹扫的1,2,4-三氯苯(TCB)，含有约200ppm 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。流动速率为1.0mL/min，且注射体积为200μl。“2mg/mL”样品浓度通过将样品溶解在N

GPC管柱组通过操作二十种窄分子量分布聚苯乙烯标准物来校准。标准物的分子量(MW)在580g/mol到8,400,000g/mol范围内，且标准物含于六种“混合液(cocktail)”混合物中。各标准物混合物在个别分子量之间具有至少十倍间隔。通过使用以下等式计算每种PS标准物的等效聚丙烯分子量，报告了聚丙烯(Th.G.Scholte,N.L.J.Meijerink,H.M.Schoffeleers和A.M.G.Brands,《应用聚合物科学杂志(J.Appl.Polym.Sci.)》,29,3763–3782(1984))和聚苯乙烯(E.P.Otocka,R.J.Roe,N.Y.Hellman和P.M.Muglia,《大分子(Macromolecules)》,4,507(1971))的马克－霍温克(Mark-Houwink)系数：

对数分子量校准使用作为洗脱体积函数的四阶多项式拟合产生。数目平均和重量平均分子量根据下列等式计算：

“撕裂力”是在层压物中获得平滑撕裂且没有粗糙边缘所需的最小力的量。撕裂力在纵向(MD)和横向(TD)上测量。在测试期间，目视检查撕裂以确定其是平滑撕裂还是粗糙撕裂。撕裂力根据ASTM D1004-13测量。

撕裂力在层压之后测量，并将层压物在室温(23℃)下固化8小时的时段。撕裂力距离为43mm。

具体实施方式

本发明提供一种方法。所述方法包含(A)提供至少6个膜层，每个膜层是珠光双轴取向聚丙烯(BOPP)；(B)在每个膜层之间以2.0g/m

A.提供至少6个膜层

所述方法包含提供至少6个膜层的步骤。每个膜层是珠光双轴取向聚丙烯(BOPP)。

提供至少6个膜层。例如，所述方法可包含提供六个、七个、八个、九个、十个、十一个、十二个或更多个膜层。在一实施例中，提供6、或7、或8到10、或11或12个膜层。在另一实施例中，提供至少8个膜层。在另一实施例中，仅提供6个膜层。在另一实施例中，仅提供8个膜层。在另一实施例中，仅提供10个膜层。

每个膜层均是珠光BOPP。“珠光双轴取向聚丙烯膜层”是由基于丙烯的聚合物(例如丙烯均聚物)和填料(例如二氧化钛)形成的连续单层膜，其在纵向(TD)和横向(MD)上经过拉伸。合适的膜的非限制性实例包含挤出膜和铸造膜。

珠光BOPP的每个膜层具有两个相对的表面。每个膜层是具有两个相对的表面的连续层。每个表面均有饰面。合适的饰面的非限制性实例包含光泽饰面、无光泽饰面和其组合。在一实施例中，每个膜层具有具备光泽饰面的第一表面和具备无光泽饰面的第二表面。在一实施例中，最顶层的膜层具有具备无光泽饰面的最外表面和具备光泽饰面的内表面，并且每个内层的表面具有光泽饰面。无光泽饰面有助于在层压物上印刷。

珠光BOPP的每个膜层具有50μm到70μm或80μm的厚度。每个膜层可以具有与其它膜层相同的厚度或不同的厚度。在一实施例中，每个膜层具有相同的厚度。在另一实施例中，每个膜层具有独立地选自50μm和70μm的厚度，并且所述层压物包含至少一个厚度为50μm的膜层和至少一个厚度为70μm的膜层。在另一实施例中，至少一个膜层的厚度为70μm。

在一实施例中，珠光BOPP的每个膜层的宽度为1000毫米(mm)、或1200mm、或1400mm、或1500mm、或1600mm、或1700mm到1800mm、或1900mm、或2000mm、或2100mm、或2200mm、或2500mm、或3000mm。每个膜层具有相同的宽度。

在一实施例中，珠光BOPP的每个膜层没有或基本上没有乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。

在一实施例中，珠光BOPP的每个膜层没有或基本上没有聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。

在一实施例中，所述方法包含提供6或8到12个膜层，每个膜层是具有以下性质中的一种、一些或全部的珠光BOPP：(i)厚度为50μm到70μm，或80μm；和/或(ii)宽度为1000mm、或1200mm、或1400mm、或1500mm、或1600mm、或1700mm到1800mm、或1900mm、或2000mm、或2100mm、或2200mm、或2500mm、或3000mm；和/或(iii)具有两个相对的表面，每个表面具有光泽饰面；或具有具备无光泽饰面的第一表面和具备光泽饰面的第二表面；和/或(iv)没有EVA共聚物；和/或(v)没有PET。

珠光BOPP的每个膜层可包括两个或更多个本文公开的实施例。

提供至少6个珠光BOPP膜层可包括本文公开的两个或更多个实施例。

B.施加无溶剂粘着剂

所述方法包含在每个膜层之间施加无溶剂粘着剂的步骤。无溶剂粘着剂以2.0g/m

(i)多元醇组分，包含至少一种选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合的多元醇；和

(ii)异氰酸酯组分，包含作为至少一种异氰酸酯单体和至少一种多元醇的反应产物的异氰酸酯预聚物，所述至少一种多元醇选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合。

“无溶剂粘着剂”是没有或基本上没有溶剂的粘着剂组合物。

i.多元醇组分

无溶剂粘着剂含有多元醇组分。多元醇组分包含至少一种选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合的多元醇。

在一实施例中，多元醇包含聚酯多元醇。

“聚酯多元醇”是聚酯和多元醇的化合物。合适的聚酯多元醇的非限制性实例包含二醇、多元醇(例如三醇、四醇)、二羧酸、聚羧酸(例如三羧酸、四羧酸)、羟基羧酸、内酯以及其组合的缩聚物。聚酯多元醇还可以衍生自相应的聚羧酸酐或相应的低级醇的聚羧酸酯，而并非游离聚羧酸。

合适的二醇的非限制性实例包含乙二醇；丁二醇；二乙二醇(DEG)；三乙二醇；聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,3-丁二醇；1,4-丁二醇；1,6-己二醇；以及新戊二醇(NPG)。

