一种荧光比率型肉品新鲜度指示膜的制备方法及应用

技术领域

本发明属于食品智能指示型包装领域，具体涉及一种荧光比率型肉品新鲜度指示膜的制备方法及应用，具体用于冷鲜肉新鲜度的检测。

背景技术

冷鲜肉是指严格执行兽医检疫制度，对屠宰后的畜胴体迅速进行冷却处理，在24h内降为0-4℃，并在后续加工、流通和销售过程中始终保持0-4℃范围内的生鲜肉。虽然冷鲜肉从生产至销售整个供应链中能够保持低温储藏，但由于脂氧合酶反应和微生物污染，依然会发生腐败变质。传统肉品品质检测的方法主要包括感官检测、理化分析、微生物检测等。但上述方法通常会造成样本的破坏且步骤繁琐，耗时耗力。近年来，食品快速无损检测技术以其精度高、使用方便受到人们的广泛关注。肉类在腐败过程中,蛋白质分解会产生大量挥发性生物胺气体，如氨、二甲胺，三甲胺等，这些气体与肉品的新鲜度密切相关。近年来，许多学者开发了肉品新鲜度智能包装。其原理在于，智能包装中的传感器对肉品产生的挥发性生物胺敏感，产生的可测信号能够反映肉品的新鲜度。

比率型传感器的优点在于具有自校正功能，可以增强传感器免受外界环境因素干扰的能力。尤其是可见光或荧光比率型传感器，不仅具有抗干扰能力，且通常具有多种颜色变化，有利于肉眼观测。现有的智能包装技术中，有文献公开了一种基于荧光素的比率型指示标签。该标签利用异硫氰酸荧光素和原卟啉IX改性纳米纤维分别为指示物和内参考物，与海鲜类食品的腐败气体反应用于海鲜新鲜度检测。但该技术所涉及的有机荧光染料对人体有潜在的危害，可能会从标签迁移到食品中，影响了其实际应用。

碳量子点是最近出现的一类新的碳纳米材料，并且作为传统半导体量子点的潜在竞争者而备受关注。碳量子点由于其低毒性、生物相容性、低成本和化学惰性以及具荧光性质。相比于传统有机荧光染料，量子点有众多优点如：合成简单，不易漂白，荧光强度高。因此，以量子点代替传统有机荧光染料作为指示剂也是研究的热点。

有报道开发了一种基于生物质碳量子点的双通道荧光纳米探针，采用洋葱汁为前驱体，一步水热法合成具有良好光学性能和稳定性的生物质碳量子点，碳点溶液吸收氨气后碱化，碳点发生聚集导致蓝色荧光猝灭，实现氨的传感，用于检测高浓度氨。但是该碳量子点只有单个发射峰，荧光变化只是从强到弱的变化，不利于肉眼观察且对低浓度氨气反应不太敏感。此外，碳点溶液作为传感器在实际应用中不易携带或难以集成在包装中。

静电纺丝是一种可以制备不同形态和结构的连续聚合物纤维的技术，其原理是在高压静电的作用下，喷丝头和收集器中间会形成高压电场，使得纺丝溶液带上高压静电，随着注射器的向前推进，针尖处会形成带正电荷的泰勒锥，当电压增大到产生的电场力足以克服泰勒锥表面张力时，带电的纺丝液射流从泰勒锥体中喷射出来，并不断拉伸细化，同时溶剂蒸发，最后在接地的收集器上接收到细小的纤维。静电纺丝在温和条件下制备高比表面积多孔纳米纤维膜，其多孔的微观结构以及纳米级纺丝的高比表面积，使得静电纺丝薄膜被广泛应用于气体传感，能够大幅度提高传感灵敏度。

针对上述现状，本发明采用一步水热法合成具有双发射峰的碳量子点。该碳量子点不仅对氨具有响应，且双发射峰能够自身形成比率。同时，通过静电纺丝方法将双发射量子点固定在固态薄膜中，不仅保留了碳量子点的传感性能，还防止了碳量子点的聚集猝灭效应，从而显著提高其稳定性，大大提高其实用性。所制备的荧光比率型指示标签可以和肉品腐败产生的挥发性胺类物质反应产生荧光变化，从而达到检测冷鲜肉新鲜度的效果。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明旨在解决所述问题之一。本发明提供一种荧光比率型肉品新鲜度指示膜的制备和应用，首先，通过一步水热法合成双发射的碳量子点，然后通过静电纺丝法将碳量子点固定在疏水高分子膜中，制备成具有高稳定性的便携式指示标签。该指示标签对挥发性生物胺产生响应，进而能够对冷鲜肉新鲜度进行监测。

