有机化合物、电子元件和电子装置

技术领域

本申请涉及有机材料技术领域，尤其涉及一种有机化合物、电子元件和电子装置。

背景技术

随着电子技术的发展和材料科学的进步，用于实现电致发光或者光电转化的电子元件的应用范围越来越广泛。该类电子元件，例如有机电致发光器件或者光电转化器件，通常包括相对设置的阴极和阳极，以及设置于阴极和阳极之间的功能层。该功能层由多层有机或者无机膜层组成，且一般包括能量转化层、位于能量转化层与阳极之间的空穴传输层、位于能量转化层与阴极之间的电子传输层。

举例而言，当电子元件为有机电致发光器件时，其一般包括依次层叠设置的阳极、空穴传输层、作为能量转化层的有机发光层、电子传输层和阴极。当阴阳两极施加电压时，两电极产生电场，在电场的作用下，阴极侧的电子向有机发光层移动，阳极侧的空穴也向有机发光层移动，电子和空穴在有机发光层结合形成激子，激子处于激发态向外释放能量，进而使得有机发光层对外发光。

现有技术中，KR1020160025777A公开了一种有机化合物，但是该有机化合物应用在电子传输层中时，寿命偏低。

发明内容

为了解决现有技术存在的上述缺陷，本发明的目的在于提供一种有机化合物、电子元件和电子装置，该有机化合物能提高电子元件的性能。

为实现上述发明目的，本申请采用如下技术方案：

本发明的第一个方面是提供一种有机化合物，具有式1所示的结构：

式1中，X

M为

Y

L、L

Ar

L、L

n

n

本发明的第二个方面是提供一种电子元件，包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层；其中，所述功能层包含本申请第一方面所述的有机化合物。

本发明的第三个方面提供一种电子装置，包括本申请第二方面所述的电子元件。

本发明提供的有机化合物在氮杂芴的9号位螺接金刚烷结构，该化合物具有多环共轭特性的多元稠合含氮杂芳香环的母体结构，具有良好的热稳定性，大共轭体系使得电荷在体系中的传递更加有效，提高了电子的跃迁速率，金刚烷基团扩展分子体系，提高分子的成膜性能，同时在母核的含氮杂芳香环上连接有三苯基磷氧结构或缺电子含氮杂芳环，使整个分子具有更高的电子迁移率，还具有较高的稳定性。将本申请的有机化合物用于有机电致发光器中，尤其是作为电子传输层材料使用，能使器件具有较高的使用寿命，同时兼具较高的发光效率和较低的驱动电压。

附图说明

通过参照附图详细描述其示例实施方式，本申请的上述和其它特征及优点将变得更加明显。

图1是本申请一种实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。

图2是本申请一种实施方式的电子装置的结构示意图。

图3是本申请一种实施方式的光电转化器件的结构示意图。

图4是本申请另一种实施方式的电子装置的结构示意图。

附图标记说明

100、阳极；200、阴极；300、功能层；310、空穴注入层；320：空穴传输层；321、第一空穴传输层；322、第二空穴传输层；330、有机发光层；340、电子传输层；350、电子注入层；360、光电转化层；400、第一电子装置；500、第二电子装置。

具体实施方式

下文将参考附图更全面地描述示例实施方式。然而，示例实施方式能够以多种形式实施，且不应被理解为限于在此阐述的范例；相反，提供这些实施方式使得本申请将更加全面和完整，并将示例实施方式的构思全面地传达给本领域的技术人员。所描述的特征、结构或特性可以以任何合适的方式结合在一个或更多实施方式中。在下面的描述中，提供许多具体细节从而给出对本申请的实施方式的充分理解。在图中，为了清晰，可能夸大了区域和层的厚度。在图中相同的附图标记表示相同或类似的结构，因而将省略它们的详细描述。

第一方面，本申请提供一种有机化合物，其具有式1所示的结构：

式1中，X

M为

Y

L、L

Ar

L、L

n

n

在本申请中，术语“任选”、“任选地”意味着随后所描述的事件或者环境可以但不必发生，该说明包括该事情或者发生或者不发生的场合。例如，“任选地，任意两个相邻的取代基形成环”意味着这两个取代基可以形成环但不是必须形成环，包括：相邻的两个取代基形成环的情景和相邻的两个取代基不形成环的情景。

在本申请中，“取代或未取代的”的术语是指，在该术语后面记载的官能团可以具有或不具有取代基(下文为了便于描述，将取代基统称为R

在本申请中，所采用的描述方式“各……独立地选自”与“……分别独立地为”和“……独立地选自”、“……独立地为”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。举例来讲，“

