处理盒

技术领域

本发明涉及用于各自使用电子照相系统或静电记录系统的复印机和打印机的处理盒。

背景技术

近年来，广泛要求电子照相图像形成设备的处理速度的进一步高速化以及其长寿命化。

在进一步高速化的电子照相图像形成设备中，电子照相处理时例如带电和显影等各步骤的时间变短。因此，为了维持电子照相图像的品质，需要开发使调色剂瞬间带电并且在任何使用环境中在长时间内稳定地维持调色剂带电的技术。

为了使调色剂瞬间带电，如日本专利申请特开No.2001-125302中所述，已知有涉及向调色剂外部添加具有一定电阻值的外部添加剂的技术。

此外，如日本专利申请特开No.2009-229495中所述，已知有涉及通过在电子照相感光构件的保护层中引入包含铌原子的氧化钛颗粒来维持稳定的电特性的技术。

在日本专利申请特开No.2001-125302中，尽管已经发现对调色剂的带电升高性能(charge rising performance)有一定的效果，但是已经发现，在进一步高速化的电子照相图像形成设备中，带电升高性能不足，并且设备启动后即刻的实心图像的浓度不令人满意。此外，已经认识到，在进一步高速化的电子照相图像形成设备中，对于长时间使用的处理盒，半色调图像的浓度均匀性不足。本发明人推测上述原因如下所述。

在调色剂从显影剂承载构件显影至电子照相感光构件的辊隙之前，用刮板等调节外部添加有具有一定电阻值的外部添加剂的调色剂并使其摩擦带电。然而，在进一步高速化的电子照相图像形成设备中，摩擦带电的时间不足，并且在消耗大量调色剂的实心图像中，带电不足。这是一个可以想到的原因。另一个可以想到的原因是外部添加剂小，并且具有易于嵌入(embedded)调色剂中的形状，嵌入的部分局部带电(charged up)，使得难以在长期的使用期间内维持效果。

此外，在日本专利申请特开No.2009-229495中，电子照相图像形成设备启动后即刻的带电升高性能和长期使用后的半色调图像的浓度均匀性的改善不足。本发明人推测上述原因如下所述。

可以想到的原因是，尽管通过在电子照相感光构件的表面保护层中引入包含铌原子的氧化钛颗粒，表面保护层的电荷几乎不变化，但是没有可以赋予调色剂电荷的机制，因此，对调色剂的带电性没有改善效果。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种处理盒，其在进一步高速化的电子照相图像形成设备中，在设备启动后即刻的带电升高性能以及从开始使用处理盒直到其充分使用后的长时间内的半色调图像的浓度均匀性均优异。“在电子照相图像形成设备启动后即刻”在下文中有时表示为“初期”。此外，“在处理盒充分使用后”在下文中有时表示为“耐久后”。

提供一种处理盒，其从电子照相图像形成设备的主体可拆卸，该处理盒包括：电子照相感光构件；调色剂；构造成容纳调色剂并且将调色剂供给至电子照相感光构件的表面的显影单元，其中，调色剂包含调色剂颗粒和外部添加剂A，外部添加剂A满足以下要求(i)至(iii)：(i)长径为100nm以上且3,000nm以下；(ii)长宽比为5.0以上；(iii)比电阻为1×10

参照附图，从以下示例性实施方式的描述，本发明的进一步特征将变得显而易见。

附图说明

图1是电子照相感光构件的示意性构造的实例的图示。

图2是包括配备有电子照相感光构件的处理盒的电子照相图像形成设备的示意性构造的实例的图示。

图3是在本发明的实施例中使用的包含铌的氧化钛颗粒的实例的STEM图像。

图4是在本发明的实施例中使用的包含铌的氧化钛颗粒的实例的示意图。

具体实施方式

除非另有说明，否则表示数值范围的描述“XX以上且YY以下”或“XX至YY”是指包含作为端点的下限和上限的数值范围。

当以阶段的方式描述数值范围时，各数值范围的上限和下限可以任意地组合。

以下描述本发明的处理盒的构成。

本发明的处理盒是从电子照相图像形成设备的主体可拆卸的处理盒，该处理盒包括：电子照相感光构件；调色剂；构造成容纳调色剂并且将调色剂供给至电子照相感光构件的表面的显影单元；其中，调色剂包含调色剂颗粒和外部添加剂A，该外部添加剂A满足以下要求(i)至(iii)：(i)长径为100nm以上且3,000nm以下；(ii)长宽比为5.0以上；和(iii)比电阻(specific resistance)为1×10

鉴于上述问题，本发明人已经研究了涉及在调色剂进入其中调色剂从显影剂承载构件显影至电子照相感光构件上的辊隙的同时，从电子照相感光构件进行调色剂的注入带电的技术。通常，调色剂通过显影剂承载构件来调节，并且摩擦带电。同时，本发明人认为，除了摩擦带电以外，在调色剂进入显影辊隙的同时，从电子照相感光构件向调色剂注入电荷，即使在高速化的电子照相图像形成设备中，在设备启动后即刻也显示稳定的调色剂的带电性能。

本发明人基于上述讨论进行了研究，结果发现，当将具有特定体积电阻和表面积大的异形形状(deformed shape)的外部添加剂A设置在各调色剂颗粒的表面层中时，通过外部添加剂A将电荷从电子照相感光构件注入至调色剂中。进一步，已经发现，还获得了以下预料不到的效果：即使在耐久后也保持这种电荷注入性。此类构成可以提供一种在电子照相图像形成设备启动后即刻的带电升高性能以及长期使用时浓度均匀性均优异的处理盒。

本发明的电子照相感光构件依次包括导电性支承体，以及在导电性支承体上形成的感光层和表面保护层。

表面保护层包含导电性颗粒，导电性颗粒的含量为表面保护层的5体积％以上且70体积％以下。此外，表面保护层的体积电阻率为1.0×10

从使电荷注入性适于使电子照相图像形成设备启动后即刻的浓度以及从使用开始直到充分使用后的长时间内处理盒的浓度均匀性令人满意的观点，表面保护层中的导电性颗粒的含量比例更优选为20体积％以上且70体积％以下，进一步更优选为40体积％以上且70体积％以下。此外，从同样的观点，表面保护层的体积电阻率为1.0×10

表面保护层中包含的导电性颗粒的实例包括例如氧化钛、氧化锌、氧化锡或氧化铟等金属氧化物的颗粒。当金属氧化物用作导电性颗粒时，金属氧化物可以掺杂有例如铌、磷或铝等元素或其氧化物。

本发明的电子照相感光构件中的导电性颗粒优选为氧化钛颗粒。氧化钛颗粒通过已知的技术来制备。例如，可以参考日本专利申请特开No.H07-242422。

从颗粒的吸湿量和分散性的观点，导电性颗粒的粒径以数均粒径计优选为5nm以上且300nm以下，更优选40nm以上且300nm以下，进一步更优选100nm以上且250nm以下。

导电性颗粒特别优选为各自包含铌并且具有其中铌在颗粒表面附近局域化(localized)的构成的氧化钛颗粒。这是因为铌在表面附近的局域化能够使电荷有效转移。更具体地，在各氧化钛颗粒中，在从颗粒的表面起最大直径的5％的内部作为“铌原子浓度/钛原子浓度”计算出的浓度比是在颗粒的中心部作为“铌原子浓度/钛原子浓度”计算出的浓度比的2.0倍以上。当将从表面起最大一次粒径的5％的内部的浓度比设定为在颗粒的中心部的浓度比的2.0倍以上时，电荷可以在表面保护层内容易地移动，因此，可以提高从电子照相感光构件向调色剂中注入电荷的性能。通过使用连接有EDS分析仪(能量分散型X射线光谱仪)的扫描透射电子显微镜(STEM)获得铌原子浓度和钛原子浓度。本发明的实施例中使用的氧化钛颗粒的一个实例(X1)的STEM图像示于图3中。此外，图3的STEM图像示意性地示于图4中。如后面详细描述的，在本发明的实施例中使用的各自包含铌的氧化钛颗粒通过用包含铌的氧化钛被覆各自作为核的氧化钛颗粒，然后烧制所得物来生产。因此，认为被覆包含铌的氧化钛通过沿着作为核的氧化钛的晶体的所谓外延生长而经历作为铌掺杂氧化钛的晶体生长。如图3所示，由此生产的包含铌的氧化钛在表面附近32的密度低于颗粒中心部31，呈现核-壳样形态。此外，在利用STEM的EDS分析中，X射线透过整个颗粒，因此，如图4所示，与利用X射线33透过颗粒中心部31的EDS分析相比，用于分析一次粒径的5％的内部的利用X射线34的EDS分析受到表面附近32的影响更大。即，在如上所述的此类包含铌的氧化钛颗粒的各自中，在从颗粒的表面起最大直径的5％的内部的铌/钛原子浓度比是在颗粒的中心部的铌/钛原子浓度比的2.0倍以上，并且铌原子在表面附近局域化。利用连接有EDS的STEM进行的分析涉及用透射电子显微镜观察，并且用EDS测量铌/钛比。此外，铌/钛比也可以通过使用切片机、Ar铣削、或FIB等将电子照相感光构件薄片化而直接从电子照相感光构件测量。

各自包含铌原子的氧化钛颗粒优选为锐钛矿型或金红石型氧化钛颗粒，更优选为锐钛矿型氧化钛颗粒。当使用锐钛矿型氧化钛时，有利于表面保护层内的电荷移动，因此，电荷注入变得令人满意。导电性颗粒更优选为各自具有在颗粒表面附近局域化的铌原子的锐钛矿型氧化钛颗粒。当锐钛矿型氧化钛颗粒各自用作核，其表面被覆有包含铌原子的氧化钛时，电荷可以在表面保护层内容易地移动，同时，可以提高向调色剂注入电荷的性能。此外，表面保护层的体积电阻率的降低可以得到抑制。

在各导电性颗粒中，为了使电子照相感光构件的带电均匀的目的，在从表面起最大直径的5％的内部的Nb原子与Ti原子的原子浓度比优选为0.02以上且0.20以下。此外，铌原子的量相对于各氧化钛颗粒的质量优选为2.6质量％以上且10.0质量％以下。

为了使外部添加剂A难以嵌入调色剂中且具有大的表面积，以及使以外部添加剂为起点的注入带电有效地进行，其形状的优选实例如下所述。即，外部添加剂A优选具有球状以外的形状，并且优选具有在三维结构中在一个轴(该轴称为“长轴”)的方向上较长的形状。通过将外部添加剂A垂直于其长轴方向切断而得到的截面的形状没有限制，可以为圆形、四边形、三角形、多边形或其组合。此外，截面的截面积可以在整个长轴方向上基本相同，也可以不同，而且可以采用以下形状：相对于长轴方向两端的截面积小或大，或者在长轴方向上一端的截面积小于另一端的截面积。即，外部添加剂A的形状的实例包括：柱状体(圆柱、四角柱、三角柱或多角柱)、中心粗的柱状体、中间细的柱状体，或锥体(圆锥、四角锥、三角锥或多角锥)的形状；通过切割前述的任一个所获得的部分形状；针状(长轴比其短轴足够长的柱体或锥体)；棒状；及其混合物。外部添加剂A的“长径”是指外部添加剂的长轴的长度，“短径”是指在其截面积最大的位置处垂直于长轴的截面的圆当量直径。数均用作长径和短径各自的代表值。

