高滑石型钼矿选矿回水的处理方法

技术领域

本发明涉及选矿回水处理技术领域，尤其涉及一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法。

背景技术

由于水资源的严重缺乏以及环境保护的要求，选矿中的用水有必要返回选矿工艺进行重新使用，且已经越来越受到重视；重新返回使用的水称回水或循环水。在滑石型钼矿浮选中，由于滑石和辉钼矿晶体结构、可浮性均相近，浮选分离难度大，并且滑石在磨矿中非常容易泥化，泥化的脉石颗粒会产生较大的表面能，对有用矿物形成矿泥罩盖，阻止捕收剂同有用矿物的接触，同时使得矿浆的粘稠度过高，充气条件变差，浮选环境混乱，易产生罩盖、异相凝聚和自凝聚，使得有用矿物与泥化的脉石颗粒以及浮选药剂进入回水中，不仅增加了钼矿物浮选回收的难度，还使回水中的成分变得复杂，增加重新利用的难度。

有研究证明，在滑石型钼矿的选矿工艺中，影响脱除滑石作业中钼损失率最重要的因素之一是水质。钼矿的回水中残留大量微细粒矿物以及油类钼捕收剂等物质；微细粒矿物粒度细，品位极低，回水循环使用时容易覆盖在粗颗粒的精矿表面，严重恶化浮选效果；油类钼捕收剂性质较为稳定，降解速率慢，会造成脱除滑石作业中钼损失率急剧增加，导致选钼作业回收率低下。因此，如何对高滑石钼矿回水进行处理，对实现钼矿高效浮选，提高钼精矿品位以及回收率具有重要意义。

发明专利(申请号为CN 201510129430.8)公开了一种铜钼分离废水循环利用的工艺方法和装置，该装置将铜钼分离过程中的溢流水、过滤水集中收集在回水槽中，通过添加活性炭吸附回水槽中的浮选药剂，除去不利于铜钼分离的残留药剂，再通过回水槽旁的水泵压入回水管中返回到分离浮选作业中循环利用；虽然该装置实现了回水的处理，并重新返回浮选中使用，但是滑石型钼矿的浮选中，使用药剂种类多、各药剂间相互影响，且回水中微细粒矿物含量高，仅采用活性炭进行吸附处理，难以消除回水对后续选钼作业造成的不利影响。目前，还没有专门针对高滑石钼矿回水中微细粒矿物以及油类钼捕收剂等物质的处理方法。

有鉴于此，有必要设计一种改进的高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，以解决上述问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，在高滑石型钼矿选矿的尾矿泵池中加入氧化型杀菌剂与破乳剂的混合物，在两者的协同作用下，达到除去回水中微细粒矿物与油类钼捕收剂的作用，以消除回水对后续选钼作业造成的不利影响，进而提高浮选得到的钼精矿品位及回收率。

为实现上述发明目的，本发明提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，包括以下步骤：

S1、在高滑石型钼矿选矿工艺的尾矿泵池中，加入氧化型杀菌剂与破乳剂的混合物；所述混合物的添加量为200～600g/t；所述混合物中氧化型杀菌剂与破乳剂的质量比为1:(0.8～1.2)；

S2、在所述尾矿泵池的管道泵出口处加入絮凝剂，经过尾矿库的沉降作用，得到可循环利用的选矿回水。

作为本发明的进一步改进，在步骤S1中，所述氧化型杀菌剂包括次氯酸盐杀菌剂或聚季铵盐杀菌剂中的一种。

作为本发明的进一步改进，所述氧化型杀菌剂为聚季铵盐杀菌剂，其添加量为100～300g/t。

作为本发明的进一步改进，在步骤S2中，所述絮凝剂包括聚丙烯酰胺、石灰、硫酸铝、明矾中的一种或几种。

作为本发明的进一步改进，所述絮凝剂为聚丙烯酰胺，其添加量为10～30g/t。

作为本发明的进一步改进，所述絮凝剂为石灰、硫酸铝、明矾中的一种或几种时，其添加量为500～3000g/t。

作为本发明的进一步改进，所述次氯酸盐杀菌剂包括次氯酸钠、次氯酸钙中的一种或两种的混合物。

作为本发明的进一步改进，在步骤S1中，所述破乳剂包括聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚中的一种或两种的混合物。