在本申请中，芳基指的是衍生自芳香碳环的任选官能团或取代基。芳基可以是单环芳基或多环芳基，换言之，芳基可以是单环芳基、稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个单环芳基、通过碳碳键共轭连接的单环芳基和稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个稠环芳基。即，通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个芳香基团也可以视为本申请的芳基。其中，芳基中不含有B、N、O、S、P和Si等杂原子。举例而言，在本申请中，联苯基、三联苯基等为芳基。芳基的实例可以包括但不限于，苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、芘基、苯并荧蒽基、

在本申请中，取代的芳基可以是芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、-CN、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基等基团取代。杂芳基取代的芳基的具体实例包括但不限于，二苯并呋喃基取代的苯基、二苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基等。应当理解地是，取代的芳基的碳原子数，指的是芳基和芳基上的取代基的碳原子总数，例如碳原子数为18的取代的芳基，指的是芳基和取代基的总碳原子数为18。

在本申请中，杂芳基是指环中包含至少一个杂原子的一价芳香环或其衍生物，杂原子可以是B、O、N、P、Si和S中的至少一种。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基，换言之，杂芳基可以是单个芳香环体系，也可以是通过碳碳键共轭连接的多个芳香环体系，且任一芳香环体系为一个芳香单环或者一个芳香稠环。示例地，杂芳基可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、硅芴基、二苯并呋喃基以及N-苯基咔唑基、N-吡啶基咔唑基、N-甲基咔唑基等，而不限于此。其中，噻吩基、呋喃基、菲咯啉基等为单个芳香环体系类型的杂芳基，N-苯基咔唑基为通过碳碳键共轭连接的多环体系类型的杂芳基。

在本申请中，取代的杂芳基可以是杂芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、-CN、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基等基团取代。芳基取代的杂芳基的具体实例包括但不限于，苯基取代的二苯并呋喃基、苯基取代的二苯并噻吩基、苯基取代的吡啶基等。应当理解地是，取代的杂芳基的碳原子数，指的是杂芳基和杂芳基上的取代基的碳原子总数。

本申请中，不定位连接键是指从环体系中伸出的单键

举例而言，如下式(f)中所示地，式(f)所表示的萘基通过两个贯穿双环的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(f-1)～式(f-10)所示出的任一可能的连接方式。

再举例而言，如下式(X')中所示地，式(X')所表示的菲基通过一个从一侧苯环中间伸出的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(X'-1)～式(X'-4)所示出的任一可能的连接方式。

本申请中的不定位取代基，指的是通过一个从环体系中央伸出的单键连接的取代基，其表示该取代基可以连接在该环体系中的任何可能位置。例如，如下式(Y)中所示地，式(Y)所表示的取代基R'通过一个不定位连接键与喹啉环连接，其所表示的含义，包括如式(Y-1)～式(Y-7)所示出的任一可能的连接方式。

本申请中，碳原子数为3～10的环烷基可以作为芳基、杂芳基的取代基，其具体实例包括但不限于，环戊基、环己基、金刚烷基等。

本申请中，碳原子数为1～10的烷基可以包括C1～C10的直链烷基和C3～C10的支链烷基，碳原子数例如可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，碳原子数为1～10的烷基的具体实施包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。

本申请中，卤素可以包括氟、氯、溴、碘。

本申请中，碳原子数为6～15芳基的碳原子数可以各自独立地为6(例如为苯基)、10(例如为萘)、12(例如为联苯基)、15等。

本申请中，具体地，所述有机化合物具有式1-1或式1-2所示的结构：

本申请中，可选地，X

在一种实施方式中，X

可选地，X

可选地，X

可选地，X

本申请中，Y

在一些实施方式中，Ar

其中，M

G

G

G

G

H

H

H

h

K

K

在本申请中，化学式i-10和i-11中，当K

在本申请中，上述H

可选地，Ar

可选地，Ar

可选地，Ar

进一步可选地，Ar

在一种实施方式中，Ar

取代的基团Z中，取代基独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1-4的烷基、三氟甲基、三甲基硅基、环戊基、环己基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基；当取代基的个数大于1时，各取代基相同或不同。

