包含有机硅弹性体的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及化妆品组合物，尤其是包含有机硅弹性体和防晒剂的化妆品组合物。

背景技术

有机硅弹性体包括在化妆品组合物中以改善感官性能。术语有机硅弹性体是指交联的有机硅聚合物，其在溶剂中显著溶胀，形成空间填充材料，其表现为粘弹性软固体。通常，有机硅弹性体以弹性体与环状或直链有机硅溶剂的共混物的形式计量。

为了提供具有高防晒因子(SPF)和UV-A防护因子(UVAPF)的防晒剂组合物，一种方法是加入越来越多量的UV-A和UV-B防晒剂。然而，由于这二者之间的相容性差，难以配制含有如此高量的还包含有机硅弹性体的防晒剂的稳定组合物。包含有机硅弹性体和溶剂的共混物的结构完整性可能塌陷，这可能使得弹性体无效，结果可能不再能提供所需的感官性能。

WO17211580A1(Unilever)公开了包含有机硅弹性体和溶剂的共混物的化妆品组合物，其中该溶剂为挥发性硅油，其选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基三甲聚硅氧烷(trimethicone)和二甲聚硅氧烷(dimethicone)的共混物及它们的混合物，并且其中所述有机硅弹性体具有式(I)的化学结构。其公开了该组合物可以另外包含有机防晒剂。

发明内容

本发明人出乎意料地发现，包含有机防晒剂和以下共混物的化妆品组合物可长期稳定，所述共混物包含具有本文所定义的特定结构的有机硅弹性体凝胶和非有机硅溶剂。该观察结果提供了配制包含超过通常或标准量的有机防晒剂与有机硅弹性体的组合的化妆品组合物的可靠方法。

根据第一方面，公开了化妆品组合物，其包含：

(i)0.5-20重量％的有机防晒剂；和

(ii)2-60重量％的共混物，其包含式(I)的有机硅弹性体凝胶和选自烃、油、改性油、酯、醚、醇或其混合物的非有机硅溶剂；

其中：

每个R

每个R

每个R

每个x独立地为3-100的整数，优选3-20；每个y独立地为1-100的整数，优选1-20；每个z独立地为1-100的整数，优选6-50；每个m独立地为1-100的整数，优选5-30；和每个n独立地为4-1000的整数，优选40-500，

并且其中所述组合物包含小于1重量％的挥发性有机硅溶剂。

根据第二方面，公开了包含本发明第一方面的化妆品组合物的包装的个人护理产品。

根据第三方面，提供了对皮肤光防护的方法，其包括将第一方面的化妆品组合物局部施用于皮肤的步骤。

根据第四方面，公开了第一方面的组合物用于皮肤的光防护的用途。

在考虑以下的详细描述和实施例后，本发明的所有其它方面将更容易变得明显。

除了在实施例中，或在另外明确指出的情况下，本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字可任选地理解为由词语“约”修饰。

除非另有说明，所有的量均以化妆品组合物的重量计。

应当注意，在指定任何数值范围时，任何特定的上限值可与任何特定的下限值相关联。

为了避免疑问，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定“组成”或“由组成”。换句话说，所列出的步骤或选项不必是穷举的。

在此发现的本发明的公开内容被认为涵盖了如在权利要求中发现的彼此多重从属的所有实施方案，而不管可以发现所述权利要求没有多重从属或冗余的情况的事实。

在公开了关于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)的特征的情况下，这样的公开内容也被认为经过必要的修改后也适用于本发明的任何其它方面(例如本发明的方法)。

发明详述

化妆品组合物是指用于清洁或护理皮肤的免洗或洗去形式的外部施用组合物。这种组合物包括任何用于人体以改善外观、清洁或一般美观的产品。根据本发明，所述的组合物是冲洗去(rinse-off)型产品。或者，更优选地，它们是免洗型产品。本发明所述的组合物可以是液体、乳剂、霜剂、泡沫或凝胶，或爽肤水的形式，或用工具或通过面膜、垫或贴片施用。本文所用的“皮肤”是指包括面部和身体(例如，颈部、胸部、背部、手臂、腋下、手、腿、臀部和头皮)上的皮肤。