合适的二羧酸的非限制性实例包含脂肪族酸、芳香族酸以及其组合。合适的芳香族酸的实例包含邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和四氢邻苯二甲酸。合适的合适的脂肪族酸的实例包含六氢邻苯二甲酸、环己二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯邻苯二甲酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基丁二酸、3,3-二乙基戊二酸、2,2-二甲基丁二酸和偏苯三甲酸。如本文所用，术语“酸”还包含所述酸的任何酸酐。饱和脂肪族和/或芳香族酸也为合适的，例如己二酸或间苯二甲酸。

在一实施例中，从无溶剂粘着剂中排除单羧酸，例如苯甲酸和己烷羧酸。

在一实施例中，聚酯多元醇的分子量为500g/mol到2,000g/mol，或3,000g/mol，或4,000g/mol。在另一实施例中，聚酯多元醇的分子量为500g/mol到2,000g/mol。

在一实施例中，聚酯多元醇具有1.5或2.0到3.0的羟基官能度。

在一实施例中，聚酯多元醇具有2.0到3.0的羟基官能度。为了实现大于2的羟基官能度，可以在聚酯多元醇中包含羟基官能度为3的多元醇(例如，三羟甲基丙烷(TMP)、甘油、赤藻糖醇、季戊四醇、三羟甲基苯和/或三羟乙基异氰尿酸酯)。

在一实施例中，聚酯多元醇是己二酸、TMP、DEG、间苯二甲酸和NPG的反应产物。

在一实施例中，聚酯多元醇是己二酸、TMP、DEG、间苯二甲酸和NPG的反应产物，并且聚酯多元醇具有以下一种或两种性质：(i)分子量为500g/mol到2,000g/mol、或3,000g/mol、或4,000g/mol；和/或(ii)羟基官能度为1.5或2.0到3.0。

聚酯多元醇可包括本文公开的两个或更多个实施例。

在一实施例中，多元醇包含聚醚多元醇。

“聚醚多元醇”是作为聚醚和多元醇的化合物。合适的聚醚多元醇的非限制性实例包含环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷的加聚产物，和其共加成和接枝产物；通过多元醇或其混合物缩合得到的聚醚多元醇；和其组合。

合适的聚醚多元醇的非限制性实例包含聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇(PEG)、聚丁二醇、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)和其组合。

在一实施例中，聚醚多元醇的分子量为50g/mol，或100g/mol到1,000g/mol，或2,000g/mol，或3,000g/mol，或4,000g/mol，或5,000g/mol。在另一实施例中，聚醚多元醇的分子量为50g/mol到1,000g/mol。

在一实施例中，聚醚多元醇具有1.5或2.0到3.0的羟基官能度。在另一实施例中，聚醚多元醇具有2.0到3.0的羟基官能度。

在一实施例中，聚醚多元醇具有(i)50g/mol、或100g/mol到1,000g/mol、或2,000g/mol、或3,000g/mol、或4,000g/mol、或5,000g/mol的分子量；和(ii)1.5或2.0到3.0的羟基官能度。

聚醚多元醇可包括本文公开的两个或更多个实施例。

在一实施例中，以多元醇组分的总重量计，多元醇组分含有0.05重量％、或5重量％、或10重量％、或20重量％、或30重量％到40重量％、或50重量％、或60重量％、或70重量％、或80重量％、或90重量％、或100重量％的聚酯多元醇。在另一实施例中，以多元醇组分的总重量计，多元醇组分包含0.05重量％到100重量％、或5重量％到90重量％、或10重量％到50重量％、或10重量％到40重量％的聚酯多元醇。

在一实施例中，以多元醇组分的总重量计，多元醇组分含有0.05重量％、或5重量％、或10重量％、或20重量％、或30重量％、或40重量％、或50重量％、或60重量％到70重量％、或80重量％、或90重量％、或100重量％的聚醚多元醇。在另一实施例中，以多元醇组分的总重量计，多元醇组分含有0.05重量％到100重量％、或5重量％到90重量％、或20重量％到90重量％、或50重量％到80重量％的聚醚多元醇。

在一实施例中，多元醇组分含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：

(i)0.05重量％、或5重量％、或10重量％、或20重量％、或30重量％到40重量％、或50重量％、或60重量％、或70重量％、或80重量％、或90重量％、或100重量％的聚酯多元醇；

(ii)0.05重量％、或5重量％、或10重量％、或20重量％、或30重量％、或40重量％、或50重量％、或60重量％到70重量％、或80重量％、或90重量％、或100重量％的聚醚多元醇；

在一实施例中，多元醇组分含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：

(i)50重量％到80重量％的聚醚多元醇，其羟基官能度为2到3，且分子量为50g/mol到1,000g/mol；和

(ii)10重量％到40重量％的聚酯多元醇，其为己二酸、TMP、DEG、间苯二甲酸和NPG的反应产物，所述聚酯多元醇的羟基官能度为2到3，且分子量为500g/mol到2,000g/mol。

应理解，本文公开的每种组分、组合物和层中的组分总和，包含前述多元醇组分，以相应组分、组合物或层的总重量计，产生100重量％(wt％)。

合适的多元醇组分的非限制性实例是国际公开案第WO 2018/049672号中公开的多元醇组分，所述公开案的全部内容并入本文中。

多元醇组分可包括本文公开的两个或更多个实施例。

ii.异氰酸酯组分

无溶剂粘着剂含有异氰酸酯组分。异氰酸酯组分包含异氰酸酯预聚物。

“异氰酸酯预聚物”是异氰酸酯单体和至少一种多元醇的反应产物。异氰酸酯预聚物是单体与最终聚合物之间的液体中间体。

异氰酸酯预聚物是异氰酸酯单体和至少一种多元醇的反应产物。

“异氰酸酯单体”是含有至少两个异氰酸酯基的分子。异氰酸酯单体可化学结合多元醇以形成预聚物。合适的异氰酸酯单体的非限制性实例包含芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、碳化二亚胺改性的异氰酸酯单体以及其组合。

