烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置及其控制方法

技术领域

本发明涉及废气处理技术领域，具体而言，涉及一种烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置及其控制方法。

背景技术

二氧化碳是引起温室效应的重要物质，在未来数十年内，化石燃料仍将在世界能源供应中占据主导地位，碳减排仍然面临着巨大的挑战，目前国际社会根据环境领域的相关要求，广泛认为二氧化碳捕获与封存（carbon dioxide capture and sequestration，CCS）技术的深入开展对缓解全球气候变暖具有重要意义，如何将二氧化碳从混合气体中捕集并分离是减少二氧化碳排放的前提和基础。

传统的碳捕集方法有吸收法、吸附法、低温分离法、金属氧化物法、膜分离法等，其中化学吸收法较为成熟，并且适用于二氧化碳浓度不高且常压的状态，但是吸收剂用量大，循环过程中需进行补充，试剂要求高，且其再生过程能耗高。而膜分离法虽然工艺过程简单，操作简便，但其对原料气要求高，要进行前处理、脱水和过滤，且得到的产物纯度不高。因此，亟需高捕集效率及低捕集成本的方法和设备。

由于水合物结构物化性质和储气特性，近年来利用气体水合物法回收和储存二氧化碳技术成为一个新兴的研究热点。利用水合物法进行烟气中二氧化碳气体的分离，与传统分离方法相比，能够在有效地提高分离效率的前提下大大降低分离成本。利用水合物法进行混合气体分离的原理是二元及多元气体生成水合物时的相平衡差距较大，故较易形成气体水合物的气体进入水合物相中，难形成气体水合物的气体则保留在气相中，从而实现混合气体分离。

水合物法碳捕集技术中，二氧化碳水合物形成所需的条件相对于氮气水合物更加温和，如273.15K时，二氧化碳水合物形成所需压力为1.24MPa，而氮气水合物形成所需压力为16.3MPa。因此，水合物法可应用于二氧化碳等温室气体的捕集。另外，气体水合物的能量密度很高，1体积的水合物在标准条件下可以释放约170体积气体。但是，水合物成核过程具有随机性特征，且成核前会伴随一个长时间的诱导期。且水合物形成释放热量，若生成热量不能被及时移走，会抑制水合物进一步生成。这意味着，一般情况下水合物的形成效率较低。当水合物形成后，水-气界面处形成的水合物层会明显降低气体的渗透性，因此在水合物成核后的生长阶段，气体的物质传输能力会逐渐显著下降。这意味着，一般情况下水合物最终的能量存储能力较低。而且现有技术下生成的水合物多为疏松雪花状或者形成水合物浆，这占据了大部分生长空间且不利于反应高效连续进行。因此，虽然气体水合物在二氧化碳的捕集和封存方面具有巨大潜力，但是采用一般水合物法碳捕集过程中，存在的相对较低的捕集速率、较低的气体捕获能力等问题，限制了水合物法碳捕集技术的商业应用规模。

为此，众多研究者在水合物法碳捕集技术方面开展了基础性实验研究，所用介质主要为纯水或溶液体系。所采用的强化方法包括机械强化和化学物理强化两种类型。常用的机械强化过程主要是通过增大气液接触面积来实现，如搅拌，鼓泡，喷淋、喷雾等。通过一系列外部环境扰动，可增加水合物的传质与传热效率，进而提高水合物生成速率。在纯水或溶液搅拌体系，气液接触面积有所提高，但传质与传热效率均低于喷雾体系。化学物理强化途径是通过在水中加入化学添加剂（如表面活性剂），从纳米尺度和分子尺度的层面上强化气液接触，促进水合物的成核生长过程。

目前已有的水合物法碳捕集技术，无论是在纯水或溶液中形成水合物，还是多孔介质内形成，均是通过持续扰动液体相来增大气/液接触面积（如搅拌、喷淋、鼓泡等），或者液体稳定存在于多孔介质内以持续获得巨大的气/液接触面。

此外，大部分的水合物形成方法研究均是定量化间歇供水，没有一个持续性补水措施。水合物法碳捕集二氧化碳应用技术的可行性，不仅取决于相关的相平衡问题而且取决于水合物的快速形成是否可行。较为广泛关注的水合物法碳捕集技术如水合物膜法和TBAB/THF水合物法和外加场水合物法等，其水合物的形成时间均在60min以上，反应时间较长。

发明内容

本发明的目的包括提供了一种烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置及其控制方法，其能够利用水合物法对烟道废气中二氧化碳的高效捕集与分离，并将生成的固态的二氧化碳水合物原位转化为工业原料。