可选地，Ar

可选地，Ar

可选地，L、L

可选地，L、L

在一种实施方式中，L选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚喹啉基。

在一种实施方式中，L

可选地，L、L

可选地，L、L

可选地，R

可选地，R

优选地，n

在一种实施方式中，R

在一种优选的实施方式中，所述有机化合物的结构选自以下结构所组成的组：

上述有机化合物能进一步提高器件的使用寿命和效率。更优选地，R

在另外一种优选的实施方式中，L为单键，M为

可选地，所述有机化合物的结构选自以下结构所组成的组：

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本申请对提供的有机化合物的合成方法没有特别限定，本领域技术人员可以根据本申请的有机化合物结合合成例的制备方法确定合适的合成方法。换言之，本申请的合成例部分示例性地提供了有机化合物的制备方法，所采用的原料可通过商购获得或本领域熟知的方法获得。本领域技术人员可以根据这些示例性合成例的制备方法得到本申请提供的所有有机化合物，在此不再详述制备该有机化合物的所有具体制备方法，本领域技术人员不应理解为对本申请的限制。

第二方面，本申请提供一种电子元件，该电子元件包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层；所述功能层包含上述的有机化合物。

可选地，所述电子元件为有机电致发光器件或光电转化器件。

可选地，所述功能层包括电子传输层，所述电子传输层包含本申请所提供的有机化合物。其中，电子传输层既可以由本申请所提供的有机化合物组成，也可以由本申请所提供的有机化合物和其他材料共同组成。电子传输层可以为单层结构，也可以为多层结构，其可以包括一种或者多种电子传输材料。

按照一种实施方式，所述电子元件为有机电致发光器件。如图1所示，有机电致发光器件可以包括依次层叠设置的阳极100、第一空穴传输层321、第二空穴传输层322、作为能量转化层的有机发光层330、电子传输层340和阴极200，其中，第一空穴传输层321和第二空穴传输层322组成空穴传输层320。

可选地，所述电子传输层340包含本申请提供的有机化合物。在一种具体的实施方式中，所述电子传输层340包含本申请提供的有机化合物和LiQ。

本申请中，阳极100包括阳极材料，其优选是有助于空穴注入至功能层中的具有大逸出功(功函数，work function)材料。阳极材料的具体实例包括但不限于：金属如镍、铂、钒、铬、铜、锌和金或它们的合金；金属氧化物如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；组合的金属和氧化物如ZnO:Al或SnO

可选地，有机发光层330可以由单一发光材料组成，也可以包括主体材料和客体材料。一种具体的实施方式中，有机发光层330由主体材料和客体材料组成，注入有机发光层330的空穴和注入有机发光层330的电子可以在有机发光层330复合而形成激子，激子将能量传递给主体材料，主体材料将能量传递给客体材料，进而使得客体材料能够发光。

有机发光层330的主体材料可以为金属螯合类化合物、双苯乙烯基衍生物、芳香族胺衍生物、二苯并呋喃衍生物或者其他类型的材料，本申请对此不做特殊的限制。例如所述主体材料可以为CBP或BH-01。有机发光层330的客体材料可以为具有缩合芳基环的化合物或其衍生物、具有杂芳基环的化合物或其衍生物、芳香族胺衍生物或者其他材料，本申请对此不做特殊的限制，例如所述客体材料可以为Ir(MDQ)

本申请中，阴极200可以包括阴极材料，其是有助于电子注入至功能层中的具有小逸出功的材料。阴极材料的具体实例包括但不限于，金属如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅或它们的合金；或多层材料如LiF/Al、Liq/Al、LiO

可选地，第一空穴传输层321可以包括一种或者多种空穴传输材料，空穴传输材料可以选自咔唑多聚体、咔唑连接三芳胺类化合物或者其它类型的化合物，本申请对此不做特殊的限定。例如，第一空穴传输层321由VNPB、NPAPF或HT-01组成。

可选地，第二空穴传输层322可以包括一种或者多种空穴传输材料，空穴传输材料可以选自咔唑多聚体、咔唑连接三芳胺类化合物或者其它类型的化合物，本申请对此不做特殊的限定。例如，第二空穴传输层322由HT-02组成。

可选地，如图1所示，在阳极100和第一空穴传输层321之间还可以设置有空穴注入层310，以增强向空穴传输层注入空穴的能力。空穴注入层310可以选用联苯胺衍生物、星爆状芳基胺类化合物、酞菁衍生物或者其他材料，本申请对此不做特殊的限制。例如，空穴注入层310的材料可以选自m-MTDATA、HAT-CN、1T-NATA、F4-TCNQ或2T-NATA。

可选地，如图1所示，在阴极200和电子传输层340之间还可以设置有电子注入层350，以增强向电子传输层340注入电子的能力。电子注入层350可以包括有碱金属硫化物、碱金属卤化物、Yb等无机材料，或者可以包括碱金属与有机物的络合物。例如，电子注入层350可以包含LiQ和/或Yb。