“芳香族异氰酸酯单体”为含有一个或多个芳香族环的异氰酸酯单体。合适的芳香族异氰酸酯单体的非限制性实例包含亚甲基二苯基二聚异氰酸酯(MDI)的异构体，例如4,4-MDI、2,4-MDI和2,2'-MDI；或改性的MDI，例如碳化二亚胺改性的MDI或脲基甲酸酯改性的MDI；甲苯-二聚异氰酸酯(TDI)的异构体，例如2,4-TDI、2,6-TDI；萘-二聚异氰酸酯(NDI)的异构体，例如1,5-NDI；以及其组合。

“脂肪族异氰酸酯单体”是没有或不含芳环的异氰酸酯单体。合适的脂肪族异氰酸酯单体的非限制性实例包含六亚甲基二聚异氰酸酯(HDI)的异构体、异佛尔酮二聚异氰酸酯(IPDI)的异构体、二甲苯二聚异氰酸酯(XDI)的异构体以及其组合。

在一实施例中，异氰酸酯单体选自单异氰酸酯单体、二异氰酸酯单体、三异氰酸酯单体以及其组合。在另一实施例中，异氰酸酯单体是二异氰酸酯单体。

在一实施例中，异氰酸酯单体是具有至少两个异氰酸酯基或至少三个异氰酸酯基的多官能异氰酸酯单体。

异氰酸酯单体可包括本文公开的两个或更多个实施例。

异氰酸酯预聚物是异氰酸酯单体和至少一种多元醇的反应产物。多元醇选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合。

聚酯多元醇和聚醚多元醇可以是本文公开的任何相应的聚酯多元醇和聚醚多元醇。

用于形成异氰酸酯预聚物的多元醇可以与异氰酸酯组分中包含的多元醇相同或不同。

在一实施例中，用于形成异氰酸酯预聚物的多元醇与异氰酸酯组分中包含的多元醇相同。

在一实施例中，用于形成异氰酸酯预聚物的多元醇在组成、结构或物理上不同于异氰酸酯组分中包含的多元醇。

在一实施例中，多元醇包含聚酯多元醇和聚醚多元醇。

多元醇可包括本文公开的两个或更多个实施例。

在一实施例中，异氰酸酯预聚物是异氰酸酯单体、至少一种多元醇和任选的催化剂的反应产物。

合适的催化剂的非限制性实例包含二月桂酸二丁基锡、乙酸锌、2,2-二吗啉基二乙醚和其组合。

在一实施例中，异氰酸酯预聚物由异氰酸酯组合物的反应产物形成，以异氰酸酯组合物的总重量计，所述异氰酸酯组合物含有10重量％、或20重量％、或30重量％到65重量％、或70重量％、或80重量％的异氰酸酯单体。

在一实施例中，异氰酸酯预聚物由异氰酸酯组合物的反应产物形成，以异氰酸酯组合物的总重量计，所述异氰酸酯组合物含有2重量％、或5重量％、或8重量％到35重量％、或40重量％、或45重量％的聚酯多元醇。

在一实施例中，异氰酸酯预聚物由异氰酸酯组合物的反应产物形成，以异氰酸酯组合物的总重量计，所述异氰酸酯组合物含有5重量％、或10重量％、或15重量％到35重量％、或40重量％、或45重量％的聚醚多元醇。

在一实施例中，异氰酸酯预聚物由异氰酸酯组合物的反应产物形成，所述异氰酸酯组合物含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(i)10重量％、或20重量％、或30重量％到65重量％、或70重量％、或80重量％的异氰酸酯单体；(ii)2重量％、或5重量％、或8重量％到35重量％、或40重量％、或45重量％的聚酯多元醇；和(iii)5重量％、或10重量％、或15重量％到35重量％、或40重量％、或45重量％的聚醚多元醇；和(iv)任选的催化剂。

在一实施例中，异氰酸酯预聚物由异氰酸酯组合物的反应产物形成，所述异氰酸酯组合物含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(i)二异氰酸酯芳香族单体、(ii)聚酯多元醇和(iii)聚醚多元醇。

在一实施例中，异氰酸酯组分或另外的异氰酸酯预聚物的以重量计的异氰酸酯(NCO)含量为3重量％，或5重量％，或7重量％，10重量％，或12重量％或15重量％到17重量％，或20重量％，或22重量％，或25重量％，或30重量％，40重量％或50重量％。在另一实施例中，异氰酸酯组分或另外的异氰酸酯预聚物的以重量计的NCO含量为3重量％到50重量％，或5重量％到25重量％，或10重量％到20重量％，或12重量％到17重量％。

在一实施例中，异氰酸酯组分或另外的异氰酸酯预聚物在25℃下的粘度为300cP，或500cP到8,000cP，或10,000cP，或15,000cP，或20,000cP。在另一实施例中，异氰酸酯组分或另外的异氰酸酯预聚物在25℃下的粘度为300cP到20,000cP，或300cP到10,000cP，或300cP到8,000cP。

在一实施例中，异氰酸酯组分或另外的异氰酸酯预聚物具有(i)3重量％、或5重量％、或7重量％、10重量％、或12重量％或15重量％到17重量％、或20重量％、或22重量％、或25重量％、或30重量％、40重量％或50重量％的以重量计的NCO含量；和(ii)300cP、或500cP到8,000cP、或10,000cP、或15,000cP、或20,000cP的25℃下的粘度。

在一实施例中，异氰酸酯预聚物由异氰酸酯组合物的反应产物形成，所述异氰酸酯组合物含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(i)二异氰酸酯芳香族单体；(ii)聚酯多元醇；(iii)聚醚多元醇；且异氰酸酯组分或另外的异氰酸酯预聚物具有下列性质中的一种或两种：(a)NCO含量为12重量％到17重量％；和/或(b)25℃下的粘度为300cP到8,000cP。