外部添加剂A的长径为100nm以上且3,000nm以下，优选500nm以上且2,000nm以下，更优选800nm以上且1,700nm以下。当外部添加剂A的长径落在这些范围内时，从电子照相感光构件的注入带电的效率提高，此外，外部添加剂A向调色剂颗粒中的嵌入得到抑制，因此，在长期使用期间实心图像的均匀性得到改善。认为实心图像的均匀性得到改善的原因如下：在调色剂从显影剂承载构件显影至电子照相感光构件上的辊隙之前，外部添加剂A在一瞬间之前与电子照相感光构件接触，以接触点作为起点引起调色剂的注入带电。

外部添加剂A的长宽比，即长径/短径为5.0以上，优选6.0以上，更优选8.0以上。当外部添加剂A的长宽比落在这些范围内时，从电子照相感光构件的调色剂的注入带电有效，使得电子照相图像形成设备启动后即刻的实心浓度以及充分的使用期间的浓度均匀性令人满意。对长宽比的上限没有特别地限制，但是从可以容易地生产各自具有合适的粒径的颗粒的观点，优选为20.0以下，更优选为16.0以下。

外部添加剂A的比电阻为1.0×10

在调色剂中，可以确认外部添加剂A存在于其表面上的调色剂颗粒的数量相对于全部调色剂颗粒的数量的比例为30个数％以上，优选40个数％以上，更优选50个数％以上。只需要满足调色剂的注入带电的目的即可，对上述比例的上限没有特别地限制，但是从防止调色剂具有过量负电荷的观点，优选95％个数以下，更优选90个数％以下。

外部添加剂A存在于表面上意味着可以在调色剂颗粒的表面上确认到一个以上的外部添加剂A的颗粒。外部添加剂A存在于表面上可以通过使用扫描显微镜观察调色剂来确认。

对用于外部添加剂A的材料没有限制，只要满足上述物理性质范围即可，但是优选例如，如氧化钛颗粒或氧化铝颗粒等无机颗粒。

外部添加剂A特别优选包含氧化钛颗粒。当外部添加剂A包含氧化钛颗粒时，可以容易地将电阻值设定到所需范围，并且令人满意地抑制耐久后的半色调不均。

外部添加剂A更优选包含金红石型氧化钛颗粒。当外部添加剂A包含金红石型氧化钛颗粒时，调色剂可以有效地带电而不会使从电子照相感光构件的表面注入的电荷泄漏到外部。

在本发明中，调色剂颗粒优选包含硼酸。当调色剂颗粒各自包含硼酸时，向调色剂注入的电荷的保持性能得到改善，从而改善在充分使用期间的图像品质。

硼酸优选存在于调色剂的表面附近。通过使用锗的ATR-IR分析来确定调色剂颗粒中的硼酸是否存在于调色剂的表面附近。即，使用锗的ATR-IR分析检测到硼酸意味着硼酸存在于调色剂的表面附近。当使硼酸存在于调色剂的表面附近时，通过注入带电而带电的调色剂的带电得以维持，因此，在充分使用期间的图像品质可以得到改善。

对将硼酸引入至调色剂颗粒中的方法没有特别地限制。例如，硼酸可以通过内部添加至调色剂颗粒中或在聚集方法中用作聚集剂而引入至调色剂颗粒中。当硼酸作为聚集剂添加时，可以容易地将硼酸引入至各调色剂颗粒的表面附近。硼酸的原料包括有机硼酸、硼酸盐、和硼酸酯等状态的原料。当调色剂颗粒在水系介质中生产时，从反应性和生产稳定性的观点，硼酸优选作为硼酸盐添加。其具体实例包括四硼酸钠和硼酸铵。其中，特别优选使用硼砂。

硼砂以四硼酸钠Na

以下描述本发明中调色剂的构成。

<粘结剂树脂>

调色剂颗粒各自包含粘结剂树脂。粘结剂树脂的含量优选为调色剂颗粒中树脂成分总量的50质量％以上。

粘结剂树脂仅需要包含具有酯键的树脂，并且没有特别地限制，可以使用已知的树脂。优选苯乙烯-丙烯酸系树脂或聚酯树脂。更优选聚酯树脂。

聚酯树脂通过由选自多元羧酸、多元醇、和羟基羧酸等合适的材料的组合，使用例如酯交换方法或缩聚法等已知方法合成而获得。聚酯树脂优选包含二羧酸和二醇的缩聚物。

多元羧酸是在一个分子中包含两个以上的羧基的化合物。在这些化合物中，二元羧酸是在一个分子中包含两个羧基的化合物，并且是优选使用的。

二元羧酸的实例可以包括草酸、琥珀酸、戊二酸、马来酸、己二酸、β-甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、富马酸、柠康酸、二甘醇酸、环己烷-3,5-二烯-1,2-羧酸、六氢对苯二甲酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、氯邻苯二甲酸、硝基邻苯二甲酸、对羧基苯基乙酸、对亚苯基二乙酸、间亚苯基二乙酸、邻亚苯二乙酸、二苯基乙酸、二苯基-p,p'-二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-1,5-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、蒽二羧酸、环己烷二羧酸。

此外，除上述二元羧酸以外的多元羧酸的实例包括偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、萘三羧酸、萘四羧酸、芘三羧酸、芘四羧酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸和正辛烯基琥珀酸。这些羧酸可以单独使用或以其组合使用。

多元醇是在一个分子中包含两个以上的羟基的化合物。在这些化合物中，二元醇是在一个分子中包含两个羟基的化合物，并且是优选使用的。

二元醇的具体实例可以包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁烯二醇、新戊二醇、聚四亚甲基二醇、氢化双酚A、双酚A、双酚F、双酚S、上述双酚类的环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加成物。

其中，优选具有2个以上且12个以下的碳原子的亚烷基二醇和双酚的环氧烷加成物，特别优选组合使用双酚的环氧烷加成物与具有2个以上且12个以下的碳原子的亚烷基二醇。双酚A的环氧烷加成物的实例是由下式(A)表示的化合物。

在式(A)中，R各自独立地表示亚乙基或亚丙基，“x”和“y”各自表示0以上的整数，并且x+y的平均值为0以上且10以下。

双酚A的环氧烷加成物优选是双酚A的环氧丙烷加成物和/或环氧乙烷加成物。更优选环氧丙烷加成物。此外，x+y的平均值优选为1以上且5以下。

三元以上的醇是例如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、六羟甲基三聚氰胺、六羟乙基三聚氰胺、四羟甲基苯并胍胺、四羟乙基苯并胍胺、山梨糖醇、三苯酚PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆和上述三元以上的醇的环氧烷加成物。这些醇可以单独使用或以其组合使用。

苯乙烯-丙烯酸系树脂的实例包括各自由以下聚合性单体中的任一种形成的均聚物，或各自通过组合其两种以上而得到的共聚物，以及其混合物。

例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和对苯基苯乙烯等苯乙烯系单体。

例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、磷酸二甲酯(甲基)丙烯酸乙酯、磷酸二乙酯(甲基)丙烯酸乙酯、磷酸二丁酯(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯甲酰氧基乙酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸和马来酸等(甲基)丙烯酸系单体。

例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚等乙烯基醚系单体；例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮系单体；和例如乙烯、丙烯和丁二烯等聚烯烃系单体。

根据需要，多官能聚合性单体可用作苯乙烯-丙烯酸系树脂。多官能聚合性单体的实例包括二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2'-双(4-((甲基)丙烯酰氧基二乙氧基)苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙烯基萘和二乙烯基醚。

此外，为了控制聚合度，可以进一步添加已知的链转移剂和阻聚剂。

用于得到苯乙烯-丙烯酸系树脂的聚合引发剂的实例包括有机过氧化物系引发剂和偶氮系聚合引发剂。

有机过氧化物系引发剂的实例包括过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二-α-枯基、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化苯甲酰)己烷、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、1,1-双(过氧化叔丁基)环十二烷、过氧化马来酸叔丁酯、双(过氧化叔丁基)间苯二甲酸酯、过氧化甲基乙基酮、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化碳酸二异丙酯、氢过氧化枯烯、过氧化2,4-二氯苯甲酰和过氧化新戊酸叔丁酯。

偶氮系聚合引发剂的实例包括2,2'-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二异丁腈、1,1'-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、偶氮双甲基丁腈和2,2'-偶氮双-(异丁酸甲酯)。

此外，通过组合氧化性物质和还原性物质得到的氧化还原系引发剂也可以用作聚合引发剂。

氧化性物质的实例包括例如过氧化氢和过硫酸盐(钠盐、钾盐和铵盐)等无机过氧化物，以及例如四价铈盐等氧化性金属盐。

还原性物质的实例包括：还原性金属盐(二价铁盐、一价铜盐和三价铬盐)；氨；例如低级胺(如甲胺和乙胺等各自的碳原子数为1个以上且6个以下的胺)和羟基胺等胺基化合物；例如硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和甲醛合次硫酸钠等还原性硫化合物；低级醇(各自的碳原子数为1个以上且6个以下)；抗坏血酸或其盐；和低级醛(各自的碳原子数为1个以上且6个以下)。

聚合引发剂参考其10小时半衰期温度来选择，单独或作为其混合物使用。聚合引发剂的添加量根据目标聚合度而变化，但是通常，相对于100.0质量份的聚合性单体，添加0.5质量份以上且20.0质量份以下的聚合引发剂。

<脱模剂>

在本发明中，可以使用已知的蜡作为调色剂的脱模剂。

其具体实例包括：以石蜡、微晶蜡和矿脂为代表的石油系蜡及其衍生物；褐煤蜡及其衍生物；通过费-托法生产的烃蜡及其衍生物；以聚乙烯为代表的聚烯烃蜡及其衍生物；和以巴西棕榈蜡和小烛树蜡为代表的天然蜡及其衍生物。所述衍生物包括氧化物，以及与乙烯基单体的嵌段共聚产物或接枝改性产物。

实例还包括：例如高级脂肪族醇等醇；例如硬脂酸和棕榈酸等脂肪酸，其酸酰胺、酯和酮；氢化蓖麻油及其衍生物；植物蜡；和动物蜡。这些脱模剂可以单独使用或以其组合使用。

其中，优选聚烯烃、通过费-托法生产的烃蜡或石油系蜡，因为当使用这些蜡中的任一种时，显影性和转印性倾向于得到改善。可以在调色剂不影响本发明的效果的范围内，向这些蜡中添加抗氧化剂。

此外，从相对于粘结剂树脂的相分离性或结晶温度的观点，蜡的合适实例可以包括例如山萮酸山萮酯、癸二酸二山萮酯等高级脂肪酸酯。

此外，当使用脱模剂时，相对于100.0质量份的粘结剂树脂，脱模剂的含量优选为1.0质量份以上且30.0质量份以下。

脱模剂的熔点优选为30℃以上且120℃以下，更优选60℃以上且100℃以下。

当使用呈现出如上所述的热特性的脱模剂时，可以有效地显现脱模效果，因此，确保更宽的定影区域。

<增塑剂>

在本发明的调色剂中，为了改善急剧熔融性，优选使用结晶性增塑剂。对增塑剂没有特别地限制，可以使用如下所述的在调色剂中使用的已知增塑剂。

其具体实例可以包括：例如山萮酸山萮酯、硬脂酸硬脂酯和棕榈酸棕榈酯等一元醇和脂肪族羧酸的酯以及一元羧酸和脂肪族醇的酯；例如乙二醇二硬脂酸酯、癸二酸二山萮酯和己二醇二山萮酸酯等二元醇和脂肪族羧酸的酯以及二元羧酸和脂肪族醇的酯；例如甘油三山萮酸酯等三元醇和脂肪羧酸的酯以及三元羧酸和脂肪族醇的酯；例如季戊四醇四硬脂酸酯和季戊四醇四棕榈酸酯等四元醇和脂肪族羧酸的酯以及四元羧酸和脂肪族醇的酯；例如二季戊四醇六硬脂酸酯和二季戊四醇六棕榈酸酯等六元醇和脂肪族羧酸的酯以及六元羧酸和脂肪族醇的酯；例如聚甘油山萮酸酯等多元醇和脂肪族羧酸的酯以及多元羧酸和脂肪族醇的酯；和例如巴西棕榈蜡和米糠蜡等天然酯蜡。这些增塑剂可以单独使用或以其组合使用。

