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聚碳酸酯树脂组合物和具有点状风格的外观的成型品

文献发布时间:2023-06-19 18:29:06



技术领域

本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物和具有点状风格的外观的成型品。更详细而言,涉及通过在聚碳酸酯树脂中配合以包含着色剂的有机硅系粘结剂树脂进行表面被覆而得的合成云母粉,从而使成型品外观优异的聚碳酸酯树脂组合物和具有点状风格的优异设计性的成型品。

背景技术

芳香族聚碳酸酯树脂由于具有优异的机械特性、成型性、热性质,因此以OA设备领域、电子电气设备领域等为中心,在各种用途中得到利用。近年来,伴随在OA设备、家电产品等用途中的薄型轻量化,对于高冲击、高阻燃且成型外观优异的树脂材料的要求日益提高。作为这样的材料,专利文献1中提出了在芳香族聚碳酸酯中配合有橡胶强化苯乙烯系树脂、滑石和硅灰石的树脂组合物。

另一方面,在OA设备、家电产品等的用途中,对于成为具有设计性优异的外观的成型品的树脂材料的要求日益提高。作为这样的材料,专利文献2中提出了将以包含着色剂的树脂进行表面被覆而得的合成云母粉配合并分散于热塑性树脂中而得到的具有石纹风格外观的热塑性树脂组合物。

然而,现状却是芳香族聚碳酸酯树脂在维持优异的机械特性、成型性、热性质的同时,无法得到成型品外观优异聚碳酸酯树脂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2006-342199号公报

专利文献2:日本特开2009-120637号公报

发明内容

本发明的目的在于提供成型品外观优异的聚碳酸酯树脂组合物和具有点状风格的外观的成型品。

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,其结果发现通过制成在聚碳酸酯树脂中含有以包含着色剂的有机硅系粘结剂树脂进行表面被覆而得的合成云母粉的聚碳酸酯树脂组合物,从而会成为成型品外观优异的聚碳酸酯树脂组合物,并进一步发现由该树脂组合物形成的成型品具有点状风格的外观,以至完成了本发明。

即,根据本发明,可以提供下述(构成1)~(构成9)。

(构成1)

一种聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,含有(B)以包含着色剂的有机硅系粘结剂树脂进行表面被覆而得的合成云母粉(B成分)0.01~8重量份。

(构成2)

根据构成1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,B成分的合成云母粉的平均粒径为100~5000μm。

(构成3)

根据构成1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,含有(C)橡胶强化苯乙烯系树脂(C成分)1~100重量份。

(构成4)

根据构成1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,含有(D)合成云母粉以外的无机填充材料(D成分)1~100重量份。

(构成5)

根据构成4所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,D成分的无机填充材料为选自滑石和硅灰石中的至少1种无机填充剂。

(构成6)

根据构成1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,含有(E)阻燃剂(E成分)1~100重量份。

(构成7)

根据构成1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,含有(F)防滴落剂(F成分)0.01~10重量份。

(构成8)

根据构成1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,含有(G)脱模剂(G成分)0.01~10重量份。

(构成9)

一种具有点状风格的外观的成型品,其是由构成1~8中的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物所形成的。

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的成型品的外观优异,进而,由该树脂组合物所形成的成型品具有设计性优异的点状风格的外观,因此优选作为OA设备领域、电子电气设备领域等的外壳用材料使用,特别适于手机、平板电脑等的壳体用途。

附图说明

图1为表示本发明的成型品中的点状风格的外观的一个例子的照片。

具体实施方式

以下,对本发明的详细内容进行说明。

(A成分:聚碳酸酯树脂)

本发明中所使用的聚碳酸酯树脂是使二元酚与碳酸酯前体反应而得到的。作为反应方法的一个例子,可举出界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法、以及环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。

作为这里所使用的二元酚的代表性的例子,可举出对苯二酚、间苯二酚、4,4’-联苯酚、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷(通称双酚A)、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双(4-羟苯基)戊烷、4,4’-(对亚苯基二亚异丙基)二苯酚、4,4’-(间亚苯基二亚异丙基)二苯酚、1,1-双(4-羟苯基)-4-异丙基环己烷、双(4-羟苯基)氧化物、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)酯、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、9,9-双(4-羟苯基)芴和9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等。优选的二元酚为双(4-羟苯基)烷烃,其中,由耐冲击性的观点来看,特别优选为双酚A,其被通用。

作为碳酸酯前体,可使用羰基卤化物、碳酸二酯或卤代甲酸酯等,具体来说,可举出光气、二苯基碳酸酯或二元酚的二卤代甲酸酯等。

在将上述二元酚与碳酸酯前体通过界面聚合法而制造芳香族聚碳酸酯树脂时,根据需要,可以使用催化剂、末端终止剂、用于防止二元酚氧化的抗氧化剂等。另外,本发明的芳香族聚碳酸酯树脂包含:将三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚而得到的支链聚碳酸酯树脂、将芳香族或脂肪族(包含脂环式)的二官能性羧酸共聚而得到的聚酯碳酸酯树脂、将二官能性醇(包含脂环式)共聚而得到的共聚碳酸酯树脂、以及将该二官能性羧酸和二官能性醇同时共聚而得到的聚酯碳酸酯树脂。另外,也可以是将得到的芳香族聚碳酸酯树脂的2种以上混合而成的混合物。

支链聚碳酸酯树脂可以对本发明的树脂组合物赋予防滴性能等。作为该支链聚碳酸酯树脂中所使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物,可举出间苯三酚、五羟基联苯、或4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烯-2,2,4,6-三甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟苯基)乙烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、4-{4-[1,1-双(4-羟苯基)乙基]苯}-α,α-二甲基苄基苯酚等三酚、四(4-羟苯基)甲烷、双(2,4-二羟苯基)酮、1,4-双(4,4-二羟基三苯基甲基)苯、或偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸和它们的酰氯等,其中,优选为1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟苯基)乙烷,特别优选为1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷。

支链聚碳酸酯中的多官能性芳香族化合物衍生的结构单元在由2元酚衍生的结构单元与由该多官能性芳香族化合物衍生的结构单元的合计100摩尔%中,优选为0.01~1摩尔%,更优选为0.05~0.9摩尔%,进一步优选为0.05~0.8摩尔%。

另外,特别是在熔融酯交换法的情况下,在作为副反应而产生支链结构单元的情况下,对于该支链结构单元量,在与由2元酚衍生的结构单元的合计100摩尔%中,优选为0.001~1摩尔%,更优选为0.005~0.9摩尔%,进一步优选为0.01~0.8摩尔%。应予说明,对于该支链结构的比例,可以通过1H-NMR测定而算出。

脂肪族的二官能性的羧酸优选为α,ω-二羧酸。作为脂肪族的二官能性的羧酸,例如可优选举出癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直链饱和脂肪族二羧酸、以及环己烷二羧酸等脂环族二羧酸。作为二官能性醇,更优选脂环族二醇,例如可例示环己烷二甲醇、环己二醇、和三环癸烷二甲醇等。

进而,作为聚碳酸酯树脂(A成分),可以使用聚碳酸酯-聚二有机硅氧烷共聚树脂。

作为本发明的聚碳酸酯树脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物固相酯交换法、和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等反应形式可以是各种文献和专利公报等中公知的方法。