根据本发明所述的组合物包含有机防晒剂。

所述有机防晒剂可以是选自以下组中的UV-A防晒剂：二苯甲酰甲烷或其衍生物、三嗪衍生物、或二苯甲酮或其衍生物，优选二苯甲酰甲烷的衍生物，例如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(以商品名

所述有机防晒剂可以包含选自以下组中的UV-B防晒剂：二苯甲酮、邻氨基苯甲酸酯、水杨酸酯、肉桂酸酯、樟脑、亚苄基丙二酸酯、三嗪酮或其衍生物，优选肉桂酸酯衍生物，例如甲氧基肉桂酸乙基己酯(以商品名

典型地，本发明所述的组合物包含基于组合物总重量的0.5-20重量％，更优选0.5-18重量％，最优选1-15重量％的有机防晒剂。

如本文所用，有机硅弹性体凝胶是指交联的有机硅聚合物凝胶，其在非有机硅溶剂中显著溶胀，形成表现为粘弹性软固体的空间填充材料。除非另有说明，本文所用的烷基摩尔含量是指每摩尔有机硅弹性体单元中烷基取代的二甲聚硅氧烷单元的摩尔数与二甲聚硅氧烷单元的总摩尔数的比率。本文所用术语“凝胶”是指本发明化妆品组合物中的有机硅弹性体不是颗粒状的。

除非另有说明，本文所用的苯基摩尔含量是指每摩尔有机硅弹性体凝胶单元中苯基取代的二甲聚硅氧烷单元的摩尔数与二甲聚硅氧烷单元的总数的比率。

所述有机硅弹性体凝胶具有下式的结构：

其中：

每个R

每个R

每个R

每个x独立地为3-100的整数，优选3-20；每个y独立地为1-100的整数，优选1-20；每个z独立地为1-100的整数，优选6-50；每个m独立地为1-100的整数，优选5-30；并且每个n独立地为4-1000的整数，优选40-500。

适用于本发明所述化妆品组合物的有机硅弹性体凝胶是通过将官能团接枝到弹性体骨架上而改性的官能化有机硅弹性体。优选的是，有机硅弹性体凝胶是烷基改性的、苯基改性的或更优选双重(烷基和苯基)改性的有机硅弹性体凝胶。

烷基改性的有机硅弹性体凝胶可由以下物质的反应制备：a)含有机硅-氢化物的聚硅氧烷；b)链烯烃；和c)通过使用氢化硅烷化催化剂的乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷。在该反应中，所述链烯烃与含有机硅-氢化物的聚硅氧烷反应，形成烷基改性的聚硅氧烷，其与乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷反应，形成烷基改性的有机硅弹性体凝胶。

当所述有机硅弹性体凝胶如前面所公开的那样进行烷基改性或双重改性时，优选烷基摩尔含量为0.01-0.99，更优选为0.02-0.20。

优选地，所述有机硅弹性体凝胶具有以下通式：

其中：

每个R

每个c独立地为3-100的整数，优选3-20；每个d独立地为1-100的整数，优选1-20；每个e独立地为1-100的整数，优选6-50；并且每个h独立地为4-1000的整数，优选40-500。

苯基改性的有机硅弹性体凝胶可由含有机硅-氢化物的聚硅氧烷、以及通过使用氢化硅烷化催化剂的乙烯基封端的二甲基苯基聚硅氧烷反应制备。本文所用的苯基摩尔含量是指苯基取代的二甲聚硅氧烷单元的摩尔数与乙烯基封端的二甲基苯基聚硅氧烷的二甲聚硅氧烷单元的总摩尔数的比率。优选地，乙烯基封端的二甲基苯基聚硅氧烷的苯基含量为1-50％，更优选3-30％，最优选7-15％。优选地，苯基改性的有机硅弹性体凝胶的苯基摩尔含量通常在0.01-0.50的范围内，更优选在0.03-0.34的范围内。