可选地，如图1所示，空穴注入层310、第一空穴传输层321、第二空穴传输层322、有机发光层330、电子传输层340和电子注入层350组成功能层300。

本申请中，所述有机电致发光器件可以是蓝光器件、红光器件或绿光器件。

按照另一种实施方式，电子元件为光电转化器件。如图3所示，该光电转化器件可以包括相对设置的阳极100和阴极200，以及设于阳极100和阴极200之间的功能层300；其中，功能层300包含本申请所提供的有机化合物。

可选地，所述功能层300包括电子传输层340，所述电子传输层340包含本申请的有机化合物。、可选地，如图3所示，光电转化器件可包括依次层叠设置的阳极100、空穴传输层320、光电转化层360、电子传输层340和阴极200。

可选地，光电转化器件可以为太阳能电池，尤其是可以为有机薄膜太阳能电池。在本申请的一种实施方式中，太阳能电池可以包括依次层叠设置的阳极、空穴传输层、光电转化层、电子传输层和阴极，其中，电子传输层包含有本申请的有机化合物。

第三方面，本申请提供一种电子装置，该电子装置包括本申请第二方面所述的电子元件。

按照一种实施方式，如图2所示，电子装置为第一电子装置400，包括上述有机电致发光器件。第一电子装置400例如可以为显示装置、照明装置、光通讯装置或者其他类型的电子装置，例如可以包括但不限于电脑屏幕、手机屏幕、电视机、电子纸、应急照明灯、光模块等。

按照另一种实施方式，如图4所示，电子装置为第二电子装置500，包括上述光电转化器件。第二电子装置500可以为太阳能发电设备、光检测器、指纹识别设备、光模块、CCD相机或则其他类型的电子装置。

下面结合合成例和实施例对本申请做进一步说明。

一、中间体IM C-X的合成

1、中间体IM C-1的合成：

将原料sub A-1(4-吡啶硼酸，12.3g，100.0mmol)、原料sub B-1(4-氯-2-溴-1-碘苯，31.7g，100.0mmol)、碳酸钾(27.6g)、四丁基溴化铵(3.2gl)、甲苯(150mL)、乙醇(100mL)和去离子水(100mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下搅拌15min，之后加入四(三苯基膦)钯(1.15g)并升温至75-80℃，搅拌5h；将反应液冷却至室温，加入甲苯(300mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，将有机相减压除去溶剂，残留物直接用快速硅胶柱色谱纯化，浓缩得到中间体IM C-1(18.2g，收率68％)。

参照中间体IM C-1的方法合成其他中间体IM C-X，不同的是，以原料sub A-X代替sub A-1，原料sub B-X代替sub B-1，所采用的主要原料、合成的中间体及其收率如表1所示。

表1

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2、中间体IM C-9的合成

(1)将原料sub A-9-1(2-溴-6-氯吡啶，19.2g，100mmol)和四氢呋喃(190mL)加入三口烧瓶中并开始搅拌，通氮气保护，用液氮乙醇浴降温到-78℃至-85℃之间，在此温度下，滴加正丁基锂的正己烷溶液(60mL，120mmol)，滴完后保温2小时，接着滴加三丁基氯化锡(39g，120mmol)的四氢呋喃溶液(40mL)，滴加完毕后继续在-78℃至-85℃下搅拌1h，随后升温至20-30℃并且搅拌进行反应3h，向反应液中加入乙酸乙酯200mL、饱和食盐水200mL，进行萃取和水洗，分液后浓缩完乙酸乙酯，再用石油醚和乙酸乙酯进行柱层析纯化，得到sub A-9，即2-(三丁锡)-6-氯吡啶(26.9g，收率67％)，HPLC含量92％。

(2)称取sub A-9(21.8g,50mmol)，原料sub B-9(19.0g，50mmol)，甲苯150mL，碳酸钠(10.6g,100mmol)，氮气保护下，加入四(三苯基膦)钯(0.58g，0.5mmol)，升温到100℃开始计时，反应8h后，降到室温，用200mL甲苯和200mL水苯进行萃取，水洗，之后干燥浓缩后，将所得粗品直接用硅胶柱层析纯化，得到中间体IM C-9(13.6g，收率72％)，HPLC含量大于98％。