作为本发明的进一步改进，所述高滑石型钼矿中的滑石按质量百分数计为10％～35％。

作为本发明的进一步改进，在步骤S1中，在所述高滑石型钼矿选矿工艺中，采用的药剂包括油类钼捕收剂；所述油类钼捕收剂包括煤油、柴油中的一种或两种的混合物。

本发明的有益效果是：

1、本发明提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，在高滑石型钼矿选矿的尾矿泵池中加入氧化型杀菌剂与破乳剂的混合物，并在尾矿泵池的管道泵出口处加入絮凝剂，经过尾矿库的沉降作用，得到可循环利用的选矿回水。本发明在氧化型杀菌剂与破乳剂的协同作用下，达到了除去回水中微细粒矿物与油类钼捕收剂的作用，提高了回水的品质，消除了现有技术中回水重新返回作业对钼矿浮选工艺造成的难度和不利影响，进而提高了浮选得到的钼精矿品位及回收率。

2、本发明采用的氧化型杀菌剂不仅可以消除回水中微生物的影响，使油类捕收剂间静电斥力变小，有利于油类捕收剂的聚集，促进破乳剂的乳化效果；另外，油类捕收剂容易附着在微细粒矿物表面，影响捕收剂的乳化以及后续微细粒矿物与絮凝剂的接触，而氧化型杀菌剂会对微细粒矿物表面的捕收剂进行氧化，可强化破乳剂表面活性物质与油水混合物接触，进而促进了破乳剂的乳化效果。所以，氧化型杀菌剂与破乳剂进行混合使用，可以起到协同增强的作用效果，从而提高了对回水中油类捕收剂和微细粒矿物的处理效果。

3、本发明的高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，既能消除回水中残留的钼捕收剂，又不会对后续选钼作业造成不利影响；得到的回水重新返回钼矿浮选工艺后，得到脱除滑石作业段达到接近清水效果，大大减小了该阶段钼损失率，有效提高了选矿指标，为企业创造良好的经济效益。

4、本发明的处理方法简单易实施，对选矿厂正常的高滑石型钼矿浮选工艺无任何不利干扰，仅在尾矿泵池及其管道泵出口处进行操作，具有实用性高、成本低、普适性高的特点，适用于现有选矿厂的高滑石型钼矿浮选流程中，为其回水的处理与循环使用提供了新方法。

附图说明

图1为本发明的高滑石型钼矿选矿回水的处理方法的工艺流程图。

图2为本发明实施例1中得到的选矿回水应用流程图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细描述。

在此，还需要说明的是，为了避免因不必要的细节而模糊了本发明，在附图中仅仅示出了与本发明的方案密切相关的结构和/或处理步骤，而省略了与本发明关系不大的其他细节。

另外，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。

一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，包括以下步骤：

S1、在高滑石型钼矿选矿工艺的尾矿泵池中，加入氧化型杀菌剂与破乳剂的混合物；混合物的添加量为200～600g/t；混合物中氧化型杀菌剂与破乳剂的质量比为1:(0.8～1.2)；

S2、在尾矿泵池的管道泵出口处加入絮凝剂，经过尾矿库的沉降作用，得到可循环利用的选矿回水。

特别地，氧化型杀菌剂包括次氯酸盐杀菌剂或聚季铵盐杀菌剂中的一种。本发明采用的氧化型杀菌剂不仅可以消除回水中微生物的影响，使油类捕收剂间静电斥力变小，有利于油类捕收剂的聚集，促进破乳剂的乳化效果；另外，油类捕收剂容易附着在微细粒矿物表面，影响捕收剂的乳化以及后续微细粒矿物与絮凝剂的接触，而氧化型杀菌剂会对微细粒矿物表面的捕收剂进行氧化，可强化破乳剂表面活性物质与油水混合物接触，进而促进了破乳剂的乳化效果。所以，氧化型杀菌剂与破乳剂进行混合使用，可以起到协同增强的作用效果，从而提高了对回水中油类捕收剂和微细粒矿物的处理效果。