制造本发明的聚碳酸酯树脂组合物时,聚碳酸酯树脂的粘均分子量(M)没有特别限定,优选为1.8×10

本发明中所说的粘均分子量是指,首先,利用奥氏粘度计,由20℃下在二氯甲烷100ml中溶解聚碳酸酯0.7g而得到的溶液求出以下述公式算出的比粘度(η

比粘度(η

[t

由求得的比粘度(η

η

[η]=1.23×10

c=0.7

应予说明,本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的聚碳酸酯树脂的粘均分子量的计算按照下述要领进行。即,将该组合物与其20~30倍重量的二氯甲烷混合,使组合物中的可溶成分溶解。利用硅藻土过滤来采集该可溶成分。随后除去得到的溶液中的溶剂。充分干燥除去溶剂后的固体,得到溶于二氯甲烷的成分的固体。由将该固体0.7g溶于二氯甲烷100ml中所得到的溶液,与上述同样地求出20℃的比粘度,并由该比粘度与上述同样地求出粘均分子量M。

(B成分:以包含着色剂的有机硅系粘结剂树脂进行表面被覆而得的合成云母粉)

本发明中所使用的合成云母粉是以包含着色剂的有机硅系粘结剂树脂进行表面被覆而得的合成云母粉。

通过使用表面被覆有机硅系粘结剂树脂的合成云母粉,与例如使用表面被覆环氧系粘结剂树脂的合成云母粉的情况相比,由于其黄变得到抑制,因而色调优异,且可得到良好的具有点状风格的外观的成型品。

作为着色剂,可举出无机颜料、有机染颜料,只要可以着色,就没有特别限制。

作为无机颜料,例如,可举出炭黑、氧化钛、锌白、氧化铁红、氧化铬、铁黑、钛黄、锌-铁系棕、铜-铬系黑、铜-铁系黑等氧化物系颜料。

作为有机颜料、有机染料等有机染颜料,可举出例如酞菁系染颜料;偶氮系、硫靛系、芘酮系、苝系、喹吖啶酮系、二

以有机硅系粘结剂树脂进行表面被覆而得的合成云母粉的平均粒径优选为100~5000μm,更优选为200~3000μm,进一步优选为300~2000μm,特别优选为400~1500μm。在上述范围内,合成云母粉均匀地分散于树脂组合物中,并可得到具有良好的点状风格的外观的成型品。应予说明,平均粒径是通过Microtrac激光衍射法来进行测定的。

相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,(B)以包含着色剂的有机硅系粘结剂树脂进行表面被覆而得的合成云母粉(B成分)的含量为0.01~8重量份,优选0.1~6重量份,更优选0.3~5重量份,进一步优选0.5~4重量份。如果小于下限,则无法得到点状风格的外观,如果超过上限,则色调和外观会恶化。

本发明的聚碳酸酯树脂组合物能够进一步含有各种染颜料,提供表现出多样的设计性的成型品。通过配合荧光增白剂、除此以外的发光的荧光染料,从而可以赋予产生了发光色的、更为良好的设计效果。另外,可提供通过极微量的染颜料进行的着色、且具有鲜艳的发色性的聚碳酸酯树脂组合物。

(C成分:橡胶强化苯乙烯系树脂)

本发明中优选使用的橡胶强化苯乙烯系树脂为将芳香族乙烯基化合物与选自其他乙烯基单体和橡胶质聚合物中的1种以上进行共聚所得到的共聚物。成分中的芳香族乙烯基化合物的比例优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为40~90重量%,特别优选为50~80重量%。该芳香族乙烯基化合物的比例为在C成分的总量100重量%中的比例,在混合多种聚合物作为C成分的情况下,不需要所有的聚合物都满足该优选的条件。然而,优选在任一聚合物中芳香族乙烯基化合物的比例均为10重量%以上。接下来,对于苯乙烯系树脂中所包含的代表性的单体化合物进行说明。

作为芳香族乙烯基化合物,可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、三溴苯乙烯等,特别优选为苯乙烯。

作为可与芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体,可优选举出氰化乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物。作为氰化乙烯基化合物,可举出丙烯腈、甲基丙烯腈等,特别优选为丙烯腈。

作为(甲基)丙烯酸酯化合物,具体而言可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。应予说明,(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)的表述是表示包含甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的任一者,(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid ester)的表述是表示包含甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的任一者。作为特别优选的(甲基)丙烯酸酯化合物,可举出甲基丙烯酸甲酯。

作为可与氰化乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物以外的芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体,可举出甲基丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的甲基丙烯酸酯、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、衣康酸等α,β-不饱和羧酸及其酸酐。

作为上述橡胶质聚合物,可举出聚丁二烯、聚异戊二烯、二烯系共聚物(例如,苯乙烯·丁二烯的无规共聚物和嵌段共聚物、丙烯腈·丁二烯共聚物,以及(甲基)丙烯酸烷基酯和丁二烯的共聚物等)、乙烯与α-烯烃的共聚物(例如,乙烯·丙烯无规共聚物和嵌段共聚物、乙烯·丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物等)、乙烯与不饱和羧酸酯的共聚物(例如乙烯·甲基丙烯酸酯共聚物和乙烯·丁基丙烯酸酯共聚物等)、乙烯与脂肪族乙烯基的共聚物(例如,乙烯·乙酸乙烯基共聚物等)、乙烯与丙烯与非共轭二烯的三元共聚物(例如,乙烯·丙烯·己二烯共聚物等)、丙烯酸系橡胶(例如,聚丁基丙烯酸酯、聚(2-乙基己基丙烯酸酯)和丁基丙烯酸酯与2-乙基己基丙烯酸酯的共聚物等),以及有机硅系橡胶(例如,聚有机硅氧烷橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶成分与聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶成分所构成的IPN型橡胶;即具有2个橡胶成分以无法分离的方式相互地络合的结构的橡胶,和由聚有机硅氧烷橡胶成分与聚异丁烯橡胶成分所构成的IPN型橡胶等)。其中,更优选的是更容易表现该效果的聚丁二烯、聚异戊二烯、或二烯系共聚物,特别优选为聚丁二烯。

作为橡胶强化苯乙烯系树脂,具体而言,可举出例如HIPS树脂、ABS树脂、AES树脂、ASA树脂、MBS树脂、MABS树脂、MAS树脂、SIS树脂和SBS树脂等,它们均可容易地获得。其中,更优选的是HIPS树脂、ABS树脂、AES树脂、ASA树脂、MBS树脂。

在它们之中,特别优选为ABS树脂、MBS树脂。ABS树脂具有对于薄型成型品的优异的成型加工性,也具有良好的耐冲击性。MBS树脂也具有对于薄型成型品的良好的耐冲击性。特别是在与芳香族聚碳酸酯树脂的组合中可表现优选的特性。

应予说明,这里AES树脂表示主要由丙烯腈、乙烯-丙烯橡胶和苯乙烯所成的共聚物树脂,ASA树脂表示主要由丙烯腈、苯乙烯和丙烯酸橡胶所成的共聚物树脂,MABS树脂表示主要由甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丁二烯和苯乙烯所成的共聚物树脂,MAS树脂表示主要由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸橡胶和苯乙烯所成的共聚物树脂,SIS树脂表示由聚苯乙烯和聚异戊二烯所构成的嵌段共聚物树脂(为二嵌段以上即可,也包含氢化过的),SBS树脂表示由聚苯乙烯和聚丁二烯所构成的嵌段共聚物(为二嵌段以上即可,也包含氢化过的)。

橡胶强化苯乙烯系树脂可单独使用,也可并用2种以上。例如,ABS树脂与MBS树脂的组合也优选在本发明中使用。

ABS树脂中,在ABS树脂成分100重量%中(即ABS聚合物与AS聚合物的合计100重量%中),二烯橡胶成分的比例优选为5~80重量%,更优选为7~70重量%,特别优选为10~60重量%。