为了实现以上技术目的，具体操作步骤如下：

步骤1：碳量子点的合成；

步骤1.1：将一定量的对苯二胺溶于乙醇中，超声溶解后得到对苯二胺溶液；

步骤1.2：在搅拌条件下，往步骤1.1得到的对苯二胺溶液中缓慢滴加硫酸，得到混合溶液；

步骤1.3：将步骤1.2制得的混合溶液转移到高压反应釜中进行反应，反应后冷却至室温，得到反应液；

步骤1.4：将步骤1.3中得到的反应液离心后采用微孔滤膜过滤，得到滤液；然后以二氯甲烷和甲醇的混合物为洗脱剂，通过硅胶柱层析纯化，得到掺硫的碳量子点，最后用乙醇溶解，得到碳点溶液；

步骤2：静电纺丝基底液的制备；

步骤2.1：将疏水高分子聚合物溶于有机溶剂中，得到疏水高分子聚合物溶液，疏水高分子聚合物溶液的质量浓度为10％-15％；其中有机溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、乙酸、二氯甲烷等一种或两种混合；疏水高分子聚合物为聚偏二氟乙烯、聚己内酯、聚苯乙烯，聚丙烯腈等物质中的一种或几种的混合物；

步骤2.2：将步骤2.1中疏水高分子聚合物溶液加热搅拌使充分溶解，得到透明纺丝基底液；

步骤3：静电纺丝膜的制备；

步骤3.1：将步骤1中制得的碳点溶液加入到步骤2制得的透明纺丝基底液中，混合均匀，得到静电纺丝基底液；

步骤3.2：将步骤3.1中的静电纺丝基底液充分搅拌均匀，超声消泡，得到最终的纺丝溶液，以其进行静电纺丝，得到静电纺丝膜，即为荧光比率型肉品新鲜度指示膜。

优选的，步骤1.1中对苯二胺溶液的浓度为50-150mmol/L，超声的工艺条件为：常温下超声处理10-15min；步骤1.2中所述混合溶液中硫酸的浓度为80-120mmol/L。

优选的，步骤1.3中所述反应的温度180-220℃，反应时间2-5h。

优选的，步骤1.4中所述离心的转速5000-9000rpm，时间为10-50min；所述微孔滤膜的孔径为0.22μm；所述二氯甲烷和甲醇的体积比为10:1；所述碳点溶液的浓度为0.5-1.5mg/mL。

优选的，步骤2.1中当有机溶剂选择为丙酮和N,N-二甲基甲酰胺两种溶液混合时，其体积比为1:4；当有机溶剂选择为乙酸和乙醇两种溶液混合时，其体积比为4:1；当有机溶剂选择为二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺两种溶液混合时，其体积比为7:3；当有机溶剂选择为二氯甲烷和丙酮两种溶液混合时，其体积比为3:2。

优选的，步骤2.2中加热搅拌的温度30-50℃，时间2-4h。

优选的，步骤3.1中碳点溶液与透明纺丝基底液体积比为1：(5～15)。

优选的，步骤3.2中搅拌的时间为0.5-2h，搅拌的温度25-35℃；常温下超声处理的时间为0.5-2h；静电纺丝的工艺参数为：电压15-20kV，温度30-40℃，相对湿度40-50％，纺丝距离10-15cm，纺丝液流速为0.2-1mL/h，滚筒转速为300-1500rpm，纺丝时间6-12h。