二、中间体IM E-X的合成

1、中间体IM E-1的合成

将中间体IM C-1(13.4g，50mmol)和四氢呋喃(108mL)加入三口烧瓶中并开始搅拌，通氮气保护，用液氮-乙醇浴降温到-78℃至-85℃之间，在此温度下，缓慢滴加正丁基锂的正己烷溶液(30mL，60mmol n-BuLi)，用恒压，滴完后保温2h；然后滴加2-金刚烷酮(7.6g，50mmol)的四氢呋喃溶液40mL，滴加完毕后，继续在-78℃至-85℃下搅拌1h，随后升温至25-30℃并且搅拌进行反应6h；向反应液中加入二氯甲烷110mL、水200mL，进行萃取和水洗，分液后浓缩完二氯甲烷，得到粗品中间体IM D-1；直接向粗品中加入100mL乙酸，加热到65℃，反应9h，随后将反应液倒入水中，用200mL甲苯进行萃取，水洗，干燥浓缩后，将所得粗品直接用快速硅胶柱色谱纯化，浓缩得到中间体IM E-1(8.9g，收率56％)，HPLC含量大于98％。

参照中间体IM E-1的方法合成其他中间体IM E-X，不同的是，以中间体IM C-X代替IM C-1，所采用的主要原料、合成的中间体及其收率如表2所示。

表2

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三、中间体IM F-X的合成

1、中间体IM F-1的合成

将中间体IM E-1(6.4g，20mmol)、联硼酸频那醇酯(6.1g，24mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.18g，0.2mmol)、2-二环己基磷-2’,4’,6’-三异丙基联苯(0.19g，0.4mmol)、醋酸钾(3.9g)和1,4-二氧六环(50mL)加入三口圆底烧瓶中，氮气保护下加热至80℃，搅拌3h；而后冷却至室温，反应液使用水洗后加入硫酸镁干燥，过滤后将滤液减压除去溶剂；使用甲苯体系对粗品进行重结晶提纯，得到白色固体中间体IM F-1(6.77g，收率82％)。

参照中间体IM F-1的方法合成其他中间体IM F-X，不同的是，以中间体IM E-X代替IM E-1，所采用的主要原料、合成的中间体及其收率如表3所示。

表3

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合成例1：化合物17的合成

将中间体IM F-1(20.66g，50mmol)、原料sub G-1(25.78g，75.0mmol)、碳酸钾(13.8g)、四丁基溴化铵(1.61g)、甲苯(200mL)、乙醇(100mL)和去离子水(50mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下搅拌15min后加入四(三苯基膦)钯(0.57g，0.5mmol)并升温至72-75℃，搅拌5小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)，水(300mL)进行萃取水洗，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，将有机相减压除去溶剂，残留物直接用硅胶柱层析纯化，浓缩过柱液得到白色固体化合物17(15.46g，收率52％)；质谱：m/z＝595.28[M+H]

化合物17的核磁数据：

合成例2-37

参照合成例1的方法合成表4所示的化合物，不同的是，以中间体IM F-X代替IM F-1，以原料sub G-X代替sub G-1，所采用主要原料，合成的化合物及其收率和质谱表征结果如表4所示。

表4

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化合物45的核磁数据：

化合物166的核磁数据：

蓝色有机电致发光器件

实施例1

通过以下过程制备阳极：将厚度为

在实验基板(阳极)上真空蒸镀2T-NATA以形成厚度为

在第一空穴传输层上真空蒸镀HT-02，形成厚度为

在第二空穴传输层上，将BH-01和BD-01以97％：3％的重量比进行共同蒸镀，形成厚度为

将化合物17和LiQ以1:1的重量比进行混合并蒸镀形成

此外，在上述阴极上蒸镀厚度为

实施例2-实施例37

除了在形成电子传输层时，分别以表5中所示的化合物替代化合物17以外，利用与实施例1相同的方法制作有机电致发光器件。

比较例1-4

除了在形成电子传输层时，以下表中所示的化合物A、化合物B、化合物C和化合物D替代化合物17以外，利用与实施例1相同的方法制作有机电致发光器件。

以上实施例和对比例使用的主要材料结构如下表所示：

对如上制得的有机电致发光器件，分析了在10mA/cm

表5

由表5可知，相比于比较例1-4，采用本发明的化合物的实施例1-37制备的OLED器件兼具更高的寿命和效率，并且具有更低的工作电压。具体而言，相比于比较例1-3，实施例1-37的器件寿命至少提高了29％，并且实施例1-2、实施例4-26、实施例28-37的化合物相比于比较例1-3工作电压至少降低了0.2V，效率至少提升了12.0％以上；此外，相比于比较例4，实施例1-37的器件寿命提高了至少9％，且效率提升了14％以上。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。