本发明的实施例可以这样实现：

第一方面，本发明提供一种烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置，烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置包括进气管、冷凝水收集器、冷凝水滴落头、废气存储器、注射泵、外筒反应器、内筒反应器、转动底盘、排气阀、阴极储液器、输液泵、注入导管、金属网、阳极导线、阳极储液器和电源，其中，外筒反应器包括上下设置的高温区和低温区；

进气管用于输入带二氧化碳的烟道废气，进气管缠绕在外筒反应器的高温区上，进气管、冷凝水收集器、废气存储器、注射泵、外筒反应器的高温区依次连通，排气阀安装在外筒反应器上；

冷凝水收集器用于将烟道废气中水汽转化为冷凝水、并收集，废气存储器用于存储去除水汽后的烟道废气，烟道废气经注射泵注入外筒反应器，在外筒反应器内去除二氧化碳后经排气阀排出；

冷凝水滴落头安装在冷凝水收集器的底部、且插入外筒反应器的高温区内；

内筒反应器设置在外筒反应器的低温区内，转动底盘可转动地设置在内筒反应器的底部，金属网设置在转动底盘上，金属网上载有催化剂粉末，冷凝水滴落头滴落的冷凝水依次经过高温区和低温区、到达转动底盘上的金属网上，形成固态的二氧化碳水合物；

阴极储液器内存储有阴极电解液，阳极储液器内存储有阳极电解液，阴极储液器、输液泵、注入导管依次连通，注入导管从上至下依次插入外筒反应器、内筒反应器、金属网，金属网、电源、阳极储液器、阳极导线依次连接，阳极导线连接到内筒反应器的内壁上、且连接位置高于金属网的位置；

其中，阴极电解液、阳极电解液和固态的二氧化碳水合物在金属网上的催化剂粉末作用下发生电催化反应，生成工业原料。

在可选的实施例中，烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置还包括散热翅片，散热翅片设置在外筒反应器的低温区的外部。

在可选的实施例中，烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置还包括电动旋转机和联动轴，电动旋转机设置在外筒反应器的下方，电动旋转机通过联动轴连接到转动底盘，以驱动转动底盘转动。

在可选的实施例中，联动轴内设置有导电部件，金属网通过导电部件、导线连接到电源。

在可选的实施例中，烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置还包括电动阀，电动阀连接在冷凝水滴落头上，电动阀用于控制冷凝水滴落头滴落冷凝水的速度。

在可选的实施例中，烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置还包括开关，开关设置在电源与阳极储液器之间。

在可选的实施例中，冷凝水收集器、冷凝水滴落头、外筒反应器、内筒反应器和转动底盘位于同一中心线上。

在可选的实施例中，注射泵和排气阀均连接在外筒反应器的上部。

在可选的实施例中，进气管在高温区由下而上缠绕。

第二方面，本发明提供一种烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置的控制方法，控制方法应用于前述实施方式的烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置，控制方法包括：

利用电动阀控制冷凝水滴落头滴落冷凝水，利用注射泵向外筒反应器内注入烟道废气；

利用电动旋转机控制转动底盘转动，金属网上承接的冷凝水吸附烟道废气中的二氧化碳形成固态的二氧化碳水合物；

在固态的二氧化碳水合物的高度达到阳极导线的位置，控制输液泵向金属网的底部注入阴极电解液；

启动电源，将直流电流由电源的正极流出，经过阳极储液器并由阳极导线流入内筒反应器中固态的二氧化碳水合物中，使阴极电解液和固态的二氧化碳水合物在金属网上的催化剂粉末作用下发生电催化反应，生成工业原料。

本发明实施例提供的烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置及其控制方法的有益效果包括：

利用水合物法对烟道废气中二氧化碳的快速捕集与分离。具体的，对烟道废气进行冷凝，收集并循环利用烟道废气中的水汽，然后对除水汽后的烟道废气进行增压，以维持外筒反应器中的高压环境。利用烟道废气中的废热维持外筒反应器的高温区处于高温状态，同时外筒反应器的低温区以及转动底盘处于低温状态。将从烟道废气中冷凝并收集的冷凝水由外筒反应器顶部向底部滴落，冷凝水依次穿过高温区、低温区两个温度区。在高温区内，液滴粘度被大大降低且在高温区内冷凝水不会转化为固态的水合物。在低温区内，转动底盘做高速旋转运动，冷凝水一旦碰触到转动底盘上的金属网，便会在巨大离心力作用下扩散成大量小液滴，此时烟道气体中的二氧化碳在金属网上的液滴中具有很高的扩散速率，液滴和二氧化碳会快速转化为二氧化碳水合物，此过程持续进行，二氧化碳水合物则会持续形成于金属网上，最终形成具很高气体密度的大块二氧化碳水合物，实现水合物法对烟道废气中二氧化碳的高效捕集与分离。之后，采用电催化法将分离出的固态的二氧化碳水合物原位转化为工业原料，进而进一步增加水合物法捕捉电厂、化工厂废气中二氧化碳的商业附加值。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1为本发明实施例提供的烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置的结构示意图；