<着色剂>

调色剂颗粒可以各自包含着色剂。已知的颜料或染料可用作着色剂。着色剂由于优异的耐候性而优选为颜料。

青色系着色剂是例如铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和碱性染料色淀化合物。

其具体实例包括C.I.颜料蓝1，C.I.颜料蓝7，C.I.颜料蓝15，C.I.颜料蓝15：1，C.I.颜料蓝15：2，C.I.颜料蓝15：3，C.I.颜料蓝15：4，C.I.颜料蓝60，C.I.颜料蓝62，和C.I.颜料蓝66。

品红色系着色剂是例如缩合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物。

其具体实例包括C.I.颜料红2，C.I.颜料红3，C.I.颜料红5，C.I.颜料红6，C.I.颜料红7，C.I.颜料紫19，C.I.颜料红23，C.I.颜料红48：2，C.I.颜料红48：3，C.I.颜料红48：4，C.I.颜料红57：1，C.I.颜料红81：1，C.I.颜料红122，C.I.颜料红144，C.I.颜料红146，C.I.颜料红150，C.I.颜料红166，C.I.颜料红169，C.I.颜料红177，C.I.颜料红184，C.I.颜料红185，C.I.颜料红202，C.I.颜料红206，C.I.颜料红220，C.I.颜料红221，C.I.颜料红254，和C.I.颜料紫19。

黄色系着色剂是例如缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。

其具体实例包括C.I.颜料黄12，C.I.颜料黄13，C.I.颜料黄14，C.I.颜料黄15，C.I.颜料黄17，C.I.颜料黄62，C.I.颜料黄74，C.I.颜料黄83，C.I.颜料黄93，C.I.颜料黄94，C.I.颜料黄95，C.I.颜料黄97，C.I.颜料黄109，C.I.颜料黄110，C.I.颜料黄111，C.I.颜料黄120，C.I.颜料黄127，C.I.颜料黄128，C.I.颜料黄129，C.I.颜料黄147，C.I.颜料黄151，C.I.颜料黄154，C.I.颜料黄155，C.I.颜料黄168，C.I.颜料黄174，C.I.颜料黄175，C.I.颜料黄176，C.I.颜料黄180，C.I.颜料黄181，C.I.颜料黄185，C.I.颜料黄191；颜料黄194。

黑色着色剂是例如用炭黑，以及黄色系着色剂、品红色系着色剂和青色系着色剂调色成黑色的着色剂。

这些着色剂可以单独使用或作为其混合物使用，并且可以各自在固溶体的状态下使用。

当使用着色剂时，相对于100.0质量份的粘结剂树脂，优选使用1.0质量份以上且20.0质量份以下的着色剂。

<电荷控制剂和电荷控制树脂>

调色剂颗粒可以各自包含电荷控制剂或电荷控制树脂。

作为电荷控制剂，可以使用已知的电荷控制剂，特别地，优选摩擦带电速度快并且能够稳定地维持一定的摩擦带电量的电荷控制剂。进一步，当通过悬浮聚合法生产调色剂颗粒时，特别优选阻聚性低并且基本上不含溶解在水系介质中的物质的电荷控制剂。

控制调色剂使得调色剂可以带负电的电荷控制剂的实例包括单偶氮金属化合物，乙酰丙酮金属化合物，芳香族羟基羧酸系、芳香族二羧酸系、羟基羧酸系和二羧酸系的金属化合物，芳香族羟基羧酸，芳香族单羧酸和芳香族多羧酸，及其金属盐、酸酐和酯，例如双酚等酚衍生物、脲衍生物、含金属的水杨酸系化合物、含金属的萘甲酸系化合物、硼化合物、季铵盐、杯芳烃和电荷控制树脂。

电荷控制树脂的实例可以包括各自具有磺酸、磺酸盐或磺酸酯的结构的聚合物和共聚物。具有磺酸、磺酸盐或磺酸酯的结构的聚合物特别优选为以下聚合物。即，优选以2质量％以上、更优选以5质量％以上的共聚比包含含有磺酸基的丙烯酰胺系单体或含有磺酸基的甲基丙烯酰胺系单体的聚合物。

电荷控制树脂优选玻璃化转变温度(Tg)为35℃以上且90℃以下、峰值分子量(Mp)为10,000以上且30,000以下、且重均分子量(Mw)为25,000以上且50,000以下。当使用此类电荷控制树脂时，可以赋予优选的摩擦带电特性而不影响调色剂颗粒所需的热特性。进一步，电荷控制树脂包含磺酸结构，因此，例如电荷控制树脂本身在聚合性单体组合物中的分散性，以及其中的着色剂等的分散性得到改善，结果，着色力、透明性和摩擦带电特性可以得到进一步改善。

这些电荷控制剂或电荷控制树脂可以单独添加或以其组合添加。

当使用电荷控制剂或电荷控制树脂时，相对于100.0质量份的粘结剂树脂，其添加量优选为0.01质量份以上且20.0质量份以下，更优选0.5质量份以上且10.0质量份以下。

<外部添加剂>

调色剂包含外部添加剂A，并且可以包含其它的外部添加剂。

外部添加剂A的长径(最大直径)为100nm以上且3,000nm以下，优选500nm以上且2,000nm以下，更优选800nm以上且1,700nm以下，长宽比为5.0以上，优选6.0以上，更优选8.0以上，比电阻为1.0×10

外部添加剂A特别优选包含氧化钛颗粒。当外部添加剂A包含氧化钛颗粒时，可以容易地将电阻值设定到所需范围，且令人满意地抑制耐久后的半色调不均匀性。

外部添加剂A更优选包含金红石型氧化钛颗粒。当外部添加剂A包含金红石型氧化钛颗粒时，调色剂可以有效地带电而不会将从电子照相感光构件的表面注入的电荷泄漏到外部。

外部添加剂A可以通过，例如将NaOH水溶液添加至偏钛酸中，将混合物加热、冷却、和中和等来生产细颗粒金红石型氧化钛，并适当地使细颗粒金红石型氧化钛在球磨机等中混合、烧制和洗涤来获得。

此外，调色剂可以包含作为除了外部添加剂A之外的添加剂，例如不具有上述长宽比的颗粒状二氧化硅颗粒、乙烯基系树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、氧化钛颗粒或氧化铝颗粒。

<调色剂的生产方法>

对本发明中调色剂的生产方法没有特别地限制，可以使用例如粉碎法、悬浮聚合法、溶解悬浮法、乳液聚集法或分散聚合法等已知的方法。调色剂优选通过乳液聚集法来生产。以下主要描述乳液聚集法。

此外，树脂细颗粒的水性分散液中的粘结剂树脂的细颗粒的基于体积分布的50％粒径(D50)优选为0.05μm以上且1.0μm以下，更优选0.05μm以上且0.4μm以下。当将基于体积分布的50％粒径(D50)调节为落入上述范围内时，可以容易地获得尺寸适合作为调色剂颗粒的体积平均粒径的3μm以上且10μm以下的调色剂颗粒。

基于体积分布的50％粒径(D50)可以用动态光散射型粒度分布仪Nanotrac UPA-EX150(由Nikkiso Co.,Ltd.制造)来测量。

<着色剂细颗粒分散液>

根据需要使用着色剂细颗粒分散液。着色剂细颗粒分散液可以通过以下给出的任何已知的方法来制备，但并不限于这些技术。

着色剂细颗粒分散液可以通过使用任何已知的例如搅拌机、乳化机和分散机等的混合机，将着色剂、水系介质和分散剂混合来制备。作为该情况下使用的分散剂，可以各自使用例如表面活性剂和高分子分散剂等已知的分散剂。

用作分散剂的表面活性剂和高分子分散剂中的每一种都可以在后述的洗涤步骤中除去，但是从洗涤效率的观点，分散剂优选为表面活性剂。

表面活性剂的实例包括：例如硫酸酯系表面活性剂、磺酸盐系表面活性剂、磷酸酯系表面活性剂和皂系表面活性剂等阴离子性表面活性剂；例如胺盐型和季铵盐型表面活性剂等阳离子性表面活性剂；和例如聚乙二醇系表面活性剂、烷基酚环氧乙烷加成物系表面活性剂和多元醇系表面活性剂等非离子性表面活性剂。

其中，优选非离子性表面活性剂或阴离子性表面活性剂。此外，非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂可以组合使用。表面活性剂可以单独使用或以其组合使用。当使用表面活性剂时，其在水系介质中的浓度优选为0.5质量％以上且5质量％以下。

对着色剂细颗粒分散液中的着色剂细颗粒的含量没有特别地限制，但是相对于着色剂细颗粒分散液的总质量优选为1质量％以上且30质量％以下。

此外，从着色剂在最终得到的调色剂中的分散性的观点，关于着色剂的水性分散液中着色剂细颗粒的分散粒径，基于体积分布的50％粒径(D50)优选为0.5μm以下。此外，基于同样的理由，基于体积分布的90％粒径(D90)优选为2μm以下。分散在水系介质中的着色剂细颗粒的分散粒径可以用动态光散射型粒度分布仪(Nanotrac UPA-EX150，由NikkisoCo.,Ltd.制造)来测量。

用于将着色剂分散在水系介质中的已知的例如搅拌机、乳化机和分散机等混合机的实例包括超声均化器、喷射磨机、压力型均化器、胶体磨、球磨机、砂磨机和油漆搅拌器。这些混合机可以单独使用或以其组合使用。

<脱模剂(脂肪族烃化合物)细颗粒分散液>

根据需要可以使用脱模剂细颗粒分散液。脱模剂细颗粒分散液可以通过以下给出的任何已知的方法来制备，但是并不限于这些技术。

脱模剂细颗粒分散液可以通过将脱模剂添加至包含表面活性剂的水系介质中，将混合物加热至脱模剂熔点以上的温度，并且用具有强剪切施加能力的均化器或压力排出型分散机将混合物分散成颗粒，然后冷却至低于熔点的温度来制备。均化器的实例可以是由MTechnique Co.,Ltd.制造的“Clearmix W-Motion”。此外，压力排出型分散机的实例可以是由Gaulin制造的“Gaulin均化器”。

在脱模剂的水性分散液中，关于脱模剂细颗粒分散液的分散粒径，基于体积分布的50％粒径(D50)优选为0.03μm以上且1.0μm以下，更优选0.1μm以上且0.5μm以下。此外，优选不存在1μm以上的粗颗粒。

当脱模剂细颗粒分散液的分散粒径落在上述范围内时，能够使脱模剂作为细分散体存在于调色剂中，因此，定影时的渗出效果可以得到最大程度地呈现，以提供令人满意的分离性。分散在水系介质中的脱模剂细颗粒分散液的分散粒径可用动态光散射型粒度分布仪(Nanotrac UPA-EX150，由Nikkiso Co.,Ltd.制造)来测量。

<混合步骤>

在混合步骤中，通过混合树脂细颗粒分散液，和根据需要的至少一种脱模剂细颗粒分散液或着色剂细颗粒分散液来制备混合液。混合步骤可以使用例如均化器和混合器等任何已知的混合设备来进行。