合适的异氰酸酯预聚物的非限制性实例是国际公开案第WO 2018/049672号中公开的异氰酸酯预聚物，所述公开案的全部内容并入本文中。

异氰酸酯预聚物可包括本文公开的两个或更多个实施例。

异氰酸酯组分可包括本文公开的两个或更多个实施例。

在一实施例中，无溶剂粘着剂中异氰酸酯组分与多元醇组分的重量比为0.4:1，或1:1，或1.5:1，或1.8:1到4:1，或4.5:1，或5:1。在另一实施例中，无溶剂粘着剂中异氰酸酯组分与多元醇组分的重量比为0.4:1到5:1，或0.4:1到1:1，或0.4:1到0.9:1，或0.4:1到0.5:1。

无溶剂粘着剂的异氰酸酯组分和多元醇组分可以单独形成，并且在期望时可以存储直到期望使用无溶剂粘着剂。当期望使用无溶剂粘着剂时，使聚异氰酸酯组分和多元醇组分彼此接触且混合在一起。当多元醇组分和异氰酸酯组分彼此接触时，开始固化反应，其中异氰酸酯基与羟基反应形成氨基甲酸酯键。通过使两种组分接触而形成的粘着剂组合物可称作“可固化混合物”。

在一实施例中，异氰酸酯组分和多元醇组分各自在25℃下为液体。

在一实施例中，多元醇组分在25℃下为固体。当在25℃下为固体的多元醇组分与异氰酸酯组分接触时，将其加热到熔融状态。

在一实施例中，将异氰酸酯组分加热到并保持在30℃、或35℃、或40℃到45℃、或50℃、或55℃的温度；将多元醇组分加热到并保持在30℃、或35℃到40℃、或45℃、或50℃、或55℃的温度；且异氰酸酯组分和多元醇组分相互接触并混合。

形成无溶剂粘着剂的合适方法的非限制性实例是国际公开案第WO2018/049672号中公开的方法，所述公开案的全部内容并入本文中。

在一实施例中，无溶剂粘着剂通过以下方式形成：使多元醇组分和异氰酸酯组分彼此接触以形成可固化组合物，并将可固化组合物在混合器例如Nordmeccanica混合器中混合。接着将混合的可固化组合物经由软管转移到层压机中。在一实施例中，软管保持在30℃、或35℃到40℃、或45℃、或50℃、或55℃的温度下。

在每个膜层之间施加无溶剂粘着剂。合适的施加方法的非限制性实例包含刷涂、浇注、喷涂、涂布、辊涂、展布和注射。

在一实施例中，在层压机中的每个膜层之间施加无溶剂粘着剂。合适的层压机的非限制性实例包含非机械超级单面层压机，例如Nordmeccanica Super Combi 3000层压机；和单次非机械层压机。在一实施例中，层压机是非机械超级单面层压机。非机械超单面层压机通过以下方式在膜层之间施加预混合的无溶剂粘着剂：(i)计量每种组分(多元醇组分和异氰酸酯组分)，(ii)混合多元醇组分和异氰酸酯组分，和(iii)在膜层之间分配混合物。在另一实施例中，层压机是单次非机械层压机。单次非机械层压机(i)将无溶剂粘着剂的异氰酸酯组分施加到第一膜层的表面，(ii)将无溶剂粘着剂的多元醇组分施加到第二膜层的表面上，以及(iii)接着使组分彼此接触以形成层压物。在单次非机械层压机中，多元醇组分和异氰酸酯组分在各自施加到膜之前不预先混合。

在一实施例中，层压机配备有多个钢辊，或2或3或4到5或6或8个钢辊。在一实施例中，层压机配备有4个钢辊。钢辊各自保持在35℃、或40℃、或45℃到50℃、或55℃、或60℃的温度下。在一实施例中，层压机配备有四个钢辊，其中三个保持在45℃的温度下，而另一个保持在50℃的温度下。

在层压机中在每个膜层之间施加无溶剂粘着剂的合适方法的非限制性实例是美国专利第7,942,181号中描述的方法，其全部内容并入本文中。

无溶剂粘着剂以2.0g/m

在珠光BOPP的每个膜层之间施加无溶剂粘着剂。

施加无溶剂粘着剂可包括本文公开的两个或更多个实施例。

C.形成层压物

所述方法包含形成层压物的步骤。层压物的厚度至少为300μm。

在30℃到50℃的温度下施加无溶剂粘着剂后，将含有至少6个膜层和无溶剂粘着剂的结构稳定到室温，即20℃到50℃。无溶剂粘着剂固化以在每个膜层之间形成粘着剂层。

在一实施例中，所述方法包含在20℃到25℃、或30℃、或40℃、或50℃的温度下将层压物固化4小时、或5小时、或6小时、或7小时到8小时、或9小时、或10小时、或12小时、或小于24小时、或24小时的时段。在另一实施例中，所述方法包含在20℃到50℃的温度下将层压物固化4小时、或5小时、或6小时、或7小时到8小时、或9小时、或10小时、或12小时、或小于24小时、或24小时的时段。

在一实施例中，包含至少6层的层压物在没有中间固化的情况下同时形成。换言之，层压机在每个膜层之间施加无溶剂粘着剂，并且每个膜层之间的无溶剂粘着剂在20℃到50℃的温度下同时固化4小时、或5小时、或6小时、或7小时到8小时、或9小时、或10小时、或12小时、或小于24小时、或24小时的时段，以在每个膜层之间形成粘着剂层。

在一实施例中，层压物通过以下方式形成：形成具有至少1个膜层的第一中间体和具有至少2个膜层的第二中间体，并形成包含第一中间结构和第二中间结构的层压物，其限制条件是层压物包含至少6个膜层。例如，第一中间体包含1个膜层，而第二中间体包含5个膜层。将无溶剂粘着剂施加在第二中间体的每个膜层之间。在第二中间体的每个膜层之间施加无溶剂粘着剂之后，在第一中间体与第二中间体之间施加无溶剂粘着剂以形成具有6个膜层的层压物。层压物在20℃到50℃的温度下固化。将层压物固化4小时、或5小时、或6小时、或7小时到8小时、或9小时、或10小时、或12小时、或小于24小时、或24小时的时段。