图2为两个烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置串联工作的结构示意图。

图标：100-烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置；1-进气管；2-冷凝水收集器；3-冷凝水滴落头；4-废气存储器；5-注射泵；6-外筒反应器；7-内筒反应器；8-转动底盘；9-排气阀；10-散热翅片；11-电动旋转机；12-联动轴；13-电动阀；14-二氧化碳水合物；15-阴极储液器；16-输液泵；17-注入导管；18-金属网；19-阳极导线；20-阳极储液器；21-电源；22-开关；23-溢出口；24-排料口；25-加热片；26-填料口。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处附图中描述和示出的本发明实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。

因此，以下对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

应注意到：相似的标号和字母在下面的附图中表示类似项，因此，一旦某一项在一个附图中被定义，则在随后的附图中不需要对其进行进一步定义和解释。

在本发明的描述中，需要说明的是，若出现术语“上”、“下”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，或者是该发明产品使用时惯常摆放的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。

此外，若出现术语“第一”、“第二”等仅用于区分描述，而不能理解为指示或暗示相对重要性。

需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明的实施例中的特征可以相互结合。

请参考图1，本实施例提供了一种烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置100，烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置100包括进气管1、冷凝水收集器2、冷凝水滴落头3、废气存储器4、注射泵5、外筒反应器6、内筒反应器7、转动底盘8、排气阀9、散热翅片10、电动旋转机11、联动轴12、电动阀13、阴极储液器15、输液泵16、注入导管17、金属网18、阳极导线19、阳极储液器20、电源21和开关22。其中，外筒反应器6耐受≤15MPa的气体压力，外筒反应器6包括上下设置的高温区和低温区，外筒反应器6的高度可以是250cm、外径可以是200cm，内筒反应器7的高度可以是150cm。金属网18可以是多层网状结构层叠设置。废气存储器4在常压下的容积可以是200L。

进气管1用于输入带二氧化碳的烟道废气，进气管1缠绕在外筒反应器6的高温区上，缠绕在外筒反应器6上的进气管1的间距可以是5cm，进气管1的外径可以是10cm，进气管1在外筒反应器6上的缠绕高度与外筒反应器6的高度之比为2:5，进气管1中的烟道废气可以对外筒反应器6的高温区进行加热。优选地，进气管1在高温区由下而上缠绕，实现烟道废气对外筒反应器6的高温区高效加热。

散热翅片10设置在外筒反应器6的低温区的外部。具体的，散热翅片10的高度与外筒反应器6的高度之比为0.5~0.6。还可以利用冬季冷风对外筒反应器6的低温区进行散热。如果装置在夏季应用，则可以采用在外筒反应器6外部缠绕冷凝软管的方法进行冷却，冷凝软管外接恒温水槽，即可实现对外筒反应器6的低温区及转动底盘8进行人工控制冷却。

进气管1、冷凝水收集器2、废气存储器4、注射泵5、外筒反应器6的高温区依次连通，排气阀9安装在外筒反应器6上。冷凝水收集器2用于将烟道废气中水汽转化为冷凝水、并收集，废气存储器4用于存储去除水汽后的烟道废气，烟道废气经注射泵5注入外筒反应器6，在外筒反应器6内去除二氧化碳后经排气阀9排出。其中，注射泵5和排气阀9均连接在外筒反应器6的上部，便于进入外筒反应器6的烟道废气与冷凝水滴落头3滴出的冷凝水充分接触。

冷凝水滴落头3安装在冷凝水收集器2的底部、且插入外筒反应器6的高温区内。电动阀13连接在冷凝水滴落头3上，电动阀13用于控制冷凝水滴落头3滴落冷凝水的速度。

内筒反应器7设置在外筒反应器6的低温区内，转动底盘8可转动地设置在内筒反应器7的底部，金属网18设置在转动底盘8上，金属网18上载有催化剂粉末，催化剂粉末可以选用三氧化二铋。冷凝水滴落头3滴落的冷凝水依次经过高温区和低温区、到达转动底盘8上的金属网18上，形成固态的二氧化碳水合物。电动旋转机11设置在外筒反应器6的下方，电动旋转机11通过联动轴12连接到转动底盘8，以驱动转动底盘8转动。