ABS树脂中,橡胶粒径的重均粒径优选为0.05~5μm,更优选为0.1~2.0μm,进一步优选为0.1~1.5μm。关于该橡胶粒径的分布,可使用单一分布和具有2个峰以上的多个峰的分布中任一者,进而,在其形态学上,可以是橡胶粒子成为单一相的形态,也可以是通过使橡胶粒子的周围具有包藏(occlude)相而具有萨拉米(Salami)结构的形态。

应予说明,ABS树脂含有未与二烯系橡胶成分接枝的氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物的共聚物,这是现有公知的事情。ABS树脂也可含有在如上所述聚合时产生的游离的聚合物成分,此外也可以将通过其他途径共聚芳香族乙烯基化合物与氰化乙烯基化合物所得到的乙烯基化合物聚合物进行共混而得到。

因此,橡胶强化苯乙烯系树脂包含将含有橡胶成分的共聚物与以其他途径聚合所得到的不含橡胶成分的聚合物共混后的方式。该混合可以在制造本发明的树脂组合物时进行,也可在共混前先进行制造。

将氰化乙烯基化合物与芳香族乙烯基化合物进行共聚的热塑性共聚物(AS共聚物)中,作为氰化乙烯基化合物,可举出上述氰化乙烯基化合物,可特别优选使用丙烯腈。应予说明,作为芳香族乙烯基化合物,同样地可举出上述芳香族乙烯基化合物,优选为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。作为AS共聚物中各成分的比例,在将整体定为100重量%的情况下,氰化乙烯基化合物优选为5~50重量%,更优选为15~35重量%,芳香族乙烯基化合物优选为95~50重量%,更优选为85~65重量%。应予说明,也可以在这些乙烯基化合物中共聚上述的可共聚的其它乙烯系化合物,其含有比例优选为在AS共聚物中为15重量%以下。另外,在反应中所使用的引发剂、链转移剂等可根据需要使用以往公知的各种引发剂、链转移剂。

该AS共聚物可以是通过本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、悬浮本体聚合和乳化聚合等任一方法所制造的,优选为通过本体聚合而制造。另外,共聚的方法也可以是一阶段的共聚、或多阶段的共聚中的任一者。对于该AS共聚物的还原粘度,以下述记载的方法求出的还原粘度(30℃)为0.2~1.0dl/g,更优选为0.3~0.7dl/g。

还原粘度如下测定:将AS共聚物精密称量0.25g,历时2小时使其溶解于二甲基甲酰胺50ml,将得到的溶液使用乌氏粘度计在30℃的环境下进行测定。应予说明,粘度计使用溶剂的流下时间为20~100秒的粘度计。还原粘度根据溶剂的流下秒数(t

还原粘度(η

应予说明,该游离的AS共聚物的比例可以在丙酮等该AS共聚物的良性溶剂中溶解ABS共聚物,并由其可溶成分来采集。另一方面,其不溶成分(凝胶)为实质的ABS共聚物。

ABS共聚物中,接枝于二烯系橡胶成分的氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物的比例(该接枝成分的重量相对于二烯系橡胶成分的重量的比例)、即接枝率(重量%)优选为20~200%,更优选为20~80%。

该ABS树脂可以是通过本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳化聚合等任一方法所制造的。更优选为通过本体聚合法而制造的ABS树脂。应予说明,作为该本体聚合法,代表性地可例示化学工学48卷第6号415页(1984)所记载的连续本体聚合法(即东丽法),以及化学工学第53卷第6号423页(1989)所记载的连续本体聚合法(即三井东压法)。作为ABS树脂,任一ABS树脂均优选使用。另外,共聚的方法可以是一阶段共聚,也可以是多阶段共聚。

MBS树脂中,在MBS树脂成分100重量%中,二烯橡胶成分的比例优选为30~90重量%,更优选为40~85重量%,特别优选为50~80重量%。

在MBS树脂中,橡胶粒径的重均粒径优选为0.05~2μm,更优选为0.1~1.0μm,进一步优选为0.1~0.5μm。该橡胶粒径的分布可使用单一分布和具有2个峰以上的多个峰的分布中任一者。该MBS树脂可优选使用以乳化聚合制造的MBS树脂。

相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,优选含有(C)橡胶强化苯乙烯系树脂(C成分)1~100重量份,更优选含有5~80重量份,进一步优选含有10~50重量份,特别优选含有15~40重量份。橡胶强化苯乙烯系树脂的含量如果在上述范围内,则具有良好的耐冲击性和优异的成型加工性。

(D成分:合成云母粉以外的无机填充材料)

本发明中,可优选使用合成云母粉以外的无机填充材料。作为无机填充材料,可例示滑石、硅灰石、碳酸钙、玻璃纤维、玻璃珠、玻璃中空球、玻璃研磨纤维、玻璃片、碳纤维、碳片、碳珠、碳研磨纤维、石墨、碳纳米管、金属片、金属纤维、涂覆金属的玻璃纤维、涂覆金属的碳纤维、涂覆金属的玻璃片、二氧化硅、金属氧化物粒子、金属氧化物纤维、金属氧化物中空球,以及各种晶须(钛酸钾晶须、硼酸铝晶须和碱性硫酸镁等)等。其中,由机械强度和成型品的外观的观点来看,优选使用选自滑石和硅灰石中的至少1种无机填充剂。

滑石以化学组成而言为含水硅酸镁,一般以化学式4SiO

另外,关于从原石粉碎滑石时的制造方法,没有特别限制,可利用轴流型磨法、环型磨法、辊磨法、球磨法、喷磨法和容器旋转式压缩剪切型研法等。进而,粉碎后的滑石优选利用各种分级机进行分级处理,使粒径的分布整齐。作为分级机,没有特别限制,可举出冲击型惯性力分级机(可变式冲击器等)、康达效应(coanda effect)利用型惯性力分级机(弯头喷射器(elbow jet)等)、离心场分级机(多级旋风分离器、微粉分离器(microplex)、分散分离器(dispersion separator)、Accu-Cut分级机、涡轮分级机、涡轮分离器、离心式分离器(micron separator)和超级分离器(super separator)等)等。应予说明,滑石粉就其操作性等而言,优选为凝集状态,作为其制造方法,有利用脱气压缩的方法、使用集束剂而进行压缩的方法等。特别是,利用脱气压缩的方法简便且不会使不需要的集束剂树脂成分混入本发明的树脂组合物中,因而优选。

硅灰石的纤维直径优选为0.1~10μm,更优选为0.1~5μm,进一步优选为0.1~3μm。另外,其长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)优选为3以上。作为长径比的上限,可举出30以下。这里,关于纤维直径,使用电子显微镜观察强化填料,求出各自的纤维直径,由其测定值算出数均纤维直径。之所以使用电子显微镜,是因为使用光学显微镜难以正确地测定作为对象的水平的大小。纤维直径如下算出:对以电子显微镜的观察而得到的图像,随机抽出测定纤维直径的对象的填料,在接近中央部处测定纤维直径,从得到的测定值算出数均纤维直径。观察倍率设为约1000倍,测定根数为500根以上(600根以下在操作上是优选的),由此进行。另一方面,平均纤维长度的测定使用光学显微镜观察填料,求出各自的长度,由其测定值算出数均纤维长度。光学显微镜的观察是从准备填料之间以不过度互相重叠的方式分散而成的样品开始的。观察在物镜20倍的条件下进行,将其观察图像作为图像数据,存储于像素数为约25万的CCD相机中。对所得到的图像数据使用图像解析装置,并使用求出图像数据的2点间的最大距离的程序,算出纤维长度。在该条件下,每1像素的大小相当于1.25μm的长度,测定根数为500根以上(600根以下在操作上是优选的),由此进行。