在另一实例中，第一中间体包含2个膜层，而第二中间体包含6个膜层。在第一中间体和第二中间体的每个膜层之间施加无溶剂粘着剂之后，在第一中间体与第二中间体之间施加无溶剂粘着剂以形成具有8个膜层的层压物。层压物在20℃到50℃的温度下固化。在一实施例中，将第一中间体和第二中间体在20℃到50℃的温度下固化，随后将无溶剂粘着剂施加在第一中间体与第二中间体之间。在另一实施例中，在将无溶剂粘着剂施加在第一中间体与第二中间体之间之前，第一中间体和第二中间体不固化。

在另一实例中，第一中间体包含4个膜层，而第二中间体包含6个膜层。在第一中间体和第二中间体的每个膜层之间施加无溶剂粘着剂之后，在第一中间体与第二中间体之间施加无溶剂粘着剂以形成具有10个膜层的层压物。层压物在20℃到50℃的温度下固化。在一实施例中，将第一中间体和第二中间体在20℃到50℃的温度下固化，随后将无溶剂粘着剂施加在第一中间体与第二中间体之间。在另一实施例中，在将无溶剂粘着剂施加在第一中间体与第二中间体之间之前，第一中间体和第二中间体不固化。

层压物包含交替的膜层和粘着剂层。换言之，具有6个膜层的层压物具有以下层布置：珠光BOPP膜层/粘着剂层/珠光BOPP膜层/粘着剂层/珠光BOPP膜层/粘着剂层/珠光BOPP膜层/粘着剂层/珠光BOPP膜层/粘着剂层/珠光BOPP膜层。

所述层压物包含至少11个总层，总层包含膜层和粘着剂层。在一实施例中，层压物包含11、或12、或13、或14、或15到19、或20、或21、或22或23个总层。

每个粘着剂层直接接触两个膜层。每个膜层直接接触至少一个粘着剂层，或1到2个粘着剂层。换言之，粘着剂层和膜层交替并彼此直接接触。如本文所用，术语“直接接触”是层配置，其中膜层紧邻粘着剂层定位，并且在膜层与粘着剂层之间不存在介入层或不存在介入结构。

在一实施例中，层压物以至少400米/分钟(mpm)的机器速度形成。在另一实施例中，层压物以400mpm到500mpm、或600mpm、或700mpm、或800mpm、或900mpm、或1,000mpm的机器速度形成。不希望受任何特定理论的束缚，相信无溶剂粘着剂使得层压物能够以至少400mpm的机器速度形成，因为生产速度不受干燥溶剂所需的时间阻碍。

在一实施例中，将层压物在20℃到50℃的温度下干燥。在室温(20-50℃)下干燥的层压物的形成不包括在膜层之间施加无溶剂粘着剂之后使膜层和无溶剂粘着剂层通过烘箱。

层压物的厚度至少为300μm。在一实施例中，层压物的厚度为300μm，或350μm，或400μm到500μm，或550μm，或600μm，或650μm，或700μm。在另一实施例中，层压物的厚度为300μm到700μm，或400μm到700μm，或420μm到700μm。

在一实施例中，层压物的24小时下粘合强度为300g/15mm，或350g/15mm，或390g/15mm，或400g/15mm，或450g/15mm，或500g/15mm，或540g/15mm，或580g/15mm到610g/15mm，或650g/15mm，或700g/15mm，或900g/15mm。300g/15mm到900g/15mm的24小时下粘合强度表明粘着剂层在膜层之间提供足够的粘着力以将膜层保持在一起并防止层压结构中的缺陷，例如套叠、隧穿和气隙。

不希望受任何特定理论的束缚，相信在无溶剂粘着剂中不存在溶剂使得层压物能够实现在施加无溶剂粘着剂后24小时下粘合强度为至少300g/15mm，或至少350g/10mm，或至少540g/15mm。用溶剂基粘着剂形成的常规层压物需要烘箱干燥步骤，其延迟溶剂基粘着剂的固化，此导致在施加溶剂基粘着剂后24小时下粘合强度小于300g/15mm。

在一实施例中，层压物在纵向(MD)上的撕裂力为100毫牛顿(mN)，或500mN，或1,000mN，或1,500mN，或2,000mN，或2,500mN，或3,000mN，或3,500mN，或4,000mN到4,500mN，或5,000mN。100mN到5,000mN的低MD撕裂力表明容易撕裂，这又表明尽管层压物由多层形成，但层压物仍充当单一材料/衬底。

在一实施例中，层压物在横向(TD)上的撕裂力为100mN，或500mN，或1,000mN，或1,500mN，或2,000mN，或2,500mN，或3,000mN，或3,500mN，或4,000mN，或4,500mN，或5,000mN，或5,500mN，或6,000mN，或6,500mN到7,000mN。100mN到7,000mN的低TD撕裂力表明容易撕裂，这又表明尽管层压物由多层形成，但层压物仍充当单一材料/衬底。

在一实施例中，层压物在放置在平坦表面上之后保持平坦持续大于0秒(sec)、或大于5秒、或5秒到1分钟、或5分钟、或10分钟的时段。换言之，层压物不具有卷曲效果。

在一实施例中，在剥离测试期间，层压物表现出膜撕裂。换言之，剥离测试期间的失效在于膜层而并非粘着剂层。

层压物具有两个相对的最外表面。在一实施例中，层压物的最外表面中的至少一个由具有无光泽饰面的膜层表面形成。在另一实施例中，层压物的两个最外表面中的每个由具有无光泽饰面的膜层表面形成。

在一实施例中，所述层压物具有6或8到10个膜层，并且所述层压物具有以下性质中的一种、一些或全部：

(i)厚度为300μm，或350μm，或400μm到500μm，或550μm，或600μm，或650μm，或700μm；和/或

(ii)24小时下粘合强度为300g/15mm，或390g/15mm，或400g/15mm，或450g/15mm，或500g/15mm，或540g/15mm，或580g/15mm到610g/15mm，或650g/15mm，或700g/15mm，或900g/15mm；和/或

(iii)在MD上的撕裂力为100mN，或500mN，或1,000mN，或1,500mN，或2,000mN，或2,500mN，或3,000mN，或3,500mN，或4,000mN到4,500mN，或5,000mN；和/或