<形成聚集体颗粒的步骤(聚集步骤)>

在聚集步骤中，例如，使在混合步骤中制备的混合液中包含的细颗粒聚集，以形成各自具有目标粒径的聚集体。此时，添加并混合聚集剂，并且根据需要适当地施加加热或机械动力中的至少一种。因此，可以形成树脂细颗粒与根据需要的脱模剂细颗粒或着色剂细颗粒中的至少一种聚集而成的聚集体。

聚集剂的实例包括：例如季盐阳离子性表面活性剂和聚乙烯亚胺等有机聚集剂；和例如，如硫酸钠、硝酸钠、氯化钠、氯化钙和硝酸钙等无机金属盐，如硫酸铵、氯化铵和硝酸铵等无机铵盐，以及二价以上的金属络合物等无机聚集剂。

此外，为了降低pH从而引起软聚集，可以添加酸，并且可以添加例如硫酸或硝酸。

聚集剂可以以干粉和溶解于水系介质中的水溶液的任一种形式添加，但是为了引起均匀的聚集，优选以水溶液的形式添加。

优选聚集剂的添加和混合在混合液体中包含的树脂的玻璃化转变温度或熔点以下的温度下进行。当在这样的温度条件下进行混合时，聚集以相对均匀的方式进行。聚集剂向混合液体中的混合可以使用例如均化器和混合器等任何已知的混合设备来进行。在聚集步骤中，在水系介质中形成调色剂颗粒尺寸的聚集体。在聚集步骤中生产的聚集体的体积平均粒径优选为3μm以上且10μm以下。体积平均粒径可以用基于Coulter方法的粒度分布分析仪(Coulter Multisizer III，由Coulter制造)来测量。

<获得包含调色剂颗粒的分散液的步骤(融合步骤)>

在融合步骤中，首先，在与聚集步骤中类似的搅拌下，使包含聚集步骤中获得的聚集体的分散液进行聚集的终止。

通过添加能够调节pH的例如碱、螯合化合物或如氯化钠等无机盐化合物等聚集终止剂来进行聚集的终止。

通过聚集终止剂的作用，在分散液中的聚集颗粒的分散状态变得稳定之后，通过加热至粘结剂树脂的玻璃化转变温度或熔点以上的温度来融合聚集颗粒，以调节至所需的粒径。调色剂颗粒的基于体积分布的50％粒径(D50)优选为3μm以上且10μm以下。

<冷却步骤>

根据需要，在冷却步骤中，可以将在融合步骤中得到的包含调色剂颗粒的分散液的温度冷却至低于粘结剂树脂的结晶温度或玻璃化转变温度中的至少一者的温度。当进行冷却至低于结晶温度或玻璃化转变温度中的至少一者的温度时，调色剂表面中的凹陷的发生可以得到抑制，并且可以将形状因子SF1和SF2设定为125以下。当进行冷却步骤时，具体的冷却速度为0.5℃/秒以上，优选2℃/秒以上，更优选4℃/秒以上。

<后处理步骤>

在本实施方式的调色剂的生产方法中，可以进一步进行例如洗涤步骤、固液分离步骤或干燥步骤等后处理步骤，当进行后处理步骤时，例如得到干燥状态的调色剂颗粒。

<外部添加步骤>

在外部添加步骤中，对在干燥步骤中得到的调色剂颗粒进行外部添加处理。具体地，在干燥状态施加剪切力的情况下，添加上述外部添加剂A，以及根据需要，用作其它外部添加剂的例如二氧化硅等无机细颗粒，例如乙烯基系树脂、聚酯树脂或有机硅树脂等树脂细颗粒。

以下描述本发明中的电子照相感光构件的构成。

本发明中的电子照相感光构件依次包括导电性支承体、在导电性支承体上形成的感光层和表面保护层。在图1中，作为电子照相感光构件的实例，示出了包括层叠型感光层的电子照相感光构件。在图1中，在支承体21上层叠有底涂层22、电荷产生层23、电荷输送层24和表面保护层25。

<表面保护层>

表面保护层可以包含：具有聚合性官能团的化合物的聚合产物；和树脂。聚合性官能团或结构的实例包括异氰酸酯基、封端异氰酸酯基、羟甲基、烷基化羟甲基、环氧基、金属醇盐结构、羟基、氨基、羧基、硫醇基、羧酸酐结构、碳-碳双键、烷氧基甲硅烷基和硅烷醇基。具有电荷输送能力的单体可用作具有聚合性官能团的化合物。具有聚合性官能团的化合物可以在具有链聚合性官能团的同时具有电荷输送性结构。

树脂的实例包括聚酯树脂、丙烯酸系树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂和环氧树脂。其中，优选聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和丙烯酸系树脂。此外，表面保护层可通过使包含具有聚合性官能团的单体的组合物聚合而形成为固化膜。此时的反应是例如热聚合反应、光聚合反应或辐射聚合反应。具有聚合性官能团的单体的聚合性官能团的实例包括丙烯酰基和甲基丙烯酰基。具有电荷输送能力的材料可用作具有聚合性官能团的单体。

表面保护层可以通过制备包含导电性颗粒、上述材料和溶剂的表面保护层用涂布液，在感光层上形成其涂膜，使涂膜干燥和/或固化来形成。用于该涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、亚砜系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃系溶剂。

表面保护层可以包含例如抗氧化剂、UV吸收剂、增塑剂、流平剂、滑动性赋予剂和耐磨耗性改善剂等添加剂。其具体实例包括受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫化合物、磷化合物、二苯甲酮化合物、硅氧烷改性树脂、硅油、氟树脂颗粒、聚苯乙烯树脂颗粒、聚乙烯树脂颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒和氮化硼颗粒。

表面保护层的平均厚度优选为0.2μm以上且5μm以下，更优选0.5μm以上且3μm以下。

作为用作表面保护层中包含的导电性颗粒的各自包含铌原子的氧化钛颗粒，可以使用各自具有例如球状、多面体状、椭圆状、薄片状和针状等各种形状中的任一种的颗粒。其中，从减少例如黑点等图像缺陷的观点，优选各自具有球状、多面体状或椭圆状的颗粒。本发明中优选使用的各自包含铌原子的氧化钛颗粒各自更优选为球状或接近球状的多面体状。

各自包含铌原子的氧化钛颗粒优选为锐钛矿型或金红石型氧化钛颗粒，更优选各自的锐钛矿度接近100％的氧化钛颗粒。当使用锐钛矿型氧化钛时，促进表面保护层中的电荷移动，因此，注入带电性变得令人满意。本发明的一个实施方案中使用的各自的锐钛矿度接近100％的锐钛矿型氧化钛颗粒可以通过已知的硫酸法来生产。即，通过加热使包含硫酸钛和硫酸氧钛的溶液水解以生产水合二氧化钛浆料，并将该二氧化钛浆料脱水和烧制而获得颗粒。本发明的一个实施方式中使用的锐钛矿型氧化钛的锐钛矿度优选为90％以上且100％以下。此外，包括包含在该范围内的铌原子的锐钛矿型氧化钛的中间层令人满意地且稳定地实现整流性，并且令人满意地实现上述效果。

本文中，“锐钛矿度”是通过测量氧化钛的粉末X射线衍射中锐钛矿(平面指数：101)的最强干涉线的强度IA与金红石(平面指数：110)的最强干涉线的强度IR，由以下等式确定的值。

锐钛矿度(％)＝100/(1+1.265×IR/IA)

为了将锐钛矿度生产为在90％以上且100％以下的范围内，在氧化钛的生产中，通过加热使包含作为钛化合物的硫酸钛和硫酸氧钛的溶液水解。根据该方法，得到锐钛矿度接近100％的锐钛矿型氧化钛。此外，用碱中和四氯化钛水溶液时，得到高锐钛矿度的锐钛矿型氧化钛。

本发明中的电子照相感光构件的表面保护层中包含的导电性颗粒更优选为锐钛矿型氧化钛颗粒，所述颗粒各自具有在其表面附近局域化的铌原子。当锐钛矿型氧化钛颗粒各自用作核且其表面被覆有包含铌原子的氧化钛时，电荷可以容易地从与导电性颗粒的表面接触的充电构件注入，此外，可以容易地在表面保护层中移动。此外，导致图像拖尾(image smearing)的电阻率的降低得到抑制。

本发明中的电子照相感光构件的表面保护层中包含的导电性颗粒的数均粒径优选为40nm以上且150nm以下。当导电性颗粒的数均粒径小于40nm时，导电性颗粒的比表面积增大，从而表面保护层的表面上的导电性颗粒附近的水分吸附增多，因此，表面保护层的表面的电阻降低，结果，易于发生图像拖尾。当数均粒径大于150nm时，在表面保护层中的颗粒的分散性降低，并且其与粘结剂树脂的界面的面积也降低，因此，界面处的电阻增加，从而由于电荷的移动而降低注入带电性。

<支承体>

在本发明中，支承体优选为具有导电性的导电性支承体。此外，支承体的形状的实例包括圆筒状、带状和片状。其中，优选圆筒状支承体。此外，支承体的表面可以实施例如如阳极化等电化学处理、喷砂处理或切割处理。

作为支承体的材料，优选使用金属、树脂或玻璃等。

金属的实例包括铝、铁、镍、铜、金、不锈钢、及其合金。其中，优选使用铝的铝支承体。

此外，优选通过包括例如混合或被覆树脂或玻璃与导电性材料的处理赋予树脂或玻璃导电性。

<导电层>

本发明中使用的电子照相感光构件中，可以在支承体上设置导电层。导电层的设置可以遮蔽支承体表面的损伤和凹凸，并控制光在支承体表面上的反射。导电层优选包含导电性颗粒和树脂。

导电层中包含的导电性颗粒的材料是例如金属氧化物、金属或炭黑。

金属氧化物的实例包括氧化锌、氧化铝、氧化铟、氧化硅、氧化锆、氧化锡、氧化钛、氧化镁、氧化锑和氧化铋。金属的实例包括铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银。

其中，优选使用金属氧化物作为导电性颗粒，特别地，更优选使用氧化钛、氧化锡和氧化锌。

当使用金属氧化物作为导电性颗粒时，金属氧化物的表面可以用硅烷偶联剂等处理，或者金属氧化物可以掺杂有例如磷或铝等元素，或其氧化物。

此外，导电性颗粒是氧化钛颗粒、硫酸钡颗粒或氧化锌颗粒，并且优选为各自具有在其表面上或其表面附近局域化的铌原子的颗粒。此外，当使用金属氧化物作为导电性颗粒时，其数均粒径优选为1nm以上且500nm以下，更优选3nm以上且400nm以下。

树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸系树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。

此外，导电层可以进一步包含例如硅油、树脂颗粒或氧化钛等遮蔽剂。

导电层可以通过制备包含上述材料和溶剂的导电层用涂布液，在支承体上形成其涂膜，并干燥该涂膜来形成。用于该涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃系溶剂。用于将导电性颗粒分散在导电层用涂布液中的分散方法是例如包括使用油漆搅拌器、砂磨机、球磨机或液体碰撞型高速分散机的方法。

当电子照相感光构件包括导电层时，其平均厚度优选为1μm以上且40μm以下，特别优选3μm以上且30μm以下。

<底涂层>

本发明中，底涂层可以设置在支承体或导电层上。底涂层的设置可以改善层之间的粘合功能，以赋予电荷注入抑制功能。

底涂层优选包含树脂。此外，底涂层可以通过使包含具有聚合性官能团的单体的组合物聚合而形成为固化膜。

树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、聚乙烯基酚醛树脂、醇酸树脂、聚乙烯醇树脂、聚环氧乙烷树脂、聚环氧丙烷树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酸树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂和纤维素树脂。

