充气轮胎
文献发布时间:2023-06-19 19:28:50
技术领域
本公开涉及一种充气轮胎。
背景技术
近年来,从日益关注的环境问题和经济效益的角度,对机动车燃料效率的要求日益增长,并且对安装在机动车上的充气轮胎(以下简称“轮胎”)也有提高燃料效率的强烈要求。
轮胎的燃料效率可通过滚动阻力来评价,已知滚动阻力越小、轮胎的燃料效率则越高。
为此,以往,已有方案提出,通过设计构成轮胎的胎面部的橡胶组合物的配方来降低滚动阻力(例如专利文献1至4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:JP 2018-178034 A
专利文献2:JP 2019-089911 A
专利文献3:WO 2018/186367 A
专利文献4:JP 2019-206643 A
发明内容
本发明要解决的问题
然而,尽管由上述传统技术生产的轮胎可以降低滚动阻力,但在低速行驶和高速行驶之间,操纵稳定性可能发生明显变化。不认为这些轮胎具有足够的耐久性。
因此,本公开的一个目的是提供一种充气轮胎,其中,低速行驶和高速行驶之间的操纵稳定性的变化被充分抑制,并且其耐久性被充分改善。
解决问题的手段
本公开者努力研究了上述问题的解决方案,发现上述问题可通过下述公开来解决,由此完成了本公开。
本公开为:
一种充气轮胎,其在胎面部的径向内侧具有带束层,其中,
构成带束层的橡胶组合物在70℃、频率为10Hz、初始应变为5%、动态应变率为1%的条件下测得的损耗正切(tanδ)与复数弹性模量(E*:MPa)的比率(tanδ/E*)为0.002以上且0.017以下;
安装在标准化轮辋上且内压为250kPa时的轮胎的截面宽度设为Wt(mm),外径为Dt(mm),轮胎所占空间的体积为假想体积V(mm
1700 ≤ (Dt
[(V+1.5×10
本发明的效果
根据本公开,可以提供一种充气轮胎,其中,低速行驶和高速行驶之间的操纵稳定性的变化被充分抑制,并且其耐久性被充分改善。
具体实施方式
[1]本公开的轮胎的特征
首先,将描述本公开的轮胎的特征。
1.概述
首先,本公开的轮胎的特征在于,它是在胎面部的径向内侧具有带束层的充气轮胎,其中,构成带束层的橡胶组合物在70℃、频率为10Hz、初始应变为5%、动态应变率为1%的条件下测得的损耗正切(tanδ)与复数弹性模量(E*:MPa)的比率(tanδ/E*)为0.002以上且0.017以下;
本公开的轮胎的特征还在于,安装在标准化轮辋上且内压为250kPa时的轮胎的截面宽度设为Wt(mm),外径为Dt(mm),轮胎所占空间的体积为假想体积V(mm
1700 ≤ (Dt
[(V+1.5×10
关于形成带束层的橡胶组合物的物理特性和轮胎形状,通过提供上述特性,可以提供一种充气轮胎,其中,低速行驶和高速行驶之间的操纵稳定性的变化被充分抑制,并且耐久性被充分改善。
在上述描述中,“标准化轮辋”为包括轮胎所依据的标准在内的标准体系中针对每个轮胎所定义的轮辋。例如,在JATMA(日本汽车轮胎协会)的情况下,它是“JATMA年鉴”中描述的适用尺寸的标准轮辋;在“ETRTO(欧洲轮胎和轮辋技术组织)”的情况下,它是“标准手册”中描述的“测量轮辋”;在TRA(轮胎和轮辋协会公司)的情况下,它是“年鉴”中描述的“设计轮辋”。在标准中没有规定的轮胎的情况下,它指可以组装并且可以保持内压的轮辋,即不会导致轮辋和轮胎之间空气泄漏且具有最小轮辋直径和最窄轮辋宽度的轮辋。
此外,轮胎的外径Dt为安装在标准化轮辋上、内压为250kPa且在无负载状态下的轮胎的外径。轮胎的截面宽度Wt(mm)为安装在标准化轮辋上、内压为250kPa且在无负载状态下的轮胎的宽度,并且该宽度为从胎侧壁之间的直线距离(轮胎的总宽度,包括轮胎侧面的所有图案、文字等)除去轮胎侧面的图案、文字等的距离。
此外,具体地,基于轮胎安装在标准化轮辋上、内压为250kPa且不施加负载的状态下的轮胎外径Dt(mm)、轮胎的截面高度(从胎圈底面到胎面最外表面的距离;轮胎外径与轮辋公称直径之差的1/2)Ht(mm)和轮胎的截面宽度Wt(mm),轮胎的假想体积V(mm
V=[(Dt/2)