作为上述(II)中公开的结构的替代，苯基改性的官能化有机硅弹性体凝胶具有下述优选的通式：

其中：

每个R

每个R

每个r独立地为3-100的整数，优选3-20；每个s独立地为2-200的整数，优选7-70；每个p独立地为1-100的整数，优选5-30；和每个q独立地是4-1000的整数，优选40-500。

双重(烷基和苯基)改性的有机硅弹性体凝胶可以由含有机硅-氢化物的聚硅氧烷、链烯烃、和通过使用氢化硅烷化催化剂的乙烯基封端的二甲基苯基聚硅氧烷的反应制备。

双重(烷基和苯基)改性的有机硅弹性体凝胶的烷基摩尔含量优选为0.01-0.99，更优选0.02-0.20。

双重(烷基和苯基)改性的有机硅弹性体凝胶的苯基摩尔含量优选为0.01-0.50，优选0.03-0.34。

优选的是双重(烷基和苯基)改性的有机硅弹性体凝胶具有以下通式：

其中：

每个R

每个R

每个R

每个x独立地为3-100的整数，优选3-20；每个y独立地为1-100的整数，优选1-20；每个z独立地为1-100的整数，优选6-50；每个m独立地为1-100的整数，优选5-30；并且每个n独立地为4-1000的整数，优选40至500。

此外，特别优选的是，在本发明的化妆品组合物中，有机硅弹性体凝胶具有式(IV)(即，双官能弹性体)。

本发明的组合物包含小于5重量％，更优选小于2重量％，最优选小于1重量％的交联的弹性体有机硅聚醚。在US5811487 B1中公开了交联的弹性体有机硅聚醚和制备这种弹性体的方法。

本发明的组合物包含用于有机硅弹性体凝胶的非有机硅溶剂。

通常，有机硅弹性体凝胶以有机硅弹性体凝胶和非有机硅溶剂的共混物的形式获得和使用，所述共混物是有机硅弹性体凝胶在非有机硅溶剂中的分散体。有机硅弹性体凝胶和非有机硅溶剂的共混物是可通过氢化硅烷化反应制备的交联凝胶。该反应涉及低含量的催化剂，通常是铂衍生物，并且通常在适当的溶剂中进行。含有有机硅-氢化物(SiH)的硅氧烷聚合物与二乙烯基材料反应以连接独立的硅氧烷链。

用于所述弹性体凝胶的非有机硅溶剂是烃、油、改性油、酯、醚、醇或其混合物。所述非有机硅溶剂优选为烃，更优选为链烷烃，最优选具有碳链长度为8-24个碳原子的链烷烃。作为烃的可商购得到的非有机硅溶剂的实例包括来自BASF的

在剪切力下，所述弹性体在非有机硅溶剂的存在下溶胀。优选地，所述有机硅弹性体凝胶和用于所述弹性体的非有机硅溶剂以共混物的形式存在，其中有机硅弹性体凝胶形成共混物的5-70重量份，更优选10-60重量份，最优选15-40重量份，余量为非有机硅溶剂。这里提及的重量份是关于共混物的而不是包含这种共混物的化妆品组合物。在成品中，例如在护肤乳中，不可能确定弹性体和用于所述弹性体的非有机硅溶剂以共混物一起引入/加入，但通常当有机硅弹性体为凝胶且非有机硅溶剂也存在于相关组合物中时，其本身可作为当制备组合物时弹性体和非有机硅溶剂共计量加入且弹性体为凝胶形式的指示，这与可允许将弹性体以颗粒形式原样引入的粒状弹性体相反。当弹性体和用于弹性体的非有机硅溶剂以共混物引入时，配制科学家需要知道共混物的固含量(例如65％固体，70％固体)，以便可以将计算量的共混物加入到组合物中，以确保组合物含有所需量的弹性体。