(iv)在TD上的撕裂力为100mN，或500mN，或1,000mN，或1,500mN，或2,000mN，或2,500mN，或3,000mN，或3,500mN，或4,000mN，或4,500mN，或5,000mN，或5,500mN，或6,000mN，或6,500mN到7,000mN；和/或

(v)在剥离测试期间表现出膜撕裂。

在一实施例中，形成层压物包含以下参数中的一个、一些或全部：(i)在20℃到50℃的温度下将层压物固化4小时、或5小时、或6小时、或7小时到8小时、或9小时、或10小时、或12小时、或小于24小时、或24小时的时段；和/或(ii)以400mpm到500mpm、或600mpm、或700mpm、或800mpm、或900mpm、或1,000mpm的机器速度形成层压物；和/或(iii)不包括在膜层之间施加无溶剂粘着剂之后，使膜层和无溶剂粘着剂通过烘箱。

形成层压物的步骤可包括本文公开的两个或更多个实施例。

在一实施例中，所述方法包含以下、基本上由以下组成或由以下组成：

(A)提供至少6个或至少8个膜层，每个膜层是珠光BOPP，具有以下性质中的一种、一些或全部：

(i)厚度为50μm到70μm，或80μm；和/或

(ii)宽度为1000mm，或1200mm，或1400mm，或1500mm，或1600mm，或1700mm到1800mm，或1900mm，或2000mm，或2100mm，或2200mm，或2500mm，或3000mm；和/或

(iii)具有两个相对的表面，包含具有无光泽饰面的第一表面和具有光泽饰面的第二表面；和/或

(iv)没有EVA共聚物；和/或

(v)没有PET；

(B)在每个膜层之间以2.0g/m

(i)多元醇组分，其含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：至少一种选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合的多元醇；

(ii)异氰酸酯组分，其含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：作为至少一种异氰酸酯单体和至少一种多元醇的反应产物的异氰酸酯预聚物，所述至少一种多元醇选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合；以及

(C)形成层压物，所述层压物的厚度为至少300μm。

在一实施例中，所述方法包含以下、基本上由以下组成或由以下组成：

(A)提供6或8到10或12个膜层，每个膜层是珠光BOPP，具有以下性质中的一种、一些或全部：

(i)厚度为50μm到70μm，或80μm；和/或

(ii)宽度为1200mm，或1400mm，或1500mm，或1600mm，或1700mm到1800mm，或1900mm，或2000mm，或2100mm，或2200mm，或2500mm；和/或

(iii)具有两个相对的表面，包含具有无光泽饰面的第一表面和具有光泽饰面的第二表面；和/或

(iv)没有EVA共聚物；和/或

(v)没有PET；

(B)在每个膜层之间以2.0g/m

(i)多元醇组分，其含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：

(a)50重量％到80重量％的聚醚多元醇，其羟基官能度为2到3，且分子量为50g/mol到1,000g/mol；和

(b)10重量％到40重量％的聚酯多元醇，其为己二酸、TMP、DEG、间苯二甲酸和NPG的反应产物，所述聚酯多元醇的羟基官能度为2到3，且分子量为500g/mol到2,000g/mol；

(ii)异氰酸酯组分，其含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(a)二异氰酸酯芳香族单体；(b)聚酯多元醇；(c)聚醚多元醇；且异氰酸酯组分或另外的异氰酸酯预聚物具有下列性质中的一种或两种：(1)NCO含量为12重量％到17重量％；和/或(2)25℃下的粘度为300cP到8,000cP；以及

(C)形成层压物，所述层压物具有8到10个膜层，以及下列性质中的一个、一些或全部：

(1)厚度为300μm、或350μm、或400μm到500μm、或550μm、或600μm、或650μm、或700μm；和/或

(2)24小时下粘合强度为300g/15mm、或350g/15mm、或390g/15mm、或400g/15mm、或450g/15mm、或500g/15mm、或540g/15mm、或580g/15mm到610g/15mm、或650g/15mm、或700g/15mm、或900g/15mm；和/或

(3)在MD上的撕裂力为100mN、或500mN、或1,000mN、或1,500mN、或2,000mN、或2,500mN、或3,000mN、或3,500mN、或4,000mN到4,500mN、或5,000mN；和/或

(4)在TD上的撕裂力为100mN、或500mN、或1,000mN、或1,500mN、或2,000mN、或2,500mN、或3,000mN、或3,500mN、或4,000mN、或4,500mN、或5,000mN、或5,500mN、或6,000mN、或6,500mN到7,000mN；和/或

(5)在剥离测试期间表现出膜撕裂；

其中形成层压物包含以下参数中的一个、一些或全部：

(i)将层压物在20℃到50℃的温度下固化4小时、或5小时、或6小时、或7小时到8小时、或9小时、或10小时、或12小时、或小于24小时、或24小时的时段；和/或

(ii)以400mpm到500mpm、或600mpm、或700mpm、或800mpm、或900mpm、或1,000mpm的机器速度形成层压物；和/或

(iii)不包括在膜层之间施加无溶剂粘着剂之后使膜层和无溶剂粘着剂通过烘箱。

所述方法可包括本文公开的两个或更多个实施例。

本发明还提供利用本文公开的方法形成的层压物。

D.层压物

本发明提供层压物。所述层压物包含至少6个膜层，每个膜层是珠光双轴取向聚丙烯(BOPP)；和每个膜层之间的粘着剂层。每个粘着剂层由无溶剂粘着剂形成，所述无溶剂粘着剂含有(i)多元醇组分，包含至少一种选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合的多元醇；和(ii)异氰酸酯组分，包含作为至少一种异氰酸酯单体和至少一种多元醇的反应产物的异氰酸酯预聚物，所述至少一种多元醇选自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其组合。层压物的厚度为至少300μm。

膜层、珠光BOPP、粘着剂层、无溶剂粘着剂、多元醇组分、异氰酸酯组分和层压物可以是本文中公开的任何相应的膜层、珠光BOPP、粘着剂层、无溶剂粘着剂、多元醇组分、异氰酸酯组分和层压物。

在一实施例中，层压物含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：

(A)6或8到10个膜层，每个膜层是珠光BOPP；

(B)每个膜层之间的粘着剂层，每个粘着剂层由无溶剂粘着剂组合物形成，所述无溶剂粘着剂组合物含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：