荧光比率型肉品新鲜度指示膜用于冷鲜肉新鲜度检测的用途，具体步骤如下：

将新鲜肉类放置在保鲜盒内，将荧光比率型肉品新鲜度指示膜裁剪后贴在盖子内测，与冷鲜肉共同密封后存放；随着肉类贮藏时间的增加，空间内气体环境的改变，使得指示膜的荧光颜色从黄色向蓝绿色转变；每隔一定时间测定肉品的挥发性盐基氮含量，并记录紫外光箱下指示膜的荧光颜色变化，获取的色差值与肉品的挥发性盐基氮值建立相关关系，从而根据荧光颜色的变化判断肉类的新鲜度，实现可视化检测。

优选的，所述裁剪的尺寸为2×2cm的正方形，存放的环境为4℃；每隔一定时间为24h。

肉类食品中含有大量的蛋白质，在储藏期间受到外界微生物的污染后，其蛋白质会发生分解，产生氨、二甲胺、三甲胺等多种挥发性胺类有害物质；指示膜的荧光颜色会随着氨浓度的增加而发生从黄到蓝绿的变化；通过相机实时获取指示膜的颜色变化信息，计算指示膜在整个肉制品储藏期间的荧光颜色变化，获取色差值与挥发性盐基氮值建立对应关系。从而可根据指示膜的荧光颜色变化来反映肉品质在储藏过程中的品质。

本发明的有益效果：

(1)本发明一步水热法合成双发射碳量子点，且对氨有响应，能够自身形成比率型传感器，方法简单易操作。

(2)本发明通过静电纺丝的成膜技术得到纳米级别的纤维，相对于传统膜有更大的比表面积，更高的孔隙率，能将碳点均匀的固定在纤维中，对气体更加敏感。

(3)本发明涉及的一种安全无毒的荧光比率型肉品新鲜度指示膜，利用碳点上的磺酸基团与肉品腐败产生的挥发性胺类物质反应，造成荧光颜色的改变来检测冷鲜肉的新鲜度。通过将指示膜的荧光颜色变化与肉品的质量指标建立相关关系，可使得生产者通过观察肉眼可见的颜色变化情况确定肉品的品质安全，实现了包装的智能检测。

(4)本发明操作方法及工艺过程简单，原料成本低廉、易获得，易于实现工业化生产，应用前景广阔。

附图说明

图1为实施例1制得的碳量子点的透射电镜图。

图2为实施例1制得的静电纺丝膜的扫描电镜图。

图3为实施例1制得的碳量子点的性质：其中A为碳量子点与不同浓度氨水反应的荧光光谱变化图，B为荧光值在495nm与550nm处的比率值随氨水浓度的变化图。

图4为实施例1制得的指示膜与氨气反应前后的照片以及指示膜的荧光色度L*,a*,b*值。

具体实施方式

现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。

应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。

除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。

在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。

关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。

一种荧光比率型肉品新鲜度指示膜的制备方法，采用静电纺丝技术，包括以下步骤：

步骤1：碳量子点的合成

步骤1.1：将对苯二胺溶于乙醇中，常温下超声处理10-15min使其充分溶解，得到对苯二胺溶液，对苯二胺溶液的浓度为50-150mmol/L；

步骤1.2：在搅拌条件下，往步骤1.1对苯二胺溶液中缓慢滴加硫酸，得到混合溶；混合溶液中硫酸浓度为80-120mmol/L。

步骤1.3：将步骤1.2制得的混合溶液转移到特氟龙高压反应釜中，在180-220℃条件下进行高温反应，反应时间2-5h；反应后冷却至室温，得到反应液；

步骤1.4：将步骤1.3中反应液，在5000-9000rpm离心10-50min后，采用0.22μm微孔滤膜过滤，得到滤液；最后以二氯甲烷和甲醇的混合物为洗脱剂(体积比为10:1)，通过硅胶柱层析纯化除去未反应物质，得到掺硫的碳量子点，最后用乙醇定量溶解，得到碳点溶液，碳点溶液的浓度为0.5-1.5mg/mL。

步骤2：静电纺丝基底液的制备

步骤2.1：将疏水高分子聚合物溶于有机溶剂中，得到疏水高分子聚合物溶液，其中疏水聚合物的质量浓度10％-15％。

疏水高分子聚合物为聚偏二氟乙烯、聚己内酯、聚苯乙烯，聚丙烯腈等物质中的一种或几种的混合物；

有机溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、乙酸、二氯甲烷等一种或两种混合；当有机溶剂选择为丙酮和N,N-二甲基甲酰胺两种溶液混合时，其体积比为1:4；当有机溶剂选择为乙酸和乙醇两种溶液混合时，其体积比为4:1；当有机溶剂选择为二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺两种溶液混合时，其体积比为7:3；当有机溶剂选择为二氯甲烷和丙酮两种溶液混合时，其体积比为3:2。