具有聚合性官能团的单体的聚合性官能团或结构的实例包括异氰酸酯基、封端异氰酸酯基、羟甲基、烷基化羟甲基、环氧基、金属醇盐结构、羟基、氨基、羧基、硫醇基、羧酸酐结构和碳-碳双键。

此外，为了改善电特性的目的，底涂层可以进一步包含电子输送物质、金属氧化物、金属、和导电性高分子等。其中，优选使用电子输送物质和金属氧化物。

引入至底涂层中的电子输送物质的实例包括醌化合物、酰亚胺化合物、苯并咪唑化合物、亚环戊二烯基化合物、芴酮化合物、氧杂蒽酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物、卤代芳基化合物、噻咯化合物和含硼化合物。具有聚合性官能团的电子输送物质可用作电子输送物质，并且与上述具有聚合性官能团的单体共聚，以形成作为固化膜的底涂层。

金属氧化物的实例包括氧化铟锡、氧化锡、氧化铟、氧化钛、氧化锌、氧化铝、和二氧化硅。金属的实例包括金、银和铝。

引入至底涂层中的金属氧化物颗粒可以用例如硅烷偶联剂等表面处理剂进行表面处理。使用一般方法作为金属氧化物颗粒进行表面处理的方法。其实例包括干法和湿法。

干法包括，在例如亨舍尔混合机等能够高速搅拌的混合机中搅拌金属氧化物颗粒的同时，添加包含表面处理剂的醇水溶液、有机溶剂溶液或水溶液，均匀分散混合物，然后，干燥分散体。

此外，湿法包括在溶剂中搅拌金属氧化物颗粒和表面处理剂，或者使用利用玻璃珠等的砂磨机等将金属氧化物颗粒和表面处理剂分散在溶剂中。分散后，通过过滤或减压蒸发除去溶剂。在除去溶剂之后，优选进一步在100℃以上进行烘烤。

底涂层可以进一步包含添加剂，并且例如可以包含：例如铝等金属的粉末；例如炭黑等导电物质；电荷输送物质；金属螯合化合物；或有机金属化合物。

引入至底涂层中的电荷输送物质的实例包括醌化合物、酰亚胺化合物、苯并咪唑化合物、亚环戊二烯基化合物、芴酮化合物、氧杂蒽酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物、卤代芳基化合物、噻咯化合物和含硼化合物。具有聚合性官能团的电荷输送物质可用作电荷输送物质，并且与上述具有聚合性官能团的单体共聚，以形成作为固化膜的底涂层。

该底涂层可以通过制备包含上述材料和溶剂的底涂层用涂布液，在支承体或导电层上形成其涂膜，并且使涂膜干燥和/或固化来形成。

用于底涂层用涂布液的溶剂的实例包括例如醇、亚砜、酮、醚、酯、脂肪族卤代烃和芳香族化合物等有机溶剂。在本发明中，优选使用醇系和酮系溶剂。

用于制备底涂层用涂布液的分散方法是例如包括使用均化器、超声分散机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨机、磨碎机或液体碰撞型高速分散机的方法。

当设置底涂层时，其平均厚度优选为0.1μm以上且10μm以下，更优选0.1μm以上且5μm以下。

<感光层>

电子照相感光构件的感光层主要分为(1)层叠型感光层和(2)单层型感光层，可以采用(1)和(2)中的任一种。(1)层叠型感光层是具有包含电荷产生物质的电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层的感光层。(2)单层型感光层是同时包含电荷产生物质和电荷输送物质的感光层。

(1)层叠型感光层

层叠型感光层具有电荷产生层和电荷输送层。

(1-1)电荷产生层

电荷产生层优选包含电荷产生物质和树脂。

电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、苝颜料、多环醌颜料、靛蓝颜料和酞菁颜料。其中，优选偶氮颜料和酞菁颜料。在酞菁颜料中，优选氧钛酞菁颜料、氯镓酞菁颜料和羟基镓酞菁颜料。

相对于电荷产生层的总质量，电荷产生层中的电荷产生物质的含量优选为40质量％以上且85质量％以下，更优选60质量％以上且80质量％以下。

树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸系树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、聚乙烯醇树脂、纤维素树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂和聚氯乙烯树脂。其中，更优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。

此外，电荷产生层可以进一步包含例如抗氧化剂或UV吸收剂等添加剂。其具体实例包括受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫化合物、磷化合物和二苯甲酮化合物。

电荷产生层可以通过制备包含上述材料和溶剂的电荷产生层用涂布液，在例如底涂层等下层上形成其涂膜，并干燥该涂膜来形成。用于该涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃系溶剂。

电荷产生层的平均厚度优选为0.1μm以上且1μm以下，更优选0.15μm以上且0.4μm以下。

(1-2)电荷输送层

电荷输送层优选包含电荷输送物质和树脂。

引入至电荷输送层中的电荷输送物质的实例包括多环芳香族化合物、杂环化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、烯胺化合物、联苯胺化合物、三芳基胺化合物和具有源自这些物质中的一种的基团的树脂。其中，优选三芳基胺化合物和联苯胺化合物。

相对于电荷输送层的总质量，电荷输送层中的电荷输送物质的含量优选为25质量％以上且70质量％以下，更优选30质量％以上且55质量％以下。

树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂和聚苯乙烯树脂。其中，优选聚碳酸酯树脂和聚酯树脂。特别优选聚芳酯树脂作为聚酯树脂。

电荷输送物质和树脂之间的含量比(质量比)优选为4：10至20：10，更优选5：10至12：10。

此外，电荷输送层可以包含例如抗氧化剂、UV吸收剂、增塑剂、流平剂、滑动性赋予剂和耐磨耗性改善剂等添加剂。其具体实例包括受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫化合物、磷化合物、二苯甲酮化合物、硅氧烷改性树脂、硅油、氟树脂颗粒、聚苯乙烯树脂颗粒、聚乙烯树脂颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒和氮化硼颗粒。

电荷输送层可以通过制备包含上述材料和溶剂的电荷输送层用涂布液，在电荷产生层上形成其涂膜，并干燥该涂膜来形成。用于该涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香烃系溶剂。在这些溶剂中，优选醚系溶剂或芳香族烃系溶剂。

电荷输送层的平均厚度为3μm以上且50μm以下，更优选5μm以上且40μm以下，特别优选10μm以上且30μm以下。

(2)单层型感光层

单层型感光层可以通过制备包含电荷产生物质、电荷输送物质、树脂和溶剂的感光层用涂布液，在例如底涂层等下层上形成其涂膜，并干燥该涂膜来形成。引入至单层型感光层中的电荷产生物质、电荷输送物质和树脂的实例与“(1)层叠型感光层”部分中的那些相同。

[处理盒]

本发明的处理盒一体化支承上述电子照相感光构件和显影单元，并且可进一步包括充电单元、转印单元和清洁单元。此外，本发明的处理盒具有从电子照相图像形成设备的主体可拆卸的特征。“电子照相图像形成设备的主体”是指电子照相图像形成设备的除了处理盒之外的部分。

另外，根据本发明的一个实施方式，提供一种包括处理盒的电子照相图像形成设备。电子照相图像形成设备具有包括上述电子照相感光构件、充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元的特征。

图2中示出了包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相图像形成设备的示意性构成的实例。

圆筒状(鼓状)的电子照相感光构件1在箭头所示的方向上以预定的圆周速度(处理速度)绕轴2旋转驱动。在旋转过程中，通过充电单元3将电子照相感光构件1的表面充电至预定的正或负电位。在图2中，示出了基于辊型充电构件的辊充电系统，但是也可以采用例如电晕充电系统、接近充电系统或注入充电系统等充电系统。用来自曝光单元(未示出)的曝光光4照射电子照相感光构件1的带电表面，从而在其上形成对应于目标图像信息的静电潜像。曝光光4是其强度已经被调制为对应于目标图像的信息的时间序列电数字图像信号的光，并且例如，从如狭缝曝光或激光束扫描曝光等图像曝光单元发出。供给显影单元5中的调色剂容纳部中容纳的调色剂，使得电子照相感光构件1的表面上形成的静电潜像显影(正显影或反转显影)，从而在电子照相感光构件1的表面上形成调色剂图像。电子照相感光构件1的表面上形成的调色剂图像通过转印单元6转印至转印材料7上。此时，从偏压电源(未示出)向转印单元6施加极性与调色剂所具有的电荷相反的偏压。另外，当转印材料7为纸时，将转印材料7从供纸部(未示出)取出，并且与电子照相感光构件1的旋转同步地供给至电子照相感光构件1与转印单元6之间的空间。将调色剂图像已经从电子照相感光构件1转印至其上的转印材料7与电子照相感光构件的表面分离，并且输送至定影单元8，对调色剂图像进行定影处理，从而作为图像形成物(印刷件或复印件)打印出电子照相图像形成设备的外部。电子照相图像形成设备可以包括用于去除例如在转印之后残留在电子照相感光构件的表面上的调色剂等附着物的清洁单元9。此外，可以使用所谓的无清洁剂系统，其构造成不特别设置清洁单元9，利用显影单元5等去除附着物。本发明中，选自电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5、和清洁单元9等的多个组件可以被容纳在容器中并被一体化支承以形成处理盒。处理盒从电子照相图像形成设备的主体可拆卸。例如，处理盒如下所述构成。选自充电单元3、显影单元5和清洁单元9的至少一种与电子照相感光构件1一体化支承以形成盒。该盒可用作处理盒11，通过使用例如电子照相图像形成设备的主体的轨道等引导单元12，从电子照相图像形成设备的主体可拆卸。电子照相图像形成设备可以包括构造成用来自预曝光单元(未示出)的预曝光光10对电子照相感光构件1的表面进行除电处理的除电机构。此外，为了将处理盒11以可拆卸的方式安装至电子照相图像形成设备的主体，可以设置例如轨道等引导单元12。本发明中的电子照相图像形成设备可以包括电子照相感光构件1和选自由充电单元3、曝光单元、显影单元5和转印单元6组成的组中的至少一种单元。

本发明的处理盒可以用于例如激光束打印机、LED打印机、复印机、传真机及其多功能外围设备。

接下来，描述对外部添加剂A、感光构件的表面保护层和表面保护层中包含的导电性颗粒的各种物理性质进行的或优选的测量方法。然而，以下说明仅为实例，测量方法不限于此。

<外部添加剂A的长径、短径和长宽比的测量方法>

使用扫描电子显微镜(例如，扫描电子显微镜“S-4800”(产品名称；由Hitachi,Ltd.制造))测量外部添加剂A的长径(最大直径)和长宽比。在放大至最大50,000倍的视野中，观察添加有外部添加剂A的调色剂，以随机测量100个外部添加剂A的一次颗粒的长径和短径。在此，通过下式计算外部添加剂A的长宽比。根据外部添加剂A的尺寸适当地调整观察倍率。

外部添加剂A的长宽比＝外部添加剂A的长径÷外部添加剂A的短径

对于长径和短径各自，将上述100个一次颗粒的平均值取作代表值。此外，长宽比通过将100个一次颗粒的长径的平均值除以短径的平均值来得到。

<在其表面上具有外部添加剂A的调色剂颗粒的比例的测量方法>

通过使用扫描电子显微镜(例如，扫描电子显微镜“S-4800”(产品名称；由Hitachi,Ltd.制造))观察调色剂，得到在其表面上具有外部添加剂A的调色剂颗粒相对于总调色剂颗粒的比例。为了在1个视野中能够观察到10至30个调色剂颗粒，在放大至约3,000倍的视野中，随机观察50个调色剂颗粒。当在50个调色剂颗粒中在其表面上具有一个以上外部添加剂A颗粒的调色剂颗粒的数量由“X”表示时，由下式计算所述比例。根据调色剂的尺寸和外部添加剂A的尺寸适当地调节观察倍率。