硅灰石由于其原本所具有的白色度被树脂组合物充分反映,因此优选以磁选机强力除去混入原料矿石中的铁成分和在将原料矿石粉碎时因设备的磨耗而混入的铁成分。通过该磁选机处理,硅灰石中的铁的含量优选在换算为Fe

硅酸盐矿物(更优选为云母、滑石、硅灰石)优选未进行表面处理,但也可使用硅烷偶联剂、高级脂肪酸酯和蜡等各种表面处理剂进行表面处理。进而,也可以使用各种树脂、高级脂肪酸酯和蜡等的集束剂进行造粒而成为颗粒状。

相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,优选含有(D)合成云母粉以外的无机填充材料(D成分)1~100重量份,更优选含有5~80重量份,进一步优选含有10~60重量份,特别优选含有20~50重量份。合成云母粉以外的无机填充剂的含量如果在上述范围内,则具有良好的机械特性和成型品外观。

(E成分:阻燃剂)

本发明中可优选使用阻燃剂。作为阻燃剂,可使用属于已知对芳香族聚碳酸酯发挥阻燃性的磷酸酯、磺酸碱(碱土)金属盐、有机硅系化合物等。

作为阻燃剂而使用的磷酸酯可使用各种公知可对于芳香族聚碳酸酯发挥阻燃性的磷酸酯。其中,更优选为以下述通式(III)表示的磷酸酯。应予说明,下述通式(III)中的芳基是指将芳香族化合物的苯环的氢原子除去1个后的残基。优选为将芳香族烃的苯环的氢原子除去1个后的残基。作为芳基,可举出例如苯基、甲苯基、二甲苯基、联苯基和萘基等。

[化学式1]

(这里R1、R2、R3和R4彼此独立地为碳原子数6~12的芳基,R5和R6彼此独立地表示甲基或氢原子,R7和R8表示甲基,m1和m2彼此独立地表示0~2的整数,a、b、c和d彼此独立地为0或1,且n为1~5的整数。)

作为磷酸酯,优选如下方式:在通式(III)中,m1和m2为0,a、b、c和d为1,R1、R2、R3和R4为苯基,以及R5和R6为甲基。由于以该双酚A双(二苯基磷酸酯)为主成分的磷酸酯的磷含量高,因此包含其的树脂组合物的阻燃性良好,成型时的流动性也良好。进而,由于该磷酸酯其结构上耐水解性也良好,因此包含其的树脂组合物的长期的品质保持性也优异。

作为阻燃剂更为优选的磷酸酯为以上述通式(III)表示且酸值为0.2mgKOH/g以下,并且下述通式(IV)所示的磷酸酯化合物(以下也称为“半酯”)的含量为1.5重量%以下。

[化学式2]

(这里,R1和R2彼此独立地为碳原子数6~12的芳基,R5和R6彼此独立地表示甲基或氢原子,R7和R8表示甲基,m1和m2彼此独立地表示0~2的整数,a和b彼此独立地为0或1。)

磷酸酯的酸值更优选为0.15mgKOH/g以下,进一步优选为0.1mgKOH/g以下,特别优选为0.05mgKOH/g以下。该酸值的下限实质上可以设为0,在实用上优选为0.01mgKOH/g以上。另一方面,半酯的含量更优选为1.1重量%以下,进一步优选为0.9重量%以下。作为下限,实用上优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上。在酸值超过0.2mgKOH/g的情况下,或在半酯含量超过1.5重量%的情况下,成型时的热稳定性变差,且伴随着芳香族聚碳酸酯的分解,树脂组合物的耐水解性会降低。

关于磷酸酯,优选其100重量%中缩合度n的各自的比例为:n=0的成分0.1~3重量%、更优选为0.5~2.5重量%,n=1的成分85~98.5重量%、更优选为89.5~98.5重量%,n=2的成分1~9重量%、更优选为1~7重量%,和n≥3的成分1.5重量%以下、更优选为1重量%以下的比例;并且,将n=0的成分除外而算出的重均缩合度N为1.01~1.10,优选为1.01~1.09,更优选为1.01~1.07。具有该分布的B成分在兼顾树脂组合物的耐热性和耐冲击性上是优异的。应予说明,上述各n成分是指由规定的二元酚和一元酚所合成的成分,不包含反应副产物等。例如,使用苯酚作为一元酚的情况下,n=0的成分为三苯基磷酸酯。

作为阻燃剂使用的磺酸碱(碱土)金属盐是指全氟烷基磺酸与碱金属或碱土金属的金属盐,或芳香族磺酸与碱金属或碱土金属盐的金属盐。

作为构成金属盐的碱金属,可举出锂、钠、钾、铷和铯,作为碱土金属,可举出铍、镁、钙、锶和钡。更优选为碱金属。在该碱金属中,在透明性的要求更高的情况下,优选为铷和铯,另一方面,它们并非泛用且难以纯化,因此,从结果上来说,基于在成本这一点上,会有不利的情况。另一方面,虽然在成本、阻燃性上是有利的,但是锂和钠反而在透明性上有不利的情况。鉴于此,虽然可以分别使用磺酸碱金属盐中的碱金属,但是,最优选为在任一点上特性的平衡均优异的磺酸钾盐。也可以并用由该钾盐与其它碱金属形成的磺酸碱金属盐。

作为全氟烷基磺酸碱金属盐的具体例子,可举出三氟甲烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸钾、全氟己烷磺酸钾、全氟辛烷磺酸钾、五氟乙烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钠、三氟甲烷磺酸锂、全氟丁烷磺酸锂、全氟庚烷磺酸锂、三氟甲烷磺酸铯、全氟丁烷磺酸铯、全氟辛烷磺酸铯、全氟己烷磺酸铯、全氟丁烷磺酸铷、和全氟己烷磺酸铷等,它们可以使用1种或者并用2种以上。在此,全氟烷基的碳原子数优选为1~18的范围,更优选为1~10的范围,进一步优选为1~8的范围。在这些中,特别优选为全氟丁烷磺酸钾。

作为芳香族磺酸碱(碱土)金属盐的具体例,可举出例如二苯基硫醚-4,4’-二磺酸二钠、二苯基硫醚-4,4’-二磺酸二钾、5-磺酸基间苯二甲酸钾、5-磺酸基间苯二甲酸钠、聚亚乙基对苯二甲酸聚磺酸钠、1-甲氧基萘-4-磺酸钙、4-十二烷基苯基醚二磺酸二钠、聚(2,6-二甲基亚苯基氧化物)聚磺酸聚钠、聚(1,3-亚苯基氧化物)聚磺酸聚钠、聚(1,4-亚苯基氧化物)聚磺酸聚钠、聚(2,6-二苯基亚苯基氧化物)聚磺酸聚钾、聚(2-氟-6-丁基亚苯基氧化物)聚磺酸锂、苯磺酸盐的磺酸钾、苯磺酸钠、苯磺酸锶、苯磺酸镁、对苯二磺酸二钾、萘-2,6-二磺酸二钾、联苯基-3,3’-二磺酸钙、二苯基砜-3-磺酸钠、二苯基砜-3-磺酸钾、二苯基砜-3,3’-二磺酸二钾、二苯基砜-3,4’-二磺酸二钾、α,α,α-三氟苯乙酮-4-磺酸钠、二苯甲酮-3,3’-二磺酸二钾、噻吩-2,5-二磺酸二钠、噻吩-2,5-二磺酸二钾、噻吩-2,5-二磺酸钙、苯并噻吩磺酸钠、二苯基亚砜-4-磺酸钾、萘磺酸钠的甲醛缩合物,和蒽磺酸钠的甲醛缩合物等。这些芳香族磺酸碱(碱土)金属盐中,特别优选为钾盐。