步骤2.2：将步骤2.1中疏水高分子聚合物溶液加热30-50℃，搅拌2-4h使充分溶解，得到透明纺丝基底液。

步骤3：静电纺丝膜的制备

步骤3.1：将一定量步骤1中制得的碳点溶液加入到一定量步骤2制得的透明纺丝基底液中，混合均匀，得到静电纺丝基底液；其中，碳点溶液与透明纺丝基底液体积比为1：(5～15)。

步骤3.2：将步骤3.1中的静电纺丝基底液在25-35℃条件下磁力搅拌0.5-2h，充分搅拌均匀，然后在常温下超声处理0.5-2h，得到最终的纺丝溶液，进行静电纺丝，静电纺丝的工艺参数为：电压15-20kV，温度30-40℃，相对湿度40-50％，纺丝距离10-15cm，纺丝液流速为0.2-1mL/h，滚筒转速为300-1500rpm，纺丝时间6-12h；最终得到静电纺丝膜。

实施例1：

步骤1：碳量子点的合成

将0.324g对苯二胺溶于30mL无水乙醇中，常温下超声10min使充分溶解，搅拌的同时缓慢滴加180μL浓硫酸，将溶液转移到特氟龙高压反应釜中进行高温反应，180℃反应5h，冷却至室温后即得含有杂质的碳量子点溶液；然后以转速为8000rpm进行离心，离心时间15min，得到上清液，再采用0.22μm的微孔滤膜过滤，得到的滤液以二氯甲烷和甲醇的混合物为洗脱剂(体积比为10:1)，通过硅胶柱层析纯化以除去未反应物质，纯化后得到碳量子点溶液，冷冻干燥后形成碳量子点。最后将碳量子点溶解在乙醇中得到碳点溶液备用(1mg/mL)，如图1所示，为碳量子点的透射电镜图。

步骤2：静电纺丝基底液的制备

将2.25g聚偏二氟乙烯粉末溶于15ml双体系溶液中(丙酮：N,N-二甲基甲酰胺＝1:4，v/v),35℃搅拌3h，使其澄清透明，得到聚偏二氟乙烯溶液。

取步骤1中的碳点溶液1mL加入聚偏二氟乙烯溶液中，磁力搅拌30min，常温超声30min使其碳点分散混匀，得到最终的碳量子点/聚偏二氟乙烯静电纺丝基底液。

步骤3：静电纺丝膜的制备

将步骤2所得的碳量子点/聚偏二氟乙烯溶液应用于静电纺丝设备，将溶液注入注射器中；相应的技术条件参数为：高压电源施加的电压为15kV，接收距离为10cm，溶液推进速率0.5mL/h，纺丝温度为35℃，相对湿度为40％；以硅油纸为接收基材通过转鼓收集，转速500rpm，纺丝12h得到的静电纺丝膜，即为荧光指示膜；如图2所示，为静电纺丝膜的电镜结构图。

将本实施例制得的荧光静电纺丝膜应用在牛肉新鲜度的测定上，当牛肉发生变质时，该指示膜的荧光颜色发生从黄色到蓝绿色的变化。指示膜的荧光色度值变化如表1所示。

表1牛肉在储存期间的挥发性盐基氮含量变化以及指示膜的荧光色度值变化

随着牛肉储藏时间的延长，色差值变化越大，其中第六天的a*值较第一天降低了2.462，b*值降低了2.120，表明指示膜的荧光颜色从黄色逐渐向蓝绿发展，实现可视化检测。