冷凝水收集器2、冷凝水滴落头3、外筒反应器6、内筒反应器7和转动底盘8位于同一中心线上。

阴极储液器15内存储有阴极电解液，阳极储液器20内存储有阳极电解液，阴极储液器15、输液泵16、注入导管17依次连通，注入导管17从上至下依次插入外筒反应器6、内筒反应器7、金属网18，金属网18、电源21、开关22、阳极储液器20、阳极导线19依次连接，阳极导线19连接到内筒反应器7的内壁上、且连接位置高于金属网18的位置。其中，联动轴12内设置有导电部件，金属网18通过导电部件、导线连接到电源21。输液泵16的外壁设置有加热片25，以加热流经输液泵16的阴极电解液。

其中，阴极电解液、阳极电解液和固态的二氧化碳水合物在金属网18上的催化剂粉末作用下发生电催化反应，生成工业原料。

本实施例中，电催化反应生成的工业原料为甲酸，阴极电解液选用0.5mol/L的KHCO

本实施例还提供上述烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置100的控制方法，控制方法包括以下步骤：

（1）将烟道废气接入进气管1，使高温的烟道废气进入外筒反应器6外壁围绕的进气管1的部分，对外筒反应器6的高温区进行外部加热。

（2）加热后的烟道废气进入冷凝水收集器2，烟道废气中的水汽或液态水分在此处被冷凝分离出并储存在冷凝水收集器2中。

（3）去除水汽后剩余的烟道废气进入废气存储器4中进行存储。

（4）开启注射泵5，将废气存储器4中的烟道废气注入到外筒反应器6中，并达到需要的压力值，需要的压力值可以是8.0MPa。

（5）此时，外筒反应器6的高温区在进气管1的加热作用下可持续维持在高温状态，这里的高温状态可以是60℃以上。另一方面，外筒反应器6的低温区在冬季低温气流降温作用下，经分布于外筒反应器6的低温区外部的散热翅片10的散热作用下，持续维持低温状态，这里的低温状态可以是-5℃以下。

（6）开启电动旋转机11，带动联动轴12使转动底盘8处于高速旋转状态。

（7）开启电动阀13，使冷凝水收集器2中收集的冷凝水一滴一滴地滴落于转动底盘8上的金属网18。

（8）由于此时转动底盘8处于高速旋转的状态，且整套外筒反应器6处于高压状态，外筒反应器6外部的散热翅片10可借助冬季的低温环境对内筒反应器7进行降温，使转动底盘8维持于低温状态。

（9）此时，外筒反应器6和内筒反应器7内部处于高压状态，转动底盘8处于低温状态，外筒反应器6的高温区处于高温状态。当冷凝水从顶部的冷凝水收集器2中逐滴下落过程中，在经过外筒反应器6的高温区时，内部温度较高，冷凝水无法转化为水合物，而当滴落于转动底盘8上的金属网18时，转动底盘8处于高速旋转状态，冷凝水一旦接触转动底盘8上的金属网18就会在巨大离心力作用下迅速向四周扩散开，并附着在金属网18表面的催化剂粉末上，使滴落下来的冷凝水的气液接触面积迅速扩大，并在金属网18的降温作用下使冷凝水的温度迅速降低达到二氧化碳水合物14形成条件。由于此过程在外筒反应器6的高气压条件下发生，且外筒反应器6中的烟道废弃中二氧化碳的气体浓度很高，二氧化碳会迅速由烟道废气向扩展形成的大量液滴扩散，此时由液滴与二氧化碳则会瞬间转化为二氧化碳水合物14。

（10）当固态的二氧化碳水合物在金属网18内逐渐填充满后，固态的二氧化碳水合物会覆盖金属网18，并在电动旋转机11产生的巨大离心力作用下，之后再形成的固态的二氧化碳水合物会在金属网18的顶部铺展形成新的固态的二氧化碳水合物。此时，冷凝水再沿着注入导管17向下逐渐滴落时，一旦液滴接触新的固态的二氧化碳水合物，会在巨大离心力作用下迅速铺展开形成一层薄薄的水膜层，进而同样会获得巨大的气液接触面积，与此前的金属网18中的形成过程一致，液态水滴会迅速转化为固态的二氧化碳水合物。

（11）上述过程（10）持续进行，二氧化碳水合物14就会在内筒反应器7中持续、快速以不断叠层的形式形成。

（12）伴随固态的二氧化碳水合物14的大量形成，烟道废气中的二氧化碳就会被捕捉分离并储存于固态的二氧化碳水合物14，经过水合物法处理的含有低浓度二氧化碳的烟道废气经过安全阀则可排出至大气中。