作为阻燃剂使用的有机硅系化合物为具有硅氧烷键、且通过燃烧时的化学反应使阻燃性提高的化合物,可使用现有的作为芳香族聚碳酸酯树脂的阻燃剂而被提出的各种化合物。有机硅化合物被认为是通过燃烧时自身键合或与来自树脂的成分键合形成的结构、或是通过该结构形成时的还原反应,由此赋予聚碳酸酯树脂阻燃效果。因此,优选包含该反应中的活性高的基团,具体来说,优选以规定量包含烷氧基和硅氧基(即Si-H基)中至少1种的基团。作为该基团(烷氧基、Si-H基)的含有比例,优选为在0.1~1.2mol/100g的范围内,更优选为在0.12~1mol/100g的范围内,进一步优选为在0.15~0.6mol/100g的范围内。该比例可以利用碱分解法,通过测定有机硅化合物的每单位重量所产生的氢或醇的量而求出。应予说明,烷氧基优选为碳原子数1~4的烷氧基,特别优选为甲氧基。

一般来说,有机硅化合物的结构可通过任意组合以下所示的4种类的硅氧烷单元而构成。即,

M单元:((CH

D单元:(CH

T单元:(CH

O单元:以SiO

关于有机硅系化合物的结构,具体而言,作为示性式可举出D

在此,上述示性式中的系数m、n、p、q为表示各硅氧烷单元的聚合度的1以上的整数,各示性式中的系数的合计为有机硅化合物的平均聚合度。该平均聚合度优选为3~150的范围,更优选为3~80的范围,进一步优选为3~60的范围,特别优选为4~40的范围。越是优选的范围,则在良好的阻燃性上越优异。进而,如后述那样,在以规定量包含芳香族基团的有机硅化合物中,透明性优异。另外,在m、n、p、q中任一项为2以上的数值的情况下,则带有该系数的硅氧烷单元可以是键合的氢原子、有机残基不同的2种以上的硅氧烷单元。

进而,有机硅系化合物可以是直链状,也可以有支链结构。另外,键合于有机硅原子的有机残基优选为碳原子数1~30的有机残基,更优选为1~20的有机残基。作为该有机残基,具体而言,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基等烷基,环己基等环烷基,苯基、甲苯基等芳基和芳烷基。进而,优选为碳原子数1~8的烷基、烯基或芳基。作为烷基,特别优选为甲基、乙基、丙基等碳原子数1~4的烷基。

进而,在可提供阻燃性和透明性更优异的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的观点上,优选有机硅系化合物含有芳基。更优选下述通式(V)所示的芳香族基团所包含的比例(芳香族基团量)优选为10~70重量%(更优选为15~60重量%)。

[化学式3]

(式(V)中,X彼此独立地表示OH基、碳原子数1~20的一价有机残基。n表示0~5的整数。进而,式(V)中,n为2以上的情况下,可存在彼此不同种类的X。)

有机硅系化合物中除了上述Si-H基和烷氧基以外,还可以含有反应基团,作为该反应基团,例如可例示氨基、羧基、环氧基、乙烯基、巯基和甲基丙烯酰氧基等。

相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,优选含有(E)阻燃剂(E成分)1~100重量份,更优选含有5~70重量份,进一步优选含有10~50重量份,特别优选含有20~40重量份。阻燃剂的含量如果在上述范围内,则具有良好的阻燃性和机械物性。

(F成分:防滴落剂)

本发明的聚碳酸酯树脂组合物可含有防滴落剂作为F成分。通过含有该防滴落剂,可不损害成型品的物性地实现良好的阻燃性。

作为防滴落剂,可举出具有原纤维形成能力的含氟聚合物,作为该聚合物,可举出聚四氟乙烯、四氟乙烯系共聚物(例如,四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等)、如同美国专利第4379910号公报所示的部分氟化聚合物、由氟化联苯酚所制造的聚碳酸酯树脂等。其中,优选聚四氟乙烯(以下也称为PTFE)。

对于具有原纤维形成能力的PTFE的分子量而言,其具有非常高的分子量,通过剪切力等外部作用,PTFE之间结合而显示出成为纤维状的倾向。其分子量在由标准比重所求出的数均分子量上为100万~1000万,更优选为200万~900万。该PTFE除了固体形状之外,也能以水性分散液形态使用。另外,为了使该具有原纤维形成能的PTFE在树脂中的分散性提高、进而得到良好的阻燃性和机械特性,可以使用与其它树脂的混合形态的PTFE混合物。

作为该具有原纤维形成能的PTFE的市售品,例如可举出Mitsui DuPontFluorochemical Co.,Ltd.的铁氟龙(注册商标)6J、Daikin Chemical Industry Co.,Ltd.的Polyflon MPA FA500、F-201L等。作为PTFE的水性分散液的市售品,可举出Asahi-ICIFluoropolymers Co.,Ltd.,制的Fluon AD-1、AD-936、Daikin Chemical Industry Co.,Ltd.制的Fluon D-1和D-2、DuPont-Mitsui Fluorochemical Co.,Ltd.制的铁氟龙(注册商标)30J等作为代表。

作为混合形态的PTFE,可以使用通过下述方法得到的PTFE:(1)将PTFE的水性分散液与有机聚合物的水性分散液或溶液混合,进行共沉淀,得到共凝集混合物的方法(日本特开昭60-258263号公报、日本特开昭63-154744号公报等所记载的方法);(2)混合PTFE的水性分散液与干燥的有机聚合物粒子的方法(日本特开平4-272957号公报所记载的方法);(3)均匀地混合PTFE的水性分散液与有机聚合物粒子溶液,从该混合物中同时除去各自的介质的方法(日本特开平06-220210号公报、日本特开平08-188653号公报等所记载的方法);(4)在PTFE的水性分散液中,将形成有机聚合物的单体聚合的方法(日本特开平9-95583号公报所记载的方法);以及,(5)将PTFE的水性分散液与有机聚合物分散液均匀地混合后,进而在该混合分散液中将乙烯基系单体聚合,其后得到混合物的方法(日本特开平11-29679号等所记载的方法)。作为这些混合形态的PTFE的市售品,可举出MITSUBISHIRAYON CO.,LTD.的“MetablenA3800”(商品名)和GE SPECIALTY CHEMICALS CO.,Ltd.制“BLENDEX B449”(商品名)等。

作为混合形态中的PTFE的比例,在PTFE混合物100重量%中,PTFE优选为1~60重量%,更优选为5~55重量%。PTFE的比例在该范围内的情况下,PTFE可实现良好的分散性。应予说明,上述F成分的比例表示实质上的防滴落剂的量,在混合形态的PTFE的情况下,表示实质上的PTFE量。

相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,优选含有(F)防滴落剂(F成分)0.01~10重量份,更优选含有0.1~5重量份,进一步优选含有0.3~3重量份,特别优选含有0.5~2重量份。防滴落剂的含量如果在上述范围内,则有优异的阻燃性和良好的成型品表面外观。

应予说明,作为聚四氟乙烯系混合体中所使用的有机系聚合物中所使用的苯乙烯系单体,可例示可被碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基和卤素中的1个以上的基团取代的苯乙烯,例如,邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氟苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯和三溴苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘,但不限定于这些。上述苯乙烯系单体可单独或将2个以上的种类混合使用。