优选地，氧化型杀菌剂为聚季铵盐杀菌剂，其添加量为100～300g/t。采用聚季铵盐作为杀菌剂时，其不仅具有上述的作用，聚季铵盐还具有对油类捕收剂乳化的作用，进一步实现回水中油类捕收剂的有效破除。

在一些具体的实施方式中，次氯酸盐杀菌剂包括次氯酸钠、次氯酸钙中的一种或两种的混合物。

在一些具体的实施方式中，破乳剂包括聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚中的一种或两种的混合物。

需要说明的是，在其他领域内，例如采油厂或油田废水中，通常采用破乳剂是使油水界面张力降低，使有机油溶性盐类转化成水溶性盐类，并使其易于富集，形成大的液滴，最终达到脱离油相进入水相，完成油品的油水分离，达到脱盐、脱水破乳的目的。但是该方法仅适用于油含量较高的废水处理；在钼矿选矿的回水处理领域，油类钼捕收剂的含量约为10ppm，其含量较油田等废水中含量低数百至数万倍，若同样采用现有技术中单一的破乳剂难以实现有效破除。

具体地，在步骤S2中，絮凝剂包括聚丙烯酰胺、石灰、硫酸铝、明矾中的一种或几种。絮凝剂为石灰、硫酸铝、明矾中的一种或几种时，其添加量为500～3000g/t。絮凝剂为聚丙烯酰胺，其添加量为10～30g/t。聚丙烯酰胺作为有机絮凝剂，其分子量高，絮凝效果高，所以仅需添加少量即可达到较好的絮凝效果。

需要说明的是，上述氧化型杀菌剂、破乳剂、两种的混合物以及絮凝剂的添加量单位g/t表示添加物质的克数对应的尾矿浆吨数。

本发明高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，具体针对高滑石型钼矿中的滑石按质量百分数计为10％～35％的钼矿；此类钼矿在实际浮选工艺过程中，采用的药剂包括油类钼捕收剂，油类钼捕收剂包括煤油、柴油中的一种或两种的混合物。而该高滑石型钼矿的浮选，受制回水中多余的油类钼捕收剂的影响，其在脱除滑石时钼损失率较高；而选矿厂往往极力控制滑石脱除量，导致部分滑石进入了钼浮选系统，使最终的钼精矿品位、回收率均有一定程度降低；而本发明解决了回水对脱除滑石作业的影响，使得浮选工艺可以尽可能增大滑石的脱除量，以消除滑石对钼浮选的影响，可以有效的提高最终的钼精矿品位及回收率。

请参阅图1所示，为本发明的高滑石型钼矿选矿回水的处理方法的工艺流程图，可以看出，在高滑石型钼矿选矿的尾矿泵池中加入氧化型杀菌剂与破乳剂的混合物，并在尾矿泵池的管道泵出口处加入絮凝剂，经过尾矿库的沉降作用，得到可循环利用的选矿回水；而处理后的回水重新回到选矿工艺进行循环利用。该处理方法简单易实施，对选矿厂正常的高滑石型钼矿浮选工艺无任何不利干扰，仅在尾矿泵池及其管道泵出口处进行操作，具有实用性高、成本低、普适性高的特点，适用于现有选矿厂的高滑石型钼矿浮选流程中，为其回水的处理与循环使用提供了新方法。

实施例1

本实施例提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，包括以下步骤：

S1、在高滑石型钼矿选矿过程中的尾矿泵池中，加入聚季铵盐、聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚的混合物，两者的添加量均为300g/t；

S2、在尾矿泵池的管道泵出口处加入聚丙烯酰胺20g/t，经过尾矿库的沉降作用，得到可循环利用的选矿回水；

S3、将步骤S2得到的选矿回水用于预先脱滑石作业中，具体流程如图2所示。

对比例1

对比例1为未对回水进行任何处理，直接返回用于预先脱滑石作业中。

对比例2

对比例2提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，与实施例1相比，不同之处在于，未进行步骤S1的处理，其余大致与实施例1相同，在此不再赘述。