实施例2：

步骤1：碳量子点的合成

将0.324g对苯二胺溶于30mL无水乙醇中，搅拌的同时缓慢滴加180μL浓硫酸，将溶液转移到特氟龙高压反应釜中进行高温反应，200℃反应4h，冷却至室温后即得含有杂质的碳量子点溶液；然后以转速6000rpm离心，离心时间20min，得到上清液，再采用0.22μm的微孔滤膜过滤，得到的滤液以二氯甲烷和甲醇的混合物为洗脱剂(体积比为10:1)，通过硅胶柱层析纯化以除去未反应物质；纯化后得到碳量子点溶液，冷冻干燥后形成碳量子点，将碳量子点溶解在乙醇中得到碳点溶液备用(1.5mg/mL)。

步骤2：静电纺丝基底液的制备

将1.8g聚己内酯粉末溶于15mL双体系溶液中(乙酸：乙醇＝4:1,v/v)。40℃搅拌2.5h，使其澄清透明，得到聚己内酯溶液。

取步骤1中的碳点溶液1mL加入聚己内酯溶液中，磁力搅拌35min，常温超声35min使碳点分散混匀，得到最终的碳量子点/聚己内酯静电纺丝基底液。

步骤3：静电纺丝膜的制备

将步骤2所得的碳量子点/聚己内酯溶液应用于静电纺丝设备，将溶液注入注射器中；相应的技术条件参数为：高压电源施加的电压为16kV，接收距离为12cm，溶液推进速率0.7mL/h，纺丝温度为30℃，相对湿度为35％；以硅油纸为接收基材通过转鼓收集，转速1000rpm，纺丝10h得到的静电纺丝膜，即为荧光指示膜。

将本实施例制得的荧光静电纺丝膜应用在牛肉新鲜度的测定上，当牛肉发生变质时，该指示膜的荧光颜色发生从黄色到蓝绿色的变化，实现可视化检测。

实施例3：

步骤1：碳量子点的合成

将0.324g对苯二胺溶于30ml无水乙醇中，超声使充分溶解，在搅拌同时缓慢滴加180μL浓硫酸，将溶液转移到特氟龙高压反应釜中进行高温反应，220℃反应2.5h，冷却至室温后即得含有杂质的碳量子点溶液；然后以转速9000rpm离心，离心时间10min，得到上清液，再采用0.22μm的微孔滤膜过滤，得到的滤液以二氯甲烷和甲醇的混合物为洗脱剂体积比为10:1)，通过硅胶柱层析纯化以除去未反应物质；纯化后得到碳量子点溶液，冷冻干燥后形成碳量子点，将碳量子点溶解在乙醇中得到碳点溶液备用(0.5mg/mL)。

步骤2：静电纺丝基底液的制备

将1.5g聚苯乙烯粉末(10％)溶于15mL双体系溶液中(二氯甲烷：N,N-二甲基甲酰胺＝7:3，v/v),30℃搅拌4h，使其澄清透明，得到聚苯乙烯溶液。

取步骤1中的碳点溶液0.5mL加入聚苯乙烯溶液中，磁力搅拌40min，常温超声40min使碳点分散均匀，得到最终的碳量子点/聚乳酸静电纺丝基底液。

步骤3：静电纺丝膜的制备

将步骤2所得的碳量子点/聚苯乙烯溶液应用于静电纺丝设备，将溶液注入注射器中；相应的技术条件参数为：高压电源施加的电压为18kV，接收距离为15cm，溶液推进速率1mL/h，纺丝温度为30℃，相对湿度为45％；以硅油纸为接收基材通过转鼓收集，转速1500rpm，纺丝8h得到的静电纺丝膜，即为荧光指示膜。

将本实施例制得的荧光静电纺丝膜应用在猪肉新鲜度的测定上，当猪肉发生变质时，该指示膜的荧光颜色发生从黄色到蓝绿色的变化，实现可视化检测。

实施例4：

步骤1：碳量子点的合成

将0.324g对苯二胺溶于30mL无水乙醇中，搅拌的同时缓慢滴加180μL浓硫酸，将溶液转移到特氟龙高压反应釜中进行高温反应，200℃反应3h，冷却至室温后即得含有杂质的碳量子点溶液；然后以转速7000rpm离心，离心时间20min，得到上清液，再采用0.22μm的微孔滤膜过滤，得到的滤液以二氯甲烷和甲醇的混合物为洗脱剂(体积比为10:1)，通过硅胶柱层析纯化以除去未反应物质；纯化后得到碳量子点溶液，冷冻干燥后形成碳量子点，将碳量子点溶解在乙醇中得到碳点溶液备用(0.8mg/mL)。

