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一种Se-Sb合金负极材料及其制备方法

文献发布时间:2024-04-18 20:02:18


一种Se-Sb合金负极材料及其制备方法

技术领域

本发明属于电池材料技术领域,具体涉及一种Se-Sb合金负极材料及其制备方法。

背景技术

负极是钠离子电池的关键材料之一,直接影响其电化学性能。合金负极由于具有高容量、高电导性和良好的循环性能等优点,成为了候选材料。然而,合金负极也存在一些缺点,如体积膨胀、动力学限制、容量衰减和安全性问题。非金属硒与金属Sb等形成合金由于其理论容量高、本质安全型和优越的导电性能,有望成为钠离子电池候选的负极材料。但在目前,硒基合金大多采用高能球磨、高温煅烧等方法,操作复杂,成本高。同时,制备的材料还必须与粘结剂、导电剂乙炔黑等混合制备成电极方可使用。粘结剂和导电剂乙炔黑的使用降低了电池的能量比密度。

为了提高钠离子电池的能量密度和安全性,需要不断改进和优化电极材料的组成和结构。因此,寻求成本低、易规模化的Se基合金材料刻不容缓。通过改进和优化,可以克服合金负极的缺点,提高钠离子电池的能量密度和安全性能。

发明内容

本发明提供了一种Se-Sb合金负极材料及其制备方法。该合金材料制备方法简单,成本低,环保,且易规模化应用。另外,其结构稳定,导电性能好,Se和Sb都是活性元素,理论容量分别是679mAh/g和660mAh/g,它们和钠离子反应电位不同,因此可以通过彼此来缓充体积膨胀。当其用作钠离子电池负极,具有高比容量、良好的循环稳定性和倍率性能,有望在钠离子电池中推广应用。

为了达到上述发明目的,本发明采用以下技术方案:

一种Se-Sb合金负极材料的制备方法,包括如下步骤:

(1)在去离子水中依次加入一定量的柠檬酸三钠、盐酸乙二胺和亚硒酸,搅拌至完全溶解,得溶液A;

(2)在无水乙醇中加入氯化锑或酒石酸锑钾,搅拌至完全溶解,得溶液B;

(3)将配置好的溶液A,溶液B和一定量的乙二醇溶液混合得到电镀液C;

(4)将电解液C置于电解槽中,以铜箔片或碳纸作为工作电极,铂片作为对电极,连接电化学工作站,室温下在设定电压或电流下沉积一定时间,即在铜箔片或碳纸表面得到Se-Sb合金负极材料。

优选的,所述溶液A中柠檬酸三钠的浓度为0.1-0.5M。

优选的,所述溶液A中盐酸乙二胺的浓度为0.1-0.5M。

优选的,所述溶液A中亚硒酸的浓度为0.01-0.05M。

优选的,所述溶液B中氯化锑或酒石酸锑钾的浓度为0.01-0.1M。

优选的,所述沉积电压为-2.5~-0.5V,沉积时间为300~1800s。

优选的,沉积电流为10~200mA/cm

本发明还提供上述制备方法制备得到的钠离子电池负极材料。

本发明的有益效果为:

(1)本发明在室温下通过电沉积制备Se-Sb合金,制备条件温和,操作简便,易于规模化生产。

(2)本发明所制备Se-Sb合金电极可以直接用作钠离子电池负极材料,无需与粘结剂和导电剂混合,有利于提高电池的能量密度。

(3)本发明所制备Se-Sb合金电极中Se、Sb都是活性元素,因此其比容量高。

附图说明

图1是本发明实施例1制得的Se-Sb合金电极的SEM图。

图2是本发明实施例1制得的Se-Sb合金电极的充放电曲线图。

图3是本发明实施例1制得的Se-Sb合金电极的循环性能图。

具体实施方式

为了使本发明的技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。

实施例1:

S1.在20ml去离子水中依次加入0.1M柠檬酸三钠,0.1M盐酸乙二胺,0.01M亚硒酸,搅拌至完全溶解,得溶液A。

S2.30ml无水乙醇中加入0.01M氯化锑,搅拌至完全溶解,得溶液B。

S3.将配置好的溶液A,溶液B和50ml乙二醇溶液混合得到电镀液C。

S4将所述电解液置于电解槽中,将铜箔作为工作电极,铂片作为对电极,连接电化学工作站,室温下,-2.5V电压,沉积时间为300s,即在铜箔片表面得到Se-Sb合金负极材料。

实施例2:

S1.在20ml去离子水中依次加入0.3M柠檬酸三钠,0.3M盐酸乙二胺,0.03M亚硒酸,搅拌溶解得溶液A。

S2.30ml无水乙醇中加入0.03M氯化锑,搅拌至完全溶解,得溶液B。

S3.将配置好的溶液A,溶液B和50ml乙二醇溶液混合得到电镀液C。

S4.将所述电解液置于电解槽中,将铜箔作为工作电极,铂片作为对电极,连接电化学工作站,室温下,施加-1.5V电压,沉积时间为1800s,即在铜箔片表面得到Se-Sb合金负极材料。

实施例3:

S1.在20ml去离子水中依次加入0.5M柠檬酸三钠,0.5M盐酸乙二胺,0.05M亚硒酸,搅拌溶解得溶液A。

S2.30ml无水乙醇中加入0.05M氯化锑,搅拌至完全溶解,得溶液B。

S3.将配置好的溶液A,溶液B和50ml乙二醇溶液混合得到电镀液C。

S4.将所述电解液置于电解槽中,将铜箔作为工作电极,铂片作为对电极,连接电化学工作站,室温下,10mA/cm

实施例4:

S1在20ml去离子水中依次加入0.3M柠檬酸三钠,0.3M盐酸乙二胺,0.03M亚硒酸,搅拌溶解得溶液A。

S2.30ml无水乙醇中加入0.01M氯化锑,搅拌至完全溶解,得溶液B。

S3.将配置好的溶液A,溶液B和50ml乙二醇溶液混合得到电镀液C。

S4将所述电解液置于电解槽中,将铜箔作为工作电极,铂片作为对电极,连接电化学工作站,室温下,200mA/cm

实施例5:

S1.在20ml去离子水中依次加入0.5M柠檬酸三钠,0.1M盐酸乙二胺,0.05M亚硒酸,搅拌溶解得溶液A。

S2.30ml无水乙醇中加入0.05M氯化锑,搅拌至完全溶解,得溶液B。

S3.将配置好的溶液A,溶液B和50ml乙二醇溶液混合得到电镀液C。

S4将所述电解液置于电解槽中,将铜箔作为工作电极,铂片作为对电极,连接电化学工作站,室温下,100mA/cm

实施例6

将实施例1-5得到的SeSb合金负极材料,在100摄氏度干燥箱中烘干,与金属钠组装成CR2025扣式电池进行电化学性能测试,测试电压范围为0.02-1.5V,以100mA/g充放电。测试结果如表1所示。

表1实施例1-5:电化学性能测试结果

上表可以看出使用本发明得到的SeSb合金负极,其储钠比容量高,循环性能好。

以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案,并非对本发明作任何形式上的限制,在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。

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06120116581249