本发明的组合物包含2-60重量％，更优选2-40重量％，最优选5-30重量％的有机硅弹性体凝胶和用于所述弹性体的非有机硅溶剂的共混物。

本发明的个人护理组合物可以是任何形式，包括适于局部施用于皮肤的爽肤水、乳剂、霜剂、摩丝、精华液或凝胶。所述化妆品组合物可以是免洗型或冲洗去型产品，优选免洗型产品，尤其是包括护肤乳和护肤霜的护肤产品。

本发明的化妆品组合物可进一步包含0.1-10重量％的烃润肤剂。合适的润肤剂包括蜡、环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和)和支链脂族烃(饱和或不饱和)。

本发明的化妆品组合物优选包含化妆品可接受的载体。所述载体可以是液体或固体材料。典型地，载体形成组合物的10-99.9％，更优选20-95％，最优选40-85％。合适的载体种类包括水、除被式(I)的有机硅弹性体凝胶覆盖的有机硅以外的有机硅；多元醇、烃和增稠粉末。

本发明的化妆品组合物包含小于1重量％的挥发性有机硅溶剂。

在一个方面，本发明的化妆品组合物是无水的。如本文所用，无水是指组合物包含按重量计小于1.5％，优选小于1.0％的水。

或者且更优选地，本发明所述的组合物包含10-70重量％，更优选10-50重量％，最优选10-30重量％的水。

进一步优选地，本发明的组合物包含亮肤剂。所述亮肤剂优选选自以下的一种或多种：维生素B3化合物或其衍生物，如尼克酸、烟酸或烟酰胺，或其它公知的皮肤美白剂，如阿达帕林、芦荟提取物、乳酸铵、茴香脑衍生物、苹果提取物、熊果苷、壬二酸、曲酸、竹子提取物、熊果提取物、白芨、柴胡提取物、地榆提取物、丁基羟基茴香醚、丁基羟基甲苯、柠檬酸酯、川芎、当归、脱氧熊果苷、1,3-二苯基丙烷衍生物、2,5-二羟基苯甲酸及其衍生物、2-(4-乙酰氧基苯基)-1,3-二噻烷、2-(4-羟基苯基)-1,3-二噻烷、鞣花酸、七叶醇(escinol)、草蒿脑衍生物、

可以包括在化妆品可接受的载体中的其它材料包括保湿剂、增稠剂和粉末。可单独或作为混合物使用的这些类型的材料中的每一种的实例如下：

保湿剂包括多元醇型的那些。典型的多元醇包括聚亚烷基二醇，更优选亚烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、双丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨醇、羟丙基山梨醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、甘油、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。例如，保湿剂的量可以是组合物重量的0.5-50％，更优选1-15％的任何值。最优选的是甘油(也称为丙三醇)。例如，甘油的量可以是组合物重量的0.5-50％，更优选1-35％，最佳为2-15％。

组合物中可以包括各种增稠剂。说明性但非限制性的是硬脂酸、丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(

粉末包括白垩、滑石、漂白土、高岭土、淀粉、树胶、胶体二氧化硅聚丙烯酸钠、四烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石、化学改性的硅酸镁铝、有机改性的蒙脱土、水合硅酸铝、气相二氧化硅、羧基乙烯基聚合物、羧甲基纤维素钠和乙二醇单硬脂酸酯。

本发明的化妆品组合物可以进一步包含本领域常见的其它成分以提高物理性质和性能。合适的成分包括但不限于遮光剂、粘合剂、着色剂和颜料、pH调节剂、防腐剂、光学材料、香料、粘度调节剂、生物添加剂、缓冲剂、调理剂、天然提取物、精油和皮肤有益剂，其包括抗炎剂、冷却剂、止汗剂、抗老化剂、抗痤疮剂、抗微生物剂和抗氧化剂。