聚四氟乙烯系混合体中所使用的有机系聚合物中所使用的丙烯酸系单体包含可被取代的(甲基)丙烯酸酯衍生物。具体而言,作为上述丙烯酸系单体,可例示可被由碳原子数1~20的烷基、碳原子数3~8的环烷基、芳基和环氧丙基中的1个以上的基团取代的(甲基)丙烯酸酯衍生物,例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、戊基(甲基)丙烯酸酯、己基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯和环氧丙基(甲基)丙烯酸酯,可被碳原子数1~6的烷基或芳基取代的马来酰亚胺,例如,马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺、马来酸、邻苯二甲酸和衣康酸,但不限定于这些。上述丙烯酸系单体可单独或将2个以上的种类混合使用。在它们之中,优选为(甲基)丙烯腈。

用于涂布层的有机聚合物所包含的来自丙烯酸系单体的单元的量相对于来自苯乙烯系单体的单元100重量份,优选为8~11重量份,更优选为8~10重量份,进一步优选为8~9重量份。来自丙烯酸系单体的单元如果少于8重量份,则有涂布强度降低的情况,如果大于11重量份,则成型品的表面外观可能会变差。

聚四氟乙烯系混合体的残存水分含量优选为0.5重量%以下,更优选为0.2~0.4重量%,进一步优选为0.1~0.3重量%。残存水分量如果大于0.5重量%,则有可能对阻燃性带来不良影响。

在聚四氟乙烯系混合体的制造工序中,包含如下步骤:在引发剂的存在下在支链状聚四氟乙烯的外部形成涂布层,且该涂布层包含选自苯乙烯系单体和丙烯酸单体中的1个以上的单体。进而,优选包含如下步骤:在上述涂布层形成的步骤后,以使残存水分含量成为0.5重量%以下、优选为0.2~0.4重量%、更优选为0.1~0.3重量%的方式进行干燥。干燥的步骤可使用例如热风干燥或真空干燥方法那样的本领域公知的方法来进行。

聚四氟乙烯系混合体中所使用的引发剂只要是苯乙烯系和/或丙烯酸系单体的聚合反应中所使用的,就可以没有限制地使用。作为上述引发剂,可例示枯基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、过氧化氢和过氧化钾,但不限定于这些。本发明的聚四氟乙烯系混合体中,根据反应条件可使用1种以上的上述引发剂。上述引发剂的量可在考虑聚四氟乙烯的量和单体的种类/量后,在可使用的范围内自由地选择,优选以全组合物的量作为基准,使用0.15~0.25重量份。

应予说明,可使用被覆支链PTFE作为防滴落剂。被覆支链PTFE为包含支链状聚四氟乙烯粒子和有机系聚合物的聚四氟乙烯系混合体,支链状聚四氟乙烯的外部具有包含有机系聚合物的涂布层,优选为由包含来自苯乙烯系单体的单元和/或来自丙烯酸系单体的单元的聚合物形成的涂布层。上述涂布层形成于支链状聚四氟乙烯的表面上。另外,上述涂布层优选包含苯乙烯系单体和丙烯酸系单体的共聚物。

被覆支链PTFE所包含的聚四氟乙烯为支链状聚四氟乙烯。在所包含的聚四氟乙烯为非支链状聚四氟乙烯的情况下,聚四氟乙烯的添加为较少的情况下的防止滴落的效果不充分。支链状聚四氟乙烯为粒子状,优选具有0.1~0.6μm、更优选0.3~0.5μm、进一步优选0.3~0.4μm的粒径。粒径小于0.1μm的情况下,虽然成型品的表面外观优异,然而,在商业上难以获得具有小于0.1μm的粒径的聚四氟乙烯。另外,粒径大于0.6μm时,成型品的表面外观有变差的情况。本发明中所使用的聚四氟乙烯的数均分子量优选为1×10

(G成分:脱模剂)

本发明中可优选使用脱模剂。本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,以提升其成型时的生产性、降低成型品的应变为目的,优选进一步配合脱模剂。作为该脱模剂,可使用公知的脱模剂。例如,可举出饱和脂肪酸酯、不饱和脂肪酸酯、聚烯烃蜡(聚乙烯蜡、1-烯烃聚合物等。以酸改性等的含有官能团的化合物而进行改性的化合物也可使用)、有机硅化合物、氟化合物(以聚氟烷基醚为代表的氟油等)、石蜡、蜜蜡等。

其中,作为优选的脱模剂,可举出脂肪酸酯。该脂肪酸酯为脂肪族醇与脂肪族羧酸的酯。该脂肪族醇可以是1元醇,也可以是2元以上的多元醇。另外,作为该醇的碳原子数,为3~32的范围,更优选为5~30的范围。作为该一元醇,例如可例示十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、二十四醇、蜡醇和三十醇等。作为该多元醇,可举出季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚甘油(三甘油~六甘油)、双三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇和甘露糖醇等。本发明的脂肪酸酯更优选为多元醇。

另一方面,脂肪族羧酸优选为碳原子数3~32,特别优选为碳原子数10~22的脂肪族羧酸。作为该脂肪族羧酸,可举出例如癸烷酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸(棕榈酸)、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、二十二酸、二十烷酸和二十二烷酸等饱和脂肪族羧酸,以及棕榈油酸、油酸、亚麻油酸、次亚麻油酸、二十烯酸、二十碳五烯酸和鲸油酸等不饱和脂肪族羧酸。上述之中,脂肪族羧酸优选为碳原子数14~20的脂肪族羧酸。其中,优选为饱和脂肪族羧酸。特别优选为硬脂酸和棕榈酸。

硬脂酸、棕榈酸等上述脂肪族羧酸通常由以牛油、猪油等为代表的动物性油脂和以棕榈油、葵花籽油为代表的植物性油脂等的天然油脂类制造,因此它们的脂肪族羧酸通常是含有碳原子数不同的其他的羧酸成分的混合物。因此,本发明的脂肪酸酯的制造中优选也使用由该天然油脂类所制造的,由包含其他羧酸成分的混合物的形态形成的脂肪族羧酸,特别优选使用硬脂酸、棕榈酸。

脂肪酸酯可以是偏酯和全酯(full ester)中的任一者。然而,由在偏酯中通常羟值变高而容易诱发高温时的树脂的分解等观点来看,更优选为全酯。由热稳定性的观点来看,脂肪酸酯中的酸值优选为20以下,更优选在4~20的范围内,进一步优选在4~12的范围内。应予说明,酸值实质上可以取为0。另外,脂肪酸酯的羟值更优选在0.1~30的范围。应予说明,碘值优选为10以下。应予说明,碘值实质上可以取为0。它们的特性可通过JIS K 0070中所规定的方法来求出。

相对于(A)聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份,优选含有(G)脱模剂(G成分)0.01~10重量份,更优选含有0.05~5重量份,进一步优选含有0.1~4重量份,特别优选含有0.5~3重量份。脱模剂的含量如果在上述范围内,则在成型时具有优异的脱模性,且成型品的表面外观变得良好。

(其它的添加剂)

(i)磷系稳定剂

本发明的树脂组合物可含有磷系稳定剂。作为磷系稳定剂,可例示亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸和它们的酯、以及叔膦等。

具体而言,作为亚磷酸酯化合物,可举出例如,三苯基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、三辛基亚磷酸酯、三十八烷基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、二异丙基单苯基亚磷酸酯、单丁基二苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、二辛基二苯基亚磷酸酯、三(二乙基苯基)亚磷酸酯、三(二异丙基苯基)亚磷酸酯、三(二正丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双{2,4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。

进而,作为其它亚磷酸酯化合物,可以使用与二元酚类反应并具有环状结构的化合物。例如,可例示2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯和2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯等。