比例(个数％)＝X/50×100

<导电性颗粒的一次粒径的计算>

首先，将电子照相感光构件完全浸入量筒中的甲基乙基酮(MEK)中，并用超声波照射以使树脂层剥离，然后，取出电子照相感光构件的基体。接着，过滤不溶于MEK的不溶物(感光层和包含导电性颗粒的保护层)，回收过滤残余物并且用真空干燥机干燥。进一步，将所得固体悬浮在体积比为1：1的四氢呋喃(THF)/甲缩醛的混合溶剂中，过滤不溶物，然后，回收过滤残余物并且用真空干燥机干燥。通过该操作，得到导电性颗粒和保护层的树脂。进一步，将过滤残余物在电炉中加热至500℃，使固体仅为导电性颗粒，并且回收导电性颗粒。为了确保测量所需量的导电性颗粒，对多个电子照相感光构件进行类似地处理。

将回收的导电性颗粒的一部分分散在异丙醇(IPA)中，并且将分散液滴加至具有支承膜的网格(由JEOL Ltd.制造，CU150J)上，然后以扫描透射电子显微镜(JEOL Ltd.,JEM2800)的STEM模式进行导电性颗粒的观察。为了易于导电性颗粒的粒径的计算，以500,000倍至1,200,000倍的放大倍率进行观察，并拍摄100个导电性颗粒的STEM图像。此时，采用以下设置：加速电压为200kV、探针尺寸为1nm和图像尺寸为1,024×1,024像素。使用所得STEM图像，用图像处理软件“Image-Pro Plus(由Media Cybernetics,Inc.制造)”测量一次粒径。测量方法如下所述。首先，使用工具栏的直线工具(Straight Line)，选择在STEM图像的下部显示的比例尺。当在该状态下选择Analyze菜单的Set Scale时，打开新窗口，在“像素间距离(Distance in Pixels)”栏中输入所选择的直线的像素距离。在窗口的“已知距离(Known Distance)”栏中输入比例尺的值(例如100)，在“测量单位(Unit of Mesurement)”栏中输入比例尺的单位(例如nm)，接着，点击OK。因此，完成比例设定。接着，使用直线工具，以与导电性颗粒的最大直径一致的方式绘制直线，算出粒径。对100个导电性颗粒进行该操作，并将所得值(最大直径)的数均作为导电性颗粒的一次粒径。

<铌原子/钛原子浓度比的计算>

从感光构件中切出一个5mm正方形样品片，并且用超声超微切片机(Leica，UC7)以0.6mm/s的切割速度切割成200nm的厚度，以制作薄片样品。在连接有EDS分析仪(能量分散型X射线光谱仪)的扫描透射电子显微镜(JEOL Ltd.,JEM2800)的STEM模式下，以500,000倍至1,200,000倍的放大倍数观察该薄片样品。

在观察到的导电性颗粒的截面中，通过目视观察选择各自具有前述算出的一次粒径的约0.9倍以上且约1.1倍以下的最大直径的导电性颗粒的截面。随后，使用EDS分析仪收集所选择的导电性颗粒的截面的构成元素的光谱，以制作EDS映射图像。使用NSS(ThermoFisher Scientific)进行光谱的收集和分析。收集条件设定为，加速电压200kV，为了实现15以上且30以下的死区时间，适当地选择1.0nm或1.5nm的探针尺寸，映射分辨率256×256，和帧数300。得到100个导电性颗粒截面的EDS映射图像。

对由此得到的EDS映像各自进行分析，以计算在颗粒的中心部，和从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部各自的铌原子浓度(原子％)和钛原子浓度(原子％)之间的比例。具体而言，通过以下方法进行分析。首先，按下NSS的“线提取(Line Extraction)”按钮，以绘制与颗粒的最大直径一致的直线，得到从一个表面延伸、穿过颗粒的内部并直至另一个表面的直线上的原子浓度(原子％)的信息。当此时所得颗粒的最大直径落在前述算出的一次粒径的小于0.9倍或大于1.1倍的范围内时，从随后的分析中排除该颗粒。(只有各自的最大直径在一次粒径的0.9倍以上且小于1.1倍范围内的颗粒才进行下述分析)。接着，在两侧的颗粒的表面，读取从颗粒表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部的铌原子浓度(原子％)。类似地，得到“从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部的钛原子浓度(原子％)”。然后，使用这些值，对于两侧的颗粒的各表面，从下式得到“从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部的铌原子和钛原子之间的浓度比”。

(从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部的铌原子与钛原子之间的浓度比)＝(从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部的铌原子浓度(原子％))/(从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部的钛原子浓度(原子％))

在所得的两个浓度比中，采用具有较小值的浓度比作为本发明中的“从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％内部的铌原子与钛原子之间的浓度比”。

此外，读取位于上述直线上并与最大直径的中点重合的位置处的铌原子浓度(原子％)和钛原子浓度(原子％)。使用这些值，从下式得到“在颗粒中心部的铌原子和钛原子之间的浓度比”。

在颗粒的中心部铌原子与钛原子的浓度比＝(颗粒的中心部的铌原子浓度(原子％))/(颗粒的中心部的钛原子浓度(原子％))

由下式计算“作为相对于颗粒的中心部的铌原子浓度/钛原子浓度的浓度比，从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部的铌原子浓度/钛原子浓度计算的浓度比”。

(从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部的铌原子与钛原子之间的浓度比)/(颗粒的中心部的铌原子与钛原子之间的浓度比)

接下来，从感光构件中切出四个5mm正方形样品片，并且用FIB-SEM的Slice&View将表面保护层重建为2μm×2μm×2μm的三维物体。基于FIB-SEM的Slice&View的对比度的差异，算出导电性颗粒在表面保护层的总体积中的含量。在以下实施例中，Slice&View的条件如下所述。

分析用样品的加工：FIB法

加工和观察设备：由SII/Zeiss制造的NVision 40

切片间隔：10nm

观察条件：

加速电压：1.0kV

样品倾斜：54°

WD：5mm

检测器：BSE检测器

孔径：60μm，高电流

ABC：开

图像分辨率：1.25nm/像素

将分析区域设定为2μm长×2μm宽，对每个横截面的信息进行积分，确定每个2μm长×2μm宽×2μm厚(8μm

基于所得信息，在四个样品片的每一个中测定在2μm×2μm×2μm的体积(单位体积：8μm

进一步，对所有四个样品片进行加工，直至表面保护层与下层之间的边界，以测定表面保护层的厚度，在以下<感光构件的保护层的体积电阻率的测量方法>中，在体积电阻率ρv的计算中使用该值。

<表面保护层的体积电阻率的测量>

表面保护层的体积电阻率的测量使用皮安(pA)计。首先，在PET膜上通过气相沉积制作电极间距离(d)为180μm且长度(L)为5.9cm的梳型金电极，在其上形成厚度(T1)为2μm的表面保护层。之后，在温度为23℃且湿度为50％RH的环境下，测量在梳状电极之间施加100V的DC电压(V)时的DC电流(I)。通过下式(7)得到体积电阻率A(温度：23℃/湿度：50％RH)。本文没有记载使用该方法的测量结果。

体积电阻率ρv(Ω·cm)＝V(V)×T1(cm)×L(cm)/{I(A)×D(cm)}(7)

当表面保护层的包括导电性颗粒和粘结剂树脂的组成难以鉴定时，测量电子照相感光构件的表面的表面电阻率并将其转化为体积电阻率。当不是仅测量表面保护层的体积电阻率，而是测量涂布于感光构件表面的状态下的表面保护层的体积电阻率时，期望测量表面保护层的表面电阻率，然后将其转换成体积电阻率。在涂布感光构件的状态下，通过在表面保护层上从蒸气沉积金以形成梳型电极，在施加恒定DC电压时测量DC电流，可以从下式(8)算出表面电阻率ρs。使用该测量方法得到以下实施例中所示的结果。

ρv＝ρs×t (8)

“t”表示电荷注入层的厚度。

该测量涉及测量微小电流量，因此，优选使用能够测量微小电流的仪器作为电阻测定设备来进行。电阻测量设备的实例是Hewlett-Packard公司制造的PicoAmmeter4140B。根据电荷注入层的材料和电阻值各自适当地选择所使用的梳状电极和所施加的电压，以得到适当的SN比。

在本发明中，通过气相沉积在电子照相感光构件的表面上制作电极间距离(D)为120μm且长度(L)为2.0cm的梳型金电极。接下来，在温度为23℃且湿度为50％RH的环境下，测量在梳型电极间施加1,000V的DC电压(V)时的DC电流(I)，得到表面电阻率ρs(温度：23℃/湿度：50％RH)。

进一步，根据上述<电子照相感光构件的表面保护层的截面分析>测量表面保护层的厚度T1(cm)。通过其中表面电阻率ρs乘以厚度T1的上述等式，得到体积电阻率ρv(温度：23℃/湿度：50％RH)。

<导电性颗粒中铌原子含量的分析方法>

本发明中使用的导电性颗粒中铌原子含量的测量如下所述来进行。

将在前述部分<导电性颗粒的一次粒径的计算>中从感光构件回收的导电性颗粒通过下述的压制成形而造粒以制作样品。使用所制作的样品，用X射线荧光分析仪(XRF)进行测量，通过FP法对导电性颗粒整体的铌原子含量进行定量。

具体地，进行以五氧化铌计的定量，接着，换算为所含铌原子的含量。

(i)所用设备的实例

X射线荧光分析仪3080(Rigaku Corporation)

(ii)样品制备

样品压制成形机(由MAEKAWA Testing Machine MFG.Co.,LTD.制造)用于样品的制备。将0.5g导电性颗粒置于铝环(型号：3481E1)中，并通过在5.0吨的负载设定下压制1分钟来造粒。

(iii)测量条件

测量直径：

测量电位和电压：50kV，从50mA至70mA

2θ角：25.12°

结晶板：LiF

测量时间：60秒

<导电性颗粒的粉末X射线衍射测量>

以下描述判断本发明的电子照相感光构件中使用的导电性颗粒是否包含锐钛矿型氧化钛或金红石型氧化钛的方法。

基于利用CuKα的X射线的粉末X射线衍射得到的图，用国立材料科学研究所(National Institute for Materials Science)(NIMS)的无机材料数据库(AtomWork)进行鉴定。对于本发明的电子照相感光构件的保护层中所包含的导电性颗粒，将上述(导电性颗粒中所包含的铌原子的定量)的处理作为实例。

粉末X射线衍射测量可以在以下条件下进行。

使用的测定设备：X射线衍射设备RINT-TTRII(由Rigaku Corporation制造)

X射线管球：Cu

管电压：50kV

管电流：300mA

扫描方式：2θ/θ扫描

扫描速度：4.0°/min

采样间隔：0.02°

起始角(2θ)：5.0°

终止角(2θ)：40.0°

附件：标准样品架

滤光器：未使用

入射单色仪：使用

计数单色仪：未使用

发散狭缝：打开

发散纵向限制狭缝：10.00mm

散射狭缝：打开

光接收狭缝：打开

平板单色仪：使用

计数器：闪烁计数器

实施例

以下通过实施例和比较例更详细地描述本发明。本发明绝不限于以下实施例，在不脱离本发明的主旨的情况下可以进行各种修改。在以下实施例的描述中，除非另有说明，否则简单描述“份”是指质量份。

<调色剂颗粒1的生产例>

“聚酯树脂1的合成”