(i)多元醇组分，其含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：

(a)50重量％到80重量％的聚醚多元醇，其羟基官能度为2到3，且分子量为50g/mol到1,000g/mol；和

(b)10重量％到40重量％的聚酯多元醇，其为己二酸、TMP、DEG、间苯二甲酸和NPG的反应产物，所述聚酯多元醇的羟基官能度为2到3，且分子量为500g/mol到2,000g/mol；

(ii)异氰酸酯组分，其含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(a)二异氰酸酯芳香族单体；(b)聚酯多元醇；(c)聚醚多元醇；且异氰酸酯组分或另外的异氰酸酯预聚物具有下列性质中的一种或两种：(1)NCO含量为12重量％到17重量％；和/或(2)25℃下的粘度为300cP到8,000cP；

层压物的厚度为300μm，或350μm，或400μm到500μm，或550μm，或600μm，或650μm，或700μm；和

所述层压物具有以下性质中的一种、一些或全部：

(1)24小时下粘合强度为300g/15mm、或350g/15mm、或390g/15mm、或400g/15mm、或450g/15mm、或500g/15mm、或540g/15mm、或580g/15mm到610g/15mm、或650g/15mm、或700g/15mm、或900g/15mm；和/或

(2)在MD上的撕裂力为100mN、或500mN、或1,000mN、或1,500mN、或2,000mN、或2,500mN、或3,000mN、或3,500mN、或4,000mN到4,500mN、或5,000mN；和/或

(3)在TD上的撕裂力为100mN、或500mN、或1,000mN、或1,500mN、或2,000mN、或2,500mN、或3,000mN、或3,500mN、或4,000mN、或4,500mN、或5,000mN、或5,500mN、或6,000mN、或6,500mN到7,000mN；和/或

(4)在剥离测试期间表现出膜撕裂。

所述层压物可包括本文公开的两个或更多个实施例。

本发明还提供含有层压物的制品。合适的制品的非限制性实例包含广告牌、墙板、墙上标志、地图、日历、小册子、菜单卡、活动挂图、儿童书籍、标牌(例如服装标牌和行李标牌)、卷标(例如玻璃瓶卷标、食品卷标和园艺卷标)、海报、横幅、背光显示器、前照灯显示器、身份证、证书和标志。

在一实施例中，所述制品不包括食品包装。在另一实施例中，所述层压物不与食品接触。

借助于实例且不构成限制，现将于以下实例中详细描述本发明的一些实施例。

实例

A.用无溶剂粘着剂形成层压物

在配备有Nordmeccanica混合器的Nordmeccanica Super Combi 3000层压机上制备层压物。Nordmeccanica混合器配有两个罐-一个含有多元醇组分(“OH罐”)，而另一个含有异氰酸酯组分(“NCO罐”)。多元醇组分包含(i)50重量％到80重量％的聚醚多元醇，其羟基官能度为2到3，且分子量为50g/mol到1,000g/mol；和(ii)10重量％到40重量％的聚酯多元醇，其为己二酸、三羟甲基丙烷(TMP)、二乙二醇(DEG)、间苯二甲酸和新戊二醇(NPG)的反应产物，所述聚酯多元醇的羟基官能度为2到3，且分子量为500g/mol到2,000g/mol，以多元醇组分的总重量计。异氰酸酯组分包含异氰酸酯预聚物，其是以下各者的反应产物：(i)二异氰酸酯芳香族单体，(ii)聚酯多元醇，和(iii)聚醚多元醇，所述异氰酸酯预聚物的NCO含量为12重量％到17重量％，且25℃下的粘度为300cP到8,000cP。OH罐保持在30-45℃的温度下。NCO罐保持在35-50℃的温度下。Nordmeccanica混合器以每100份多元醇组分42-48重量份异氰酸酯组分的比率混合多元醇组分和异氰酸酯组分。Nordmeccanica混合器和无溶剂粘着剂施加部位之间的软管保持在35-45℃下。

Nordmeccanica Super Combi 3000层压机有四个钢辊。前两个钢辊(S1和S2)各自保持在35-45℃下。第三钢辊(S3)保持在40-50℃下。第四钢辊(S4)保持在35-55℃下。对于每个样品，主开卷(primary unwind)为110牛顿(N)，桥接为120N，次开卷为95N，并且回卷力为180-200N。对于每个样品，转移式压机设定为4巴，涂压机设定为4巴，层压辊隙压机设定为4巴，而铺设压机设定为3巴。对于CS 1、CS 2、CS 3、Ex 18、Ex 20、Ex 22和Ex 24，机器速度设定为200-400米/分钟(mpm)。对于CS 4、CS 5、Ex 6、Ex 7、Ex.8和Ex.9，机器速度设定为400mpm。对于每个样品，锥度线性为15-20％。每个样品的幅宽为1,220mm。

每个膜层是含有聚丙烯和二氧化钛的珠光BOPP。膜层的厚度为50μm或70μm。每个膜层的宽度为650-1800mm。每个膜层具有两个相对的表面，包含具有光泽饰面的表面和具有无光泽饰面的表面。在Nordmeccanica Super Combi 3000层压机中的每个膜层之间施加无溶剂粘着剂。形成层压物。

每个层压物样品具有两个相对的外表面。每个外表面均是来自珠光BOPP膜的无光泽表面。无光泽外表面使得能够在层压物上印刷。

每个层压物样品的无溶剂粘着剂以2.0g/m

比较样品1(CS 1)由两个珠光BOPP膜形成，每个膜具有50μm的厚度。

比较样品2(CS 2)由两个珠光BOPP膜形成，每个膜具有70μm的厚度。

比较样品3(CS 3)由两个珠光BOPP膜形成，一个膜具有50μm的厚度，而另一个膜具有70μm的厚度。

比较样品4(CS 4)由CS 1和具有50μm的厚度的珠光BOPP膜形成。CS 4总共有3个膜层。

比较样品5(CS 5)由CS 2和CS 3形成。CS 5总共有4个膜层。

实例6(Ex.6)由CS 2和CS 5形成。Ex.6总共有6个膜层。

实例7(Ex.7)由CS 3和CS 5形成。Ex.7总共有6个膜层。

实例8(Ex.8)由CS 3和CS 7形成。Ex.8总共有8个膜层。

实例9(Ex.9)由CS 5和CS 7形成。Ex.9总共有10个膜层。

实例18(Ex.18)由以下形成：(i)含有6个珠光BOPP膜层的第一层压物，其中4个膜层具有70μm的厚度，而2个膜层具有50μm的厚度；和(ii)珠光BOPP膜，其具有70μm的厚度。Ex.18总共有7个膜层。