作为磷酸酯化合物,可举出三丁基磷酸酯、三甲基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三氯苯基磷酸酯、三乙基磷酸酯、二苯基甲苯基磷酸酯、二苯基单邻苯二甲基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、二丁基磷酸酯、二辛基磷酸酯、二异丙基磷酸酯等,优选为三苯基磷酸酯、三甲基磷酸酯。

作为亚膦酸酯化合物,可举出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3’-联亚苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等,更优选为四(二叔丁基苯基)-联亚苯基二亚膦酸酯、双(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯优选,四(2,4-二叔丁基苯基)-联亚苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯。该亚膦酸酯化合物可以与上述烷基为2以上取代的具有芳基的亚磷酸酯化合物并用,为优选。

作为膦酸酯化合物,可举出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、和苯膦酸二丙酯等。

作为叔膦,可例示三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三对甲苯基膦、三萘基膦和二苯基苄基膦等。特别优选的叔膦为三苯基膦。

作为亚膦酸酯化合物,优选为四(2,4-二叔丁基苯基)-联亚苯基二亚膦酸酯,以该亚膦酸酯为主成分的稳定剂有市售的Sandostab P-EPQ(商标,Clariant公司制)和IrgafosP-EPQ(商标,CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制),可以利用任一者。

应予说明,更加优选的亚磷酸酯化合物为二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和双{2,4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亚磷酸酯。

二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯有市售的Adecastab PEP-8(商标、旭电化工业株式会社制)、JPP681S(商标、城北化学工业株式会社制),可以利用任一者。双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯有市售的Adecastab PEP-24G(商标、旭电化工业株式会社制)、Alkanox P-24(商标、Great Lakes公司制)、Ultranox P626(商标、GE SpecialtyChemicals公司制)、Doverphos S-9432(商标、Dover Chemical公司制)以及Irgaofos126和126FF(商标、CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制)等,可以利用任一者。双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯有市售的Adecastab PEP-36(商标、旭电化工业株式会社制),可容易地利用。另外,双{2,4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亚磷酸酯有市售的Adecastab PEP-45(商标、旭电化工业株式会社制)和Doverphos S-9228(商标、DoverChemical公司制),可以利用任一者。

上述磷系稳定剂可单独或将2种以上组合使用。磷系稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100重量份,优选为0.01~1.0重量份,更优选为0.03~0.8重量份,进一步优选为0.05~0.5重量份。磷系稳定剂的含量在上述范围内时,可表现出成型时的热分解抑制效果,且变得不易发生机械特性的降低。

(ii)酚系稳定剂

本发明的树脂组合物可含有酚系稳定剂。作为酚系稳定剂,一般而言,可举出受阻酚、半受阻酚、低受阻酚化合物,由对于聚碳酸酯树脂施予热稳定处理的观点来看,特别适合使用受阻酚化合物。作为该受阻酚化合物,例如,可例示α-生育酚、丁基羟基甲苯、芥子醇、维生素E、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲基胺甲基)酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯二乙基酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-二亚甲基-双(6-α-甲基-苄基-对甲酚)、2,2’-亚乙基-双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚丁基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、双[2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、4,4’-二硫代双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-三硫代双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-硫代二亚乙基双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、N,N’-六亚甲基双-(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)异三聚氰酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异三聚氰酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异三聚氰酸酯、1,3,5-三2[3(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]乙基异三聚氰酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)乙酸酯、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)乙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、四[亚甲基-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)苯和三(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)异三聚氰酸酯等。上述化合物中,优选使用四[亚甲基-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯,进而,作为抑制加工时的热分解所引起的机械特性降低优异的物质,更优选使用(3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯基-2,4,6-三基)三对甲酚和1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮。

上述酚系稳定剂可单独或将2种以上组合使用。酚系稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100重量份,优选为0.05~1.0重量份,更优选为0.07~0.8重量份,进一步优选为0.1~0.5重量份。酚系稳定剂的含量如果在上述范围内,可表现出成型时的热分解抑制效果,且变得不易发生机械特性的降低。

优选配合磷系稳定剂和酚系稳定剂中的任一种,更优选并用这些。在并用的情况下,相对于聚碳酸酯树脂100重量份,优选配合0.01~0.5重量份的磷系稳定剂和0.01~0.5重量份的酚系稳定剂。

(iii)紫外线吸收剂

本发明的聚碳酸酯树脂组合物可含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,在二苯甲酮系中,可例示例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸氧基三水合物二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5-磺酸钠二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷基氧基二苯甲酮和2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。

在苯并三唑系中,可例示例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚]、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并

在羟苯基三嗪系中,可例示例如2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-甲基氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-乙基氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙基氧基苯酚和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁基氧基苯酚等。还可例示2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚等上述例示化合物的苯基变成2,4-二甲基苯基的化合物。

在环状亚胺酯系中,可例示例如2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并

在氰基丙烯酸酯系中,可例示例如1,3-双-[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基)丙烷和1,3-双-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]苯等。

进而,上述紫外线吸收剂也可以是聚合物型的紫外线吸收剂,即,通过取得能进行自由基聚合的单体化合物的结构,从而使该紫外线吸收性单体和/或光稳定性单体与烷基(甲基)丙烯酸酯等单体进行共聚而得的聚合物型的紫外线吸收剂。作为上述紫外线吸收性单体,可优选例示在(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、环状亚氨基酯骨架、和氰基丙烯酸酯骨架的化合物。

上述紫外线吸收剂可单独或将2种以上组合使用。

紫外线吸收剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100重量份,优选为0.1~10重量份,更优选为0.12~5重量份,进一步优选为0.15~3重量份。紫外线吸收剂的含量如果在上述范围内,则表现充分的耐光性,并防止成型时等由气体产生所引起的外观不良、物性降低,为优选。

(iv)受阻胺系光稳定剂

本发明的聚碳酸酯树脂组合物可含有受阻胺系光稳定剂。受阻胺系光稳定剂一般被称为HALS(Hindered Amine Light Stabilizer),为结构中具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物,例如可举出4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基乙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苄基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基胺基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(环己基胺基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基胺基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)草酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)碳酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)草酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)己二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、N,N’-双-2,2,6,6-四甲基-4-六氢吡啶基-1,3-苯二甲酰胺、1,2-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基)乙烷、α,α’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基)-对二甲苯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲苯-2,4-二胺基甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基-1,6-二胺基甲酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,5-三羧酸酯、N,N’,N”,N”’-四-(4,6-双-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁基胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-六亚甲基二胺和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺}]、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯、1-[2-{3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基}丁基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]2,2,6,6-四甲基哌啶和1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙醇的缩合物等。

受阻胺系光稳定剂根据哌啶骨架中的氮原子的键合位点大致上分为N-H型(氢键合于氮原子上)、N-R型(烷基(R)键合于氮原子上)、N-OR型(烷氧基(OR)键合于氮原子上)这3种类型,在用于聚碳酸酯树脂时,由受阻胺系光稳定剂的碱性的观点来看,更优选使用低碱性的N-R型、N-OR型。

受阻胺系光稳定剂可单独或将2种以上组合使用。受阻胺系光稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100重量份,优选为0.01~2重量份,更优选为0.05~1重量份,进一步优选为0.08~0.7重量份,特别优选为0.1~0.5重量份。受阻胺系光稳定剂的含量如果在上述范围内,则表现出充分的耐光性,且抑制由成型时等由气体产生所引起的外观不良、由聚碳酸酯树脂的分解所引起的物性降低,为优选。

(v)其他的添加剂

除此以外,在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,可以以小比例配合用于对成型品赋予各种功能、改善特性的其本身已知的添加物。这些添加物只要不损害本发明的目的,就可以是通常的配合量。