·双酚A-环氧乙烷2mol加成物9摩尔份

·双酚A-环氧丙烷2mol加成物95摩尔份

·对苯二甲酸50摩尔份

·富马酸30摩尔份

·十二烯基琥珀酸25摩尔份

将上述单体装入具有搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中，在1小时内将温度升高至195℃，确认反应体系的内部已经均匀搅拌。相对于100份这些单体投入1.0份的二硬脂酸锡。进一步，在蒸馏去除生成的水的同时，在5小时内将温度从195℃升高至250℃，在250℃下再进行脱水缩合反应额外的2小时。

结果，得到玻璃化转变温度为60.2℃、酸值为16.8mgKOH/g、羟值为28.2mgKOH/g、重均分子量为11,200和数均分子量为4,100的聚酯树脂1。

“聚酯树脂2的合成”

·双酚A-环氧乙烷2mol加成物48摩尔份

·双酚A-环氧丙烷2mol加成物48摩尔份

·对苯二甲酸65摩尔份

·十二烯基琥珀酸30摩尔份

将上述单体装入具有搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中，在1小时内将温度升高至195℃，确认反应体系的内部已经均匀搅拌。相对于100份这些单体投入0.7份的二硬脂酸锡。进一步，在蒸馏去除生成的水的同时，在5小时内将温度从195℃升高至240℃，在240℃下再进行脱水缩合反应额外的2小时。然后，将温度降低至190℃，逐渐添加5摩尔份的偏苯三酸酐，并且在190℃下继续反应1小时。

结果，得到玻璃化转变温度为55.2℃、酸值为14.3mgKOH/g、羟值为24.1mgKOH/g、重均分子量为43,600和数均分子量为6,200的聚酯树脂2。

“树脂颗粒分散液1的制备”

·聚酯树脂1100份

·甲基乙基酮50份

·异丙醇20份

将甲基乙基酮和异丙醇投入容器中。之后，缓慢投入上述材料，搅拌混合物至完全溶解，从而得到聚酯树脂1的溶液。将容纳有聚酯树脂1的溶液的容器设定为65℃，在搅拌内容物的同时，逐渐滴加总共5份的10％氨水溶液，进一步，以10mL/min的速度缓慢滴加230份离子交换水以引起相反转乳化。进一步，用蒸发器减压除去溶剂。因此，得到聚酯树脂1的树脂颗粒分散液1。树脂颗粒的体积平均粒径为135nm。此外，用离子交换水将树脂颗粒固成分调节至20％。

“树脂颗粒分散液2的制备”

·聚酯树脂2100份

·甲基乙基酮50份

·异丙醇20份

将甲基乙基酮和异丙醇投入容器中。之后，缓慢投入上述材料，搅拌混合物至完全溶解，从而得到聚酯树脂2的溶液。将容纳有聚酯树脂2的溶液的容器设定为40℃，在搅拌内容物的同时，逐渐滴加总共3.5份的10％氨水溶液，进一步，以10mL/min的速度缓慢滴加230份离子交换水以引起相反转乳化。进一步，减压除去溶剂。因此，得到聚酯树脂2的树脂颗粒分散液2。树脂颗粒的体积平均粒径为155nm。此外，用离子交换水将树脂颗粒固成分调节至20％。

“着色剂颗粒分散液的制备”

·酞菁铜(颜料蓝15：3)45份

·离子性表面活性剂Neogen RK(由DKS Co.Ltd.制造)5份

·离子交换水190份

将上述材料混合，并且将混合物用均化器分散10分钟，接着，使用Ultimizer在250MPa的压力下分散处理20分钟，以得到着色剂颗粒的体积平均粒径为120nm且固成分为20％的着色剂颗粒分散液。使用IKA制造的ULTRA-TURRAX作为均化器。使用由SuginoMachine Limited制造的对撞型湿式粉碎机作为Ultimizer。

“脱模剂颗粒分散液的制备”

·脱模剂(烃蜡，熔点：79℃)15份

·离子性表面活性剂NEOGEN RK(由DKS Co.Ltd.制造)2份

·离子交换水240份

将上述材料加热至100℃并且用由IKA制造的ULTRA-TURRAX T50充分分散，然后，加热至115℃并且在压力排出型Gaulin均化器中进行分散处理1小时，以得到体积平均粒径为160nm且固成分为20％的脱模剂颗粒分散液。

“调色剂颗粒1的生产”

首先，作为核形成步骤，将上述材料装入由不锈钢制成的圆底烧瓶中，并混合。随后，使用均化器ULTRA-TURRAX T50(由IKA制造)以5,000r/min将内容物分散10分钟。通过添加1.0％硝酸水溶液将pH调节至3.0，然后，将所得物在加热用水浴中用搅拌叶片加热至58℃，同时适当地调节搅拌叶片的旋转速度以搅拌混合液体。使用Coulter Multisizer III适当地检查所形成的聚集颗粒的体积平均粒径。在形成体积平均粒径为5.0μm的聚集颗粒(核)的时间点，作为壳形成步骤，添加以下材料，并将混合物进一步搅拌1小时以形成壳。

·树脂颗粒分散液140份

·离子交换水 300份

·10.0质量％硼砂水溶液 19份

(硼砂；十水四硼酸钠，由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)

之后，使用5％氢氧化钠水溶液将pH调节至9.0，在持续搅拌的同时，将所得物加热至89℃。

在得到所需表面形状的时间点，停止加热，将所得物冷却至25℃，过滤，进行固液分离，然后用离子交换水洗涤。在洗涤完成后，使用真空干燥器干燥所得物，以得到调色剂颗粒1。所得调色剂颗粒1的源自硼的X射线荧光强度为0.15和重均粒径为6.5μm。

“调色剂颗粒2的生产”

首先，作为核形成步骤，将上述材料装入由不锈钢制成的圆底烧瓶中，并混合。随后，使用均化器ULTRA-TURRAX T50(由IKA制造)以5,000r/min将内容物分散10分钟。通过添加1.0％硝酸水溶液将pH调节至3.0，然后，将所得物在加热用水浴中用搅拌叶片加热至58℃，同时适当地调节搅拌叶片的旋转速度以搅拌混合液体。使用Coulter Multisizer III适当地检查所形成的聚集颗粒的体积平均粒径。在形成体积平均粒径为5.0μm的聚集颗粒(核)的时间点，作为壳形成步骤，添加以下材料，并将混合物进一步搅拌1小时以形成壳。

·树脂颗粒分散液140份

·离子交换水300份

之后，使用5％氢氧化钠水溶液将pH调节至9.0，在持续搅拌的同时将所得物加热至89℃。

在得到所需表面形状的时间点，停止加热，将所得物冷却至25℃，过滤，进行固液分离，然后用离子交换水洗涤。在洗涤完成后，使用真空干燥器干燥所得物，以得到调色剂颗粒2。所得调色剂颗粒2的重均粒径为6.6μm。

<外部添加剂1的生产例>

如下所述生产用作外部添加剂A的外部添加剂1。向通过硫酸法得到的偏钛酸中，添加相对于TiO

<外部添加剂2至14的生产例>

除了如表1所示改变条件之外，以与外部添加剂1的生产例相同的方式得到各自用作外部添加剂A的外部添加剂2至14。所得外部添加剂2至14的物理性质示于表1中。使用表1中所示的处理剂作为某些外部添加剂。

表1

<外部添加剂15的生产例>

用作不落在外部添加剂A的类别的范围内的外部添加剂的外部添加剂15是通过用六甲基二硅氮烷对BET比表面积为170m

<调色剂1的生产例>

调色剂颗粒1 100.0份

外部添加剂1 0.60份

外部添加剂150.80份

使用亨舍尔混合器(由Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制造)将上述材料以3,000rpm混合15分钟，以得到调色剂1。使用扫描电子显微镜观察调色剂，结果发现，能够确认外部添加剂A存在于其表面上的调色剂颗粒的比例为70个数％以上。

<调色剂2至17的生产例>

除了如表2所示改变条件之外，以与调色剂1的生产例相同的方式得到调色剂2至17。能够确认到外部添加剂存在于其表面上的调色剂颗粒的比例如表2所示。

表2

<锐钛矿型氧化钛颗粒1和2、5和6的生产例>

通过加热使包含硫酸钛和硫酸氧钛的溶液水解，以生产水合二氧化钛浆料，将二氧化钛浆料脱水并烧制。因此，得到各自的锐钛矿度接近100％的锐钛矿型氧化钛颗粒1。通过在上述方法中控制硫酸氧钛的溶液浓度，生产各自的锐钛矿度接近100％的锐钛矿型氧化钛颗粒2、5和6。所得锐钛矿型氧化钛颗粒的物理性质示于表3中。

<锐钛矿型氧化钛颗粒3、4和7的生产例>

将硫酸铌(水溶性铌化合物)添加至通过使硫酸氧钛水溶液水解而得到的水合二氧化钛浆料中。关于其添加量，相对于浆料中钛(以二氧化钛计)的量，以铌离子计为10.0质量％的比例添加硫酸铌。

将其中以铌离子计为10.0质量％的比例添加有硫酸铌的硫酸氧钛水溶液水解，以生产水合二氧化钛浆料。接下来，将包含铌离子等的水合二氧化钛浆料脱水并在1,000℃的烧制温度下烧制。因此，得到各自包含铌原子的锐钛矿型氧化钛颗粒3。

通过在上述方法中控制硫酸铌的添加量，得到各自包含铌原子的锐钛矿型氧化钛颗粒4和7。所得锐钛矿型氧化钛颗粒的物理性质示于表3中。

<导电性颗粒1、2、3和5的生产例>

将氢氧化铌(V)溶解在浓硫酸中，并将该溶液与硫酸钛的水溶液混合，以制备铌盐和钛盐的酸性混合液(以下，称为“钛-铌混合液”)。

称取100份锐钛矿型氧化钛颗粒1并将其作为核颗粒分散在水中，以得到悬浮液，在搅拌的同时将1,000份水性悬浮液加热至670℃。

在将pH保持在2.5的同时，相对于锐钛矿型氧化钛颗粒1的重量，同时添加以Ti计为337g/kg含量和以Nb计为10.3g/kg含量的钛-铌混合液，以及氢氧化钠水溶液。此外，将通过将3份五氯化铌(NbCl

接下来，准备以下材料。

·包含铌原子的氧化钛颗粒1100.0份

·表面处理剂16.0份

·甲苯200.0份

表面处理剂1是由下式(S-1)表示的由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.以商品名KBM-3033制造的产品。

将上述材料混合并且用搅拌装置搅拌4小时，然后过滤并洗涤，接着进一步在130℃下加热处理3小时。由此，得到导电性颗粒1。

通过在上述方法中以实现表3中所示的铌原子相对于氧化钛的重量比的方式控制五氯化铌的量，得到导电性颗粒2、3和5。所得导电性颗粒的表面物理性质和粒径示于表3中。

(导电性颗粒4的生产例)

将100g数均粒径为190nm的球状锐钛矿型氧化钛颗粒4分散在水中，以得到1L水性悬浮液，加热至60℃。在3小时内同时滴加(平行添加)通过混合600ml以钛计为33.7g含量的硫酸钛溶液得到的钛酸溶液和10.7mol/L氢氧化钠溶液，使得悬浮液的pH为2至3。滴加完成后，将悬浮液过滤、洗涤并在110℃下干燥8小时。将干燥的产物在大气气氛中在800℃下进行加热处理1小时。因此，得到由铌原子在其表面附近局域化的氧化钛制成的导电性颗粒4。

(导电性颗粒6的生产例)

使用数均粒径为170nm的近似球状的锐钛矿型氧化钛颗粒6作为导电性颗粒6。导电性颗粒6的物理性质示于表3中。

(导电性颗粒7的生产例)