步骤2：静电纺丝基底液的制备

将1.8g聚丙烯腈粉末溶于15mL双体系溶液中(丙酮：N,N-二甲基甲酰胺＝1:4,v/v)。30℃搅拌2h，使其澄清透明，得到聚丙烯腈溶液。

取步骤1中的碳点溶液1mL加入聚丙烯腈溶液中，磁力搅拌45min，常温超声30min使碳点分散混匀，得到最终的碳量子点/聚丙烯腈静电纺丝基底液。

步骤3：静电纺丝膜的制备

将步骤2所得的碳量子点/聚丙烯腈溶液应用于静电纺丝设备，将溶液注入注射器中；相应的技术条件参数为：高压电源施加的电压为20kV，接收距离为125cm，溶液推进速率0.6mL/h，纺丝温度为30℃，相对湿度为50％；以硅油纸为接收基材通过转鼓收集，转速800rpm，纺丝11h得到的静电纺丝膜，即为荧光指示膜。

将本实施例制得的荧光静电纺丝膜应用在牛肉新鲜度的测定上，当牛肉发生变质时，该指示膜的荧光颜色发生从黄色到蓝绿色的变化。

实施例5：

步骤1：碳量子点的合成

将0.324g对苯二胺溶于30mL无水乙醇中，超声使充分溶解，在搅拌同时缓慢滴加180μL浓硫酸，将溶液转移到特氟龙高压反应釜中进行高温反应，在220℃反应3h，冷却至室温后即得含有杂质的碳量子点溶液；然后以转速7000rpm离心，离心时间10min，再采用0.22μm的微孔滤膜过滤，纯化以二氯甲烷和甲醇的混合物为洗脱剂(体积比为10:1)，通过硅胶柱层析纯化以除去未反应物质，纯化后得到碳量子点溶液，冷冻干燥后形成碳量子点，将碳量子点溶解在乙醇中得到碳点溶液备用(1mg/mL)。

步骤2：静电纺丝基底液的制备

将1g聚偏二氟乙烯和0.5g聚己内酯混合粉末(10％)溶于15mL双体系溶液中(二氯甲烷：丙酮＝3:2，v/v)，40℃搅拌4h，使其澄清透明，得到混合溶液。

取步骤1中的碳点溶液1mL加入混合溶液中，磁力搅拌35min，常温超声35min使碳点分散均匀，得到最终的碳量子点混合静电纺丝基底液。

步骤3：静电纺丝膜的制备

将步骤2所得的碳量子点混合纺丝溶液应用于静电纺丝设备，将溶液注入注射器中；相应的技术条件参数为：高压电源施加的电压为16kV，接收距离为10cm，溶液推进速率0.8mL/h，纺丝温度为35℃，相对湿度为45％；以硅油纸为接收基材通过转鼓收集，转速800rpm，纺丝8h得到的静电纺丝膜，即为荧光指示膜。

将本实施例制得的荧光静电纺丝膜应用在猪肉新鲜度的测定上，当猪肉发生变质时，该指示膜的荧光颜色发生从黄色到蓝绿色的变化。

实施例1制得的碳量子点与不同浓度氨水反应后的荧光照片与光谱图结果如图3所示，可知随着氨水浓度的不断增加，碳量子点的荧光峰在495nm处上升，在550nm处下降(图3A)，荧光值的比率值与氨气的浓度呈线性关系(图3B)。

实施例1制备得到的指示膜与氨气反应前后的荧光照片如图4所示，指示膜的荧光颜色从黄色变成蓝绿色，其中指示膜的荧光b*值从3变为-2。在实际应用过程中，随着牛肉或猪肉新鲜度的下降，指示膜的荧光颜色逐渐从黄色变成蓝绿色；即可通过荧光颜色变化直观了解肉品的新鲜度。

说明：以上实施例仅用以说明本发明而并非限制本发明所描述的技术方案；因此，尽管本说明书参照上述的实施例对本发明已进行了详细的说明，但是本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换；而一切不脱离本发明的精神和范围的技术方案及其改进，均应涵盖在本发明的权利要求范围内。