对比例3

对比例3提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，与实施例1相比，不同之处在于，在步骤S1中，聚季铵盐和聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚分开单独添加至尾矿泵池中进行处理，其余大致与实施例1相同，在此不再赘述。

检测实施例1和对比例1～3选矿回水对脱除滑石阶段钼损失率的影响，并将其与采用清水预先脱滑石作业的目损失率进行对比，得到的结果如下表所示。

表1实施例1与对比例1～3的相关检测结果

由表1可知，采用实施例1的方案进行处理的回水，返回钼矿浮选的预先脱滑石作业中，得到的滑石粗精矿钼品位以及滑石粗精矿损失率与直接采用清水的效果相近，大大减小了钼损失率，为企业创造良好的经济效益。对比例1～2的回水利用方法，脱除滑石作业钼品位、损失率均非常高。对比例3中氧化型杀菌剂、破乳剂分开添加，虽然降低了钼损失率，但与实施例1和清水组相比，效果仍然不理想。可以看出，氧化型杀菌剂、破乳剂混合添加方式具有协同效果，有利于提高回水的品质，消除回水对钼矿浮选的不利影响。

实施例2

本实施例提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，与实施例1相比，不同之处在于，在步骤S1中，采用100g/t的次氯酸钠代替聚季铵盐、250g/t的聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚代替聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚，在步骤S2中，采用1000g/t的石灰代替聚丙烯酰胺；其余大致与实施例1相同，在此不再赘述。

对比例4

对比例4提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，与实施例2相比，不同之处在于，在步骤S1中，次氯酸钠和聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚分开单独添加至尾矿泵池中进行处理，其余大致与实施例2相同，在此不再赘述。

实施例3

本实施例提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，与实施例1相比，不同之处在于，在步骤S1中，采用次氯酸钙代替聚季铵盐、氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚的添加量为100g/t，在步骤S2中，采用2000g/t的明矾代替聚丙烯酰胺；其余大致与实施例1相同，在此不再赘述。

对比例5

对比例5提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，与实施例3相比，不同之处在于，在步骤S1中，次氯酸钙和氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚分开单独添加至尾矿泵池中进行处理，其余大致与实施例3相同，在此不再赘述。

检测实施例2～3和对比例4～5选矿回水对脱除滑石阶段钼损失率的影响，并将其与采用清水预先脱滑石作业的目损失率进行对比，得到的结果如下表所示。

表2实施例2～3与对比例4～5的相关检测结果

由表2可知，实施例2和实施例3采用氧化型杀菌剂与破乳剂混合添加方式具有协同增强的效果，减小了预先脱滑石作业中钼损失率；在实施例1～3中，实施例1的滑石粗精矿钼品位和滑石粗精矿损失率最低。而对比例4～5分开添加氧化型杀菌剂与破乳剂的方式，滑石粗精矿的损失率仍然在7％以上。

综上所述，本发明提供了一种高滑石型钼矿选矿回水的处理方法，在高滑石型钼矿选矿的尾矿泵池中加入氧化型杀菌剂与破乳剂的混合物，并在尾矿泵池的管道泵出口处加入絮凝剂，经过尾矿库的沉降作用，得到可循环利用的选矿回水。其中，氧化型杀菌剂不仅可以消除回水中微生物的影响，使油类捕收剂间静电斥力变小，有利于油类捕收剂的聚集，促进破乳剂的乳化效果；另外，氧化型杀菌剂会对微细粒矿物表面的油类捕收剂进行氧化，可强化破乳剂表面活性物质与油水混合物接触，进而促进了破乳剂的乳化效果。所以，氧化型杀菌剂与破乳剂进行混合使用，可以起到协同增强的作用效果，从而提高了对回水中油类捕收剂和微细粒矿物的处理效果。本发明在氧化型杀菌剂与破乳剂的协同作用下，达到了除去回水中微细粒矿物与油类钼捕收剂的作用，提高了回水的品质，消除了现有技术中回水重新返回作业对钼矿浮选工艺造成的难度和不利影响，进而提高了浮选得到的钼精矿品位及回收率，有效提高了选矿指标，为企业创造良好的经济效益。

以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围。