作为该添加剂,可举出滑动剂(例如PTFE粒子)、光扩散剂(例如丙烯酸交联粒子、有机硅交联粒子、极薄玻璃片、碳酸钙粒子)、荧光染料、无机系荧光体(例如将铝酸盐作为母结晶的荧光体)、抗静电剂、结晶成核剂、无机和有机的抗菌剂、光催化剂系防污剂(例如微粒氧化钛、微粒氧化锌)、自由基产生剂、红外线吸收剂(热线吸收剂)和光致变色剂等。

实施例

以下举出实施例,进一步说明本发明。应予说明,除非另有说明,否则实施例中的份为重量份、%为重量%。应予说明,评价以下述的方法来实施。

(i)成型品外观(设计性)

使用所得到的颗粒,并以料筒温度260℃、模具温度60℃、注射速度30mm/s的条件,通过注射成型来成型算术平均粗糙度(Ra)为0.03μm的厚度2mm的成型板(长度90mm×宽度50mm),观察其成型品外观(设计性)。

应予说明,确认成型品外观有无点状风格的设计性,确认到点状风格的情况表示为“〇”,确认到点状风格但也有观察到金属异物等不适合成型品外观的情况表示为“×”,未确认到点状风格的情况表示为“××”。

(ii)阻燃性

使用以下述的方法得到的UL试验片,按照UL94,实施V试验。应予说明,判定为无法满足V-0、V-1、V-2中的任一基准的情况下,显示为“HB”。

[实施例1~4、比较例1~9]

以表1中所示的组成,进行将由各成分形成的混合物分2阶段供给至挤出机的供给口的方法。在各供给口添加混合物的混合机使用V型混合机、亨舍尔混合机和挤出混合机等预混合手段进行充分地混合。通过第1供给口供给A成分、D~G成分的混合物,通过第2供给口供给B成分与C成分的混合物,并以排气式双螺杆挤出机进行熔融混炼。挤出使用直径44mmφ的排气式双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所TEX44αII-25AW-3V),并以螺旋转速230rpm、排出量150kg/h、排气的真空度3kPa进行熔融混炼,得到颗粒。应予说明,关于挤出温度,自第1供给口至模具部分为止是在260℃实施的。所得到的颗粒的一部分在80~100℃下通过6小时热风循环式干燥机进行干燥后,使用注射成型机,在料筒温度250℃、模具温度60℃成型UL试验片。评价结果示于表2。应予说明,图1显示由实施例1所得到的颗粒以上述(i)的条件进行注射成型后的成型品的外观。

应予说明,表1中的记号表述的各成分如下所述。

(A成分)

A-1:芳香族聚碳酸酯树脂(由双酚A与光气通过常规方法制作的粘均分子量22400的聚碳酸酯树脂粉末、帝人株式会社制Panlite L-1225WP(产品名))

(B成分)

B-1:以包含着色剂的有机硅系粘结剂树脂进行表面被覆而得的合成云母粉

B-1-1;相对于表面被覆有机硅系粘结剂树脂的合成云母粉100%,包含二氧化钛(石原产业制TIPAQUE PC-3)5.0%、炭黑(三菱制CB950)0.4%、黄色煅烧颜料(TokanMaterial Technology Co.,Ltd.制42-118A)0.28%、红色氧化铁(Bayferrox公司制R180M)0.2%作为着色剂,平均粒径500μm

B-1-2;相对于表面被覆有机硅系粘结剂树脂的合成云母粉100%,包含二氧化钛(石原产业制TIPAQUE PC-3)5.0%、炭黑(三菱制CB950)0.05%、黄色煅烧颜料(TokanMaterial Technology Co.,Ltd.制42-118A)0.1%、红色氧化铁(Bayferrox公司制R180M)0.2%作为着色剂,平均粒径1000μm

B-2(比较):以包含着色剂的有机硅系粘结剂树脂进行表面被覆的天然云母粉

B-2-1;相对于表面被覆有机硅系粘结剂树脂的天然云母粉100%,包含二氧化钛(石原产业制TIPAQUE PC-3)5.0%、炭黑(三菱制CB950)0.4%、黄色煅烧颜料(TokanMaterial Technology Co.,Ltd.制42-118A)0.28%、红色氧化铁(Bayferrox公司制R180M)0.2%作为着色剂,平均粒径500μm

B-2-2;相对于表面被覆有机硅系粘结剂树脂的天然云母粉100%,包含二氧化钛(石原产业制TIPAQUE PC-3)5.0%、炭黑(三菱制CB950)0.05%、黄色煅烧颜料(TokanMaterial Technology Co.,Ltd.制42-118A)0.1%、红色氧化铁(Bayferrox公司制R180M)0.2%作为着色剂,平均粒径1000μm

B-3(比较):以包含着色剂的环氧系粘结剂树脂进行表面被覆而得的合成云母粉

B-3-1;相对于表面被覆环氧系粘结剂树脂的合成云母粉100%,包含二氧化钛(石原产业制TIPAQUE PC-3)5.0%、炭黑(三菱制CB950)0.4%、黄色煅烧颜料(Tokan MaterialTechnology Co.,Ltd.制42-118A)0.28%、红色氧化铁(Bayferrox公司制R180M)0.2%作为着色剂,平均粒径500μmB-3-2;相对于表面被覆环氧系粘结剂树脂的合成云母粉100%,包含二氧化钛(石原产业制TIPAQUE PC-3)5.0%、炭黑(三菱制CB950)0.05%、黄色煅烧颜料(Tokan Material Technology Co.,Ltd.制42-118A)0.1%、红色氧化铁(Bayferrox公司制R180M)0.2%作为着色剂,平均粒径1000μm

(C成分)

C-1:ABS-1:ABS树脂[东丽制700-314(商品名),丁二烯橡胶成分约12重量%,平均橡胶粒径为350nm]

(D成分)

D-1:滑石(林化成株式会社制;HST0.8(商品名)、平均粒径3.5μm)

D-2:硅灰石(清水工业株式会社制;H-1250F(商品名)数均纤维直径2.1μm、加权平均纤维长度26μm)

(E成分)

E-1:以双酚A双(二苯基磷酸酯)为主成分的磷酸酯(大八化学工业株式会社制:CR-741(商品名))

(F成分)

F-1:PTFE(Daikin Chemical Industry Co.,Ltd.制Polyflon MPA FA500H(商品名))

(G成分)

G-1:α-烯烃与马来酸酐的共聚产生的烯烃系蜡(三菱化学株式会社制;DIACARNA30M(商品名))

G-2:脂肪酸酯系脱模剂(理研维生素株式会社制RIKEMAL SL900(产品名))

产业上的可利用性

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的成型品的外观优异,进而,由该树脂组合物所形成的成型品具有设计性优异的点状风格的外观,因此优选作为OA设备领域、电子电气设备领域等的外壳用材料使用,作为手机、平板电脑等的壳体用途是有用的。

相关技术
  • 活化能射线固化性树脂组合物、树脂成型品以及树脂成型品的制造方法
  • 树脂组合物、挤出成型品、注射成型品和吹塑成型品
  • 光学部件用聚碳酸酯树脂组合物和含有其的成形品
  • 橡胶改质苯乙烯系树脂组合物、其制造方法及成型品
  • 用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂、聚碳酸酯树脂组合物、聚芳酯树脂组合物、以及树脂组合物的成型品
  • 用于聚碳酸酯及聚芳酯的流动性改进剂、聚碳酸酯树脂组合物、聚芳酯树脂组合物、以及树脂组合物的成型品
技术分类

06120115588752