可以使用各种包装来储存和递送所述化妆品组合物。包装通常取决于个人护理最终用途的类型。例如，免洗型护肤乳和护肤霜、洗发剂、护发素和沐浴露通常采用在分配端具有开口的塑料容器，所述开口被封闭件覆盖。典型的封闭件是螺旋盖、非气溶胶泵和翻盖铰接盖。用于止汗剂、除臭剂和脱毛剂的包装可包括在分配端上具有滚球的容器。或者，本发明所述的组合物可以作为在具有伸缩机构(propel-repel)的容器中的棒状配制物递送，其中所述棒在平台上向分配孔移动。由推进剂加压并具有喷嘴的金属罐可用作止汗剂、剃须膏和其它可喷雾个人护理产品的包装。

根据另一方面，公开了向皮肤提供光防护的方法，其包括向皮肤局部施用第一方面的化妆品组合物的步骤。优选地，该方法是非治疗性的。非治疗性是指该方法是用于美容目的。或者，该方法本质上是治疗性的。

根据另一方面，公开了第一方面的化妆品组合物用于皮肤光防护的用途。优选地，所述用途是用于非治疗目的的。非治疗是指该用途是用于美容目的。或者，所述用途本质上是治疗性的。

提供以下实施例以便于理解本发明。提供这些实施例不是为了限制权利要求的范围。

具体实施方式

实施例

实施例1

有机硅弹性体凝胶和用于该弹性体的非有机硅溶剂的共混物的制备

材料：

购自AB Specialty Silicones的含有机硅-氢化物的聚硅氧烷(Andisil XL-10)、乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷(Andisil VS-200)、乙烯基封端的二甲基二苯基聚硅氧烷(Andisil SF-2430)。

购自Dow Corning公司的十甲基环五硅氧烷(DC245)。购自BASF公司的

如本文所用，固含量是指有机硅弹性体在有机硅弹性体和非有机硅溶剂的共混物中的重量百分比。

将16g Andisil XL-10、21.8g十二碳烯和44.4g

将1.02g Andisil XL-10、0.94g十二碳烯和4g DC245在小瓶中混合搅拌，随后加入2μL铂络合物催化剂。将混合物在60℃下搅拌30分钟。然后将反应混合物转移至烧瓶中。向混合物中加入40g DC245、20g Andisil SF-2430和6μL铂络合物催化剂，并在水回流下将混合物保持在60℃，并以200rpm搅拌4小时。这导致在溶剂中形成根据结构(I)的有机硅弹性体凝胶，反应完成后可在60℃下将其稀释至不同的固含量。

通过使用共混物(如上所述)和一定量的如下文进一步描述的防晒剂制备霜剂形式的化妆品组合物。

含有有机硅弹性体和防晒剂的组合物的细节见表1中所示，所有成分均以总组合物的重量百分数表示，并且表示为活性成分的含量，除了有机硅弹性体共混物外。

表1

为了确定组合物是否稳定(在不同条件下储存时)，进行了某些测试。其细节将在下文中描述。

将DV-II PRO数字粘度计(购自Brookfield公司)用于在10rpm的恒定剪切速率下测量走珠式(roll on)样品的粘度。该粘度计与PC相连，其中自动程序可以控制测量。使用在25℃的温度下1min后测量的值。除非另有指定，否则数值以厘泊(cP＝mPa·S)表示。

如本文所用，稳定性是指所涉及的组合物保持其外观、气味和主要结构而没有相分离。将所述组合物的样品倒入塑料瓶中并填充至瓶的2/3处。然后将样品在冰箱中于4℃和在烘箱中于50℃下储存。对于稳定性测试，每天检查样品。观察并记录样品的外观。当样品仍然是冷的/热的时进行观察，然后将样品放置在冰箱/烘箱中24小时，再进行另一次观察。

表1的组合物的观察结果列于表2。

表2

观察到不稳定的配制物具有相分离(有油释放)，而稳定的配制物没有任何相分离。从结果中可以看出，与包含具有有机硅溶剂的官能化有机硅弹性体的样品(组合物A)相比，包含具有非有机硅溶剂的官能化有机硅弹性体的样品(组合物1)在低温下更稳定，这也表明具有非有机硅溶剂的官能化有机硅弹性体可以比具有有机硅溶剂的官能化有机硅弹性体更好地稳定有机防晒剂。