准备以下材料。

·氧化锡颗粒(产品名：S-2000，由Mitsubishi Materials Corporation制造)：100.0份

·表面处理剂2：20.0份

·甲苯：200.0份

表面处理剂2是由下式(S-2)表示的由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.以商品名KBM-3033制造的产品。

将这些材料混合并且用搅拌装置搅拌4小时，然后过滤并洗涤，接着进一步在130℃下加热处理3小时。因此，进行表面处理，以得到导电性颗粒7。

(导电性颗粒8的生产例)

除了将氧化锡颗粒改变为数均粒径为20nm的氧化锡颗粒之外，以与导电性颗粒7相同的方式得到导电性颗粒8。

(导电性颗粒9的生产例)

使用数均粒径为6nm且铌原子含量为0.5质量％的近似球状的锐钛矿型氧化钛颗粒7作为导电性颗粒9。

表3

在表中，A表示“从颗粒的表面起测量颗粒的最大直径的5％的内部的铌原子与钛原子之间的浓度比”，B表示“在颗粒的中心部的铌原子与钛原子之间的浓度比”。

<电子照相感光构件1的生产例>

使用直径为24mm且长度为257.5mm的铝圆筒(JIS-A3003，铝合金)作为支承体(导电性支承体)。

(导电层的生产例1)

接下来，准备以下材料。

·被覆有缺氧型氧化锡(SnO

·酚醛树脂(产品名称：PLYOPHEN J-325，由Dainippon Ink and Chemicals,Inc制造，树脂固成分：60质量％)132份

·1-甲氧基-2-丙醇98份

将这些材料置于使用450份各自的直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨机中，并且在转速为2,000rpm、分散处理时间为4.5小时以及冷却水的预设温度为18℃的条件下进行分散处理，以制备分散液。用筛网(孔径：150μm)从分散液中除去玻璃珠。向所得分散液中，添加用作表面粗糙度赋予材料的有机硅树脂颗粒(产品名称：TOSPEARL 120，由MomentivePerformance Materials制造，平均粒径：2μm)。有机硅树脂颗粒的添加量设定为相对于除去玻璃珠之后分散液中的金属氧化物颗粒和粘结材料的总质量为10质量％。此外，将用作流平剂的硅油(产品名称：SH28PA，由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)以相对于分散液中的金属氧化物颗粒和粘结材料的总质量为0.01质量％添加至分散液中。

接下来，将甲醇和1-甲氧基-2-丙醇(质量比：1：1)的混合溶剂添加至分散液中，使得分散液中的金属氧化物颗粒、粘结材料和表面粗糙度赋予材料的总质量(即，固成分的质量)相对于分散液的质量变为67质量％。然后，搅拌混合物，以制备导电层用涂布液。将导电层用涂布液通过浸渍涂布施加到支承体上，并将所得物在140℃下加热1小时，形成厚度为30μm的导电层。

(底涂层的生产例1)

接下来，准备以下材料。

·用作电子输送物质的由下式E-1表示的化合物3.0份

·封端异氰酸酯(产品名称：DURANATE SBB-70P，由Asahi Kasei ChemicalsCorporation制造)6.5份

·苯乙烯-丙烯酸系树脂(商品名：UC-3920，由Toagosei Co.,Ltd.制造)0.4份

·二氧化硅浆料(产品名称：IPA-ST-UP，由Nissan Chemical Industries制造，固成分浓度：15质量％，粘度：9mPa·s)1.8份

·1-丁醇48份

·丙酮24份

电子输送物质(式E-1)由下式表示。

将上述材料混合并溶解以制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液通过浸渍涂布施加至导电层上，并将所得物在170℃下加热30分钟，以形成厚度为0.7μm的底涂层。

接着，准备10份在通过CuKα特征X射线衍射得到的图中在7.5°和28.4°的位置处具有峰的晶型的羟基镓酞菁和5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(产品名称：S-LEC BX-1，由SekisuiChemical Co.,Ltd.制造)。将这些材料添加至200份环己酮中，并将混合物用使用直径为0.9mm的玻璃珠的砂磨装置分散6小时。

通过向其中进一步添加50份环己酮和350份乙酸乙酯来稀释所得物，以得到电荷产生层用涂布液。将所得涂布液通过浸渍涂布施加至底涂层上，然后，在95℃下干燥10分钟，以形成厚度为0.20μm的电荷产生层。

在以下条件下进行粉末X射线衍射测量。

使用的测量设备：由Rigaku Corporation制造的X射线衍射设备RINT-TTRII

X射线管球：Cu

管电压：50kV

管电流：300mA

扫描方式：2θ/θ扫描

扫描速度：4.0°/min

采样间隔：0.02°

起始角(2θ)：5.0°

终止角(2θ)：40.0°

附件：标准样品架

滤光器：未使用

入射单色仪：使用

计数单色仪：未使用

发散狭缝：打开

发散纵向限制狭缝：10.00mm

散射狭缝：打开

光接收狭缝：打开

平板单色仪：使用

计数器：闪烁计数器

(感光层的生产例1)

接下来，准备以下材料。

·由下式(C-1)表示的电荷输送物质(空穴输送物质)6.0份

·由下式(C-2)表示的电荷输送物质(空穴输送物质)3.0份

·由下式(C-3)表示的电荷输送物质(空穴输送物质)1.0份

·聚碳酸酯(产品名称：Iupilon Z400，由Mitsubishi Engineering-PlasticsCorporation制造)10.0份

·具有下式(C-4)和下式(C-5)的共聚单元的聚碳酸酯树脂(x/y＝0.95/0.05，粘均分子量＝20,000)0.02份

将这些材料溶解在25份邻二甲苯/25份苯甲酸甲酯/25份二甲氧基甲烷的混合溶剂中，以制备电荷输送层用涂布液。将电荷输送层用涂布液通过浸渍涂布施加至电荷产生层上以形成涂膜，将该涂膜在120℃下干燥30分钟，以形成厚度为12μm的电荷输送层。

(表面保护层的生产例1)

接下来，准备以下材料。

·导电性颗粒176.0份

·用作粘结剂树脂的由下式(O-1)表示的化合物76.0份

·1-丙醇(1-PA)100.0份

·环己烷(CH)100.0份

将上述材料混合并且用搅拌装置搅拌6小时，以制备表面保护层用涂布液1。

将表面保护层用涂布液1通过浸渍涂布施加至电荷输送层上以形成涂膜，将所得涂膜在50℃下干燥6分钟。然后，在氮气气氛下，在加速电压为70kV且射束电流5.0mA的条件下，在支承体(辐照靶体)以300rpm的速度旋转的同时，用电子束对涂膜照射1.6秒。在支承体的表面保护层的位置处的电子束剂量为15kGy。之后，在氮气气氛下，将涂膜的温度升高至117℃。从电子束照射到随后的加热处理期间的氧浓度为10ppm。

接下来，在空气中，自然冷却涂膜直到其温度变为25℃，然后在涂膜的温度变为120℃的条件下，进行加热处理1小时，从而形成厚度为2μm的表面保护层。由此，生产包括包含导电性颗粒1的表面保护层的电子照相感光构件1。感光构件的表面保护层的物理性质示于表4中。

(电子照相感光构件2至4和6至15的生产例)

除了在电子照相感光构件1的生产例中，进行如表4中所示的改变之外，以与实施例1中相同的方式生产电子照相感光构件2至4和6至15。感光构件的表面保护层的物理性质示于表4中。

(电子照相感光构件5的生产例)

除了如下所述改变(表面保护层的生产例)之外，以与电子照相感光构件1的生产例相同的方式得到电子照相感光构件5。

如下所述制备表面保护层用涂布液。

首先，准备以下材料。

·导电性颗粒9：10份

·由下式(H-7)表示的化合物10份

·聚合引发剂(1-羟基环己基(苯基)甲酮)1份

将这些材料混合至40份正丙醇中，并且将混合物用砂磨机分散2小时以生产保护层用涂布液。

除了使用该保护层用涂布液之外，以与电子照相感光构件1相同的方式生产电子照相感光构件5。电子照相感光构件5的物理性质示于表4中。

表4

<实施例1>

使用调色剂1和电子照相感光构件1进行以下实机评价。评价结果示于表5中。

对于实机评价，使用市售的由Canon Inc.制造的激光束打印机“LBP7600C”的改造机。改造点如下：改变评价机主体的齿轮和软件，以将显影辊的旋转速度设定为以鼓的两倍高的圆周速度旋转，并将处理速度设定为加倍。此外，移除激光束打印机中的预曝光装置。如上所述的这种改造导致用于评价图像浓度的变化的更严格的模式。

接下来，将电子照相图像形成设备和未使用的电子照相感光构件1在温度为23.0℃且湿度为50％RH的环境下放置24小时以上，然后，将70g调色剂1和电子照相感光构件1安装至电子照相图像形成设备的盒。

所使用的纸是LETTER尺寸的Business 4200(由Xerox Corporation制造，75g/m

<电子照相图像形成设备启动后即刻的带电升高性能的评价>

将改造机置于23℃且50RH％环境下，以单色输出10张实心图像。对于第2张和第10张图像各自，在20个任意位点处进行浓度测量，并且从20个位点的平均值计算实心图像的浓度。用X-Rite颜色反射浓度计(由X-Rite,Inc.制造，X-Rite 500系列)测量浓度。将所得第2张和第10张上的实心图像之间的浓度差值定义为初期带电升高性能，通过以下评价标准进行评价。评价结果示于表5中。

(评价标准)

A：初期带电升高性能小于0.04。

B：初期带电升高性能为0.04以上且小于0.07。

C：初期带电升高性能为0.07以上且小于0.10。

D：初期带电升高性能为0.10以上。

<初期浓度均匀性和耐久后浓度均匀性的评价>

将改造机置于23℃且50RH％环境下，如上所述，在1张上输出打印百分比为1％的文字图像，然后输出半色调(40H)图像。之后，在10,000张上输出打印百分比为1％的文字图像，并输出半色调(40H)图像。对于这些半色调图像，基于以下标准评价浓度均匀性。“40H图像”是在通过以十六进制表示256个灰度而得到的值计，00H表示纯白色(非图像)并且FFH表示纯黑色(全表面图像)时的半色调图像。

为了评价浓度均匀性，在20处进行浓度测量，并且将最大值和最小值之间的浓度差值确定为浓度均匀性。用X-Rite颜色反射浓度计(由X-Rite,Inc.制造，X-Rite 500系列)测量浓度，并通过以下评价标准分别用第2张和第10,000张评价初期浓度均匀性和耐久性后的浓度均匀性。评价结果示于表5中。

(评价标准)

A：浓度均匀性小于0.04。

B：浓度均匀性为0.04以上且小于0.07。

C：浓度均匀性为0.07以上且小于0.10。

D：浓度均匀性为0.10以上。

<实施例2至23和比较例1至8>

除了将调色剂和电子照相感光构件改变为表5中所示的组合之外，以与实施例1中相同的方式进行评价。实施例2至23和比较例1至8的评价结果示于表5中。

表5

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本发明的处理盒在电子照相图像形成设备启动后即刻调色剂的带电升高性能优异，并且在从开始使用处理盒直到耐久后的长时间内带电稳定性优异。即，可以提供实现以下两者的处理盒：在电子照相图像形成设备启动后即刻令人满意的实心图像；和在长时间内浓度均匀性优异的半色调。

虽然参考示例性实施例描述了本发明，但是应当理解，本发明不限于所公开的示例性实施方案。所附权利要求书的范围应符合最广泛的解释，以便涵盖所有此类修改以及等同的结构和功能。