实例20(Ex.20)由以下形成：(i)含有4个珠光BOPP膜层的第一层压物，其中2个膜层具有70μm的厚度，而2个膜层具有50μm的厚度；和(ii)含有3个珠光BOPP膜层的第二层压物，每个膜层具有70μm的厚度。Ex.20总共有7个膜层。

实例22(Ex 22)由以下形成：(i)含有3个珠光BOPP膜层的第一层压物，其中1个膜层具有70μm的厚度，而2个膜层具有50μm的厚度；和(ii)含有5个珠光BOPP膜层的第二层压物，每层具有50μm的厚度。Ex.22总共有8个膜层。

实例24(Ex.24)由以下形成：(i)含有4个珠光BOPP膜层的第一层压物，其中2个膜层具有70μm的厚度，而2个膜层具有50μm的厚度；和(ii)含有2个珠光BOPP膜层的第二层压物，每个膜层具有70μm的厚度。Ex.24总共有6个膜层。

Ex.6-9、Ex.18、Ex.20、Ex.22和Ex.24在放置在平坦表面上后，保持平坦持续5秒到1分钟的时段。换言之，层压物Ex.6-9、Ex.18、Ex.20、Ex.22和Ex.24各自均没有表现出卷曲效果。

B.用溶剂基粘着剂形成层压物

使用可从汉高股份有限及两合公司(Henkel AG&Co.KGaA)获得的溶剂基粘着剂LOCTITE

层压物在局部溶剂基粘着剂层压机上制备。将溶剂基粘着剂(LOCTITE

每个层压物样品具有两个相对的外表面。每个外表面均是来自珠光BOPP膜的无光泽表面。无光泽的外表面使得能够在层压物上印刷。

每个层压物样品在室温(23℃)下固化。

溶剂基粘着剂以2.5g/m

比较样品10(CS 10)由两个珠光BOPP膜形成，每个膜具有50μm的厚度。

比较样品11(CS 11)由四个珠光BOPP膜形成，其中一个膜层具有70μm的厚度，而其它膜层具有50μm的厚度。

比较样品12(CS 12)由四个珠光BOPP膜形成，其中一个膜层具有50μm的厚度，而其它膜层具有70μm的厚度。

比较样品13(CS 13)由五个珠光BOPP膜形成，其中一个膜层具有50μm的厚度，而其它膜层具有70μm的厚度。

比较样品14(CS 14)由六个珠光BOPP膜形成，其中两个膜层具有50μm的厚度，而其它膜层具有70μm的厚度。

比较样品15(CS15)由七个珠光BOPP膜形成，其中三个膜层具有50μm的厚度，而其它膜层具有70μm的厚度。

比较样品16(CS16)由七个珠光BOPP膜形成，其中四个膜层具有70μm的厚度，而其它膜层具有50μm的厚度。

比较样品17(CS 17)由以下形成：(i)含有6个珠光BOPP膜层的第一层压物，其中4个膜层具有70μm的厚度，而2个膜层具有50μm的厚度；和(ii)珠光BOPP膜，其具有70μm的厚度。CS 17总共有7个膜层。

比较样品19(CS 19)由以下形成：(i)含有4个珠光BOPP膜层的第一层压物，其中2个膜层具有70μm的厚度，而2个膜层具有50μm的厚度；和(ii)含有3个珠光BOPP膜层的第二层压物，每个膜层具有70μm的厚度。CS 19总共有7个膜层。

比较样品21(CS 21)由以下形成：(i)含有3个珠光BOPP膜层的第一层压物，其中1个膜层具有70μm的厚度，而2个膜层具有50μm的厚度；和(ii)含有5个珠光BOPP膜层的第二层压物，每个膜层具有50μm的厚度。CS 21总共有8个膜层。

比较样品23(CS 23)由以下形成：(i)含有4个珠光BOPP膜层的第一层压物，其中2个膜层具有70μm的厚度，而2个膜层具有50μm的厚度；和(ii)含有2个珠光BOPP膜层的第二层压物，每个膜层具有70μm的厚度。CS 23总共有6个膜层。

每个比较样品和实例的层压结构提供于下表1中。在表1中，“BOPP50”是指厚度为50μm的珠光BOPP膜，“BOPP70”是指厚度为70μm的珠光BOPP膜，“SL粘着剂”是指无溶剂粘着剂，而“SB粘着剂”是指溶剂基粘着剂。“/”符号表示膜层配置，其中“/”符号两侧的层彼此直接接触。

表1

每个层压物样品的性质提供于下表2中。

表2

N/M＝未测量

申请人意外地发现层压物(Ex.6-9、Ex.18、Ex.20、Ex.22、Ex.24)有利地展现(a)24小时下粘合强度为至少300g/15mm，(b)在MD上的撕裂力小于5,000mN，以及(c)在TD上的撕裂力小于7,000mN，所述层压物厚度为至少300μm，含有至少6个珠光BOPP膜的膜层，且在每个膜层之间以2.0-3.5g/m

申请人意外地发现层压物(Ex.6-9、Ex.18、Ex.20、Ex.22、Ex.24)有利地展现(a)24小时下粘合强度为至少300g/15mm，(b)MD撕裂力小于5,000mN，以及(c)TD撕裂力小于7,000mN，所述层压物厚度为至少300μm，含有至少6个珠光BOPP膜的膜层，且在每个膜层之间以2.0-3.5g/m

特别期望的是，本发明不限于本文中所含有的实施例和说明，但包含那些实施例的修改形式，所述修改形式包含在随附权利要求书的范围内的实施例的部分和不同实施例的要素的组合。