（13）通过调节电动阀13，可以调节水滴的大小以及滴落速度，对应调节转动底盘8的转速可以调整转动底盘8上铺展开的水膜层的厚度，两个部件配合调节，最终可以调节液态水滴转化为固态的二氧化碳水合物14的反应效率，进而调节烟道废气中二氧化碳的水合物法捕集、分离效率。另外，外筒反应器6的高温区处于高温状态、低温区处于低温的状态，因此在外筒反应器6内部会形成强烈热对流，利于转动底盘8上水膜层的热传输与扩散，这将进一步提高液态水滴向固态的二氧化碳水合物14的转化反应效率。

（14）当内筒反应器7中的固态的二氧化碳水合物的高度生长超过阳极导线19时，启动输液泵16以及加热片25，将高温的阴极电解溶液（针对本实施例中电催化反应产物为甲酸，阴极电解溶液选用0.5mol/L的KHCO

（15）固态的二氧化碳水合物在转动底盘8上不断形成时，转动底盘8在电动旋转机11的带动作用下一直处于高速旋转状态，因此形成的固态的二氧化碳水合物不会粘固住注入导管17，进而不会影响转动底盘8的旋转速度。另外，所形成的催化产物可借助转动底盘8的高速旋转经由溢出口23甩出至外筒反应器6中，便于进行后续的反应产物收集。其中，溢出口23的孔径可以是1cm。

（16）电催化反应进行一段时间后，缓慢打开外筒反应器6的排料口24，在外筒反应器6内部的高压环境条件下，催化产物（本实施例以甲酸为例）可迅速从外筒反应器6中排出，以完成对反应产物的快速收集。

此外，请参阅图2（图中省略了一些烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置100的部件，只是为了表现两个装置的串联形式），为了整体有效提升烟道废气中二氧化碳捕集、分离、催化效率，数个单套的烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置100可以形成串联方式，以形成连续式、可批量处理烟道废气的工作模式。

具体的，第一个烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置100的安全阀连通到第二个烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置100的进气管1，也可以直接省略第一个烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置100的安全阀，将第一个装置中的外筒反应器6的出口直接连接到第二个装置中的进气管1。

容易理解的是，本实施例中，以工业原料为甲酸为例，在装置使用过程中不局限于仅电催化形成甲酸，可根据所需要的不同二氧化碳电催化产品，选择使用合适催化剂及阴极电解液、阳极电解液，利用装置的电催化活化二氧化碳功能，生成对应的工业原料。

本实施例提供的烟道废气中二氧化碳捕集分离催化装置100及其控制方法的有益效果包括：

首先将烟道排放的烟道废气输入进气管1，并将烟道废气中的水汽进行冷凝并贮存在冷凝水收集器2，然后对烟道废气进行循环利用；之后，对烟道废气中携带的废热进行循环利用，用于加热外筒反应器6的高温区；另外，对冬季的低温气流进行循环利用，用于冷却加热外筒反应器6的低温区和转动底盘8。将冷凝得到的冷凝水以一定频率及尺寸在外筒反应器6内滴落，水滴垂直依次经过外筒反应器6内部的高温区、低温区，在高温区内水滴的粘度较低且高温条件下液滴不易转化为水合物，因此当液滴碰触到转动底盘8上的金属网18时，并且转动底盘8在做高速旋转运动，在巨大离心力作用下液滴会在金属网18的孔隙结构内迅速铺散开，形成粘附在孔隙内的大量小液滴，大大增加气液间接触面积，二氧化碳与水膜层会瞬间转化为二氧化碳水合物14。之后，液滴滴落在固态的二氧化碳水合物上会迅速平铺展开形成一层薄薄的、厚度可达微米级的水膜层。此过程发生于高压条件下，水滴铺展成薄薄的水膜层后，高压条件下气体分子（主要是指烟道废气中的二氧化碳）向水膜层的扩散速率会大幅提升，二氧化碳与水膜层会瞬间转化为二氧化碳水合物14。此过程持续不断地进行，就可得到叠层式形成的大块二氧化碳水合物14，进而完成水合物法对烟道废气中二氧化碳的高效捕集、分离；当固态的二氧化碳水合物在内筒反应器7底部堆积的高度达到阳极导线19后，即可闭合开关22，连通电源21，使电流经过堆积的大块的二氧化碳水合物传导至载有催化剂粉末的金属网18上、并流回到电源21，形成完整的电流闭环，进而实现对所形成的固态的二氧化碳水合物14进行原位电催化还原活化，最终完成水合物法对烟道废气中二氧化碳的捕集、分离、活化过程，提升水合物法处理废气中二氧化碳工艺的商业附加值。

以上，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。