2.本公开轮胎中效果表现的机制
本公开轮胎中效果表现的机制(即充分抑制低速行驶和高速行驶之间的操纵稳定性的变化并充分提高耐久性的机制)被推断如下。
(1)轮胎形状
如上所述,在本公开中,轮胎的截面宽度Wt(mm)和外径Dt(mm)试图满足:
1700≤(Dt
通过增加相对于轮胎的截面宽度Wt从横向观察轮胎时的面积[(Dt/2)
在(式1)中,(Dt
然而,此种窄轮胎在滚动期间具有较大离心力,因此轮胎的半径在滚动期间极大地增长;当冲击力施加到相应变得更薄的胎面部时,存在发生损坏的风险。此外,当在高速下行驶时,离心力趋向于导致外径变大,因此与在正常低速下行驶时相比,存在操纵稳定性显著改变的风险。
因此,在本公开中,轮胎的假想体积V(mm
[(V+1.5×10
以此方式,据认为通过根据轮胎的截面宽度Wt的减少来减少轮胎的假想体积V,并且减少轮胎本身的体积,能够减少由于离心力引起的外径的增长率;据认为当对胎面部施加冲击时,可以提高抗破坏性。此外,通过抑制轮胎外径的增长,据认为高速行驶期间操纵稳定性的变化也能够被减少。
[(V+1.5×10
此时,更优选:
[(V+2.0×10
进一步优选:
[(V+2.5×10
上述[(V+2.0×10
此外,[(V+2.5×10
(2)构成带束层的橡胶组合物
在本公开中,在70℃、频率为10Hz、初始应变为5%、动态应变率为1%的条件下测得的损耗正切(tanδ)与复数弹性模量(E*:MPa)的比率(tanδ/E*)设为0.002以上且0.017以下。
由此,滚动期间由于胎面部变形导致的带束层发热被抑制以抑制软化,能够满意地确保带束层的刚性,从而能够进一步抑制轮胎外径的增长。因此,据认为低速行驶和高速行驶之间的操纵稳定性的变化能够被充分抑制,并且耐久性能够被充分改善。
(tanδ/E*)更优选为0.015以下、进一步优选为0.014以下、进一步优选为0.01以下、特别优选为0.009以下。由此,据认为能够进一步抑制在滚动期间由于胎面部变形导致的发热,可以满意地确保带束层的刚性。
可以使用例如由GABO生产的“Eplexor(注册商标)”的粘弹性测量装置来测量上述损耗正切(tanδ)和复数弹性模量(E*)。
[2]本公开轮胎的更优选实施方式
本公开的轮胎通过采取以下实施方式可以实现更好效果。
1.扁平率
本公开的轮胎优选为扁平率为40%以上的轮胎,由此侧部的面积增加且侧部延伸,从而可以抑制高速行驶期间胎面部的形状变化,进一步抑制轮胎外径的增长。
上述的扁平率(%)可使用轮胎在内压为250kPa时的截面高度Ht(mm)和截面宽度Wt(mm)通过下式得到:
(Ht/Wt)×100(%)
扁平率更优选为41%以上、进一步优选为45%以上、进一步优选为47.5%以上、进一步优选为49%以上、进一步优选为50%以上、进一步优选为52.5%以上、进一步优选为53%以上、进一步优选为55%以上、进一步优选为58%以上。没有特定的上限,但例如为100%以下。
2.(tanδ/E*)与Wt(mm)之间的关系
据认为轮胎的宽度越宽,接触面积就越大,由于带束层的剪切变形导致的反作用力的贡献就越大。在此种状态下,如果由于带束层的发热而发生软化,则可能对操纵稳定性产生较大影响。
本公开者认为,为了防止此种情况,有必要降低带束层的发热系数(对应于轮胎宽度的扩展),并研究了(tanδ/E*)和Wt的关系((tanδ/E*)是与带束层发热有关的指数,Wt是与宽度有关的指数)。由此发现,即使是宽轮胎,如果满足[(tanδ/E*)/Wt]×1000≤0.60(式5),则带束层的变形和发热的增加会被抑制,变化维持在较小水平,操纵稳定性和耐久性能会被改善。
据发现,[(tanδ/E*)/Wt]×1000更优选为0.55以下、进一步优选为0.08以下、进一步优选为0.07以下、进一步优选为0.06以下、进一步优选为0.05以下、进一步优选为0.04以下。
3.距胎面表面的距离
轮胎具有与路面接触的一定厚度的胎面部。胎面部在接触地面时发热。由于胎面部在离开路面时暴露在空气中,因此有可能保持温度恒定,但据认为随着胎面部厚度的增加,将带束层中产生的热量释放到空气中变得困难。
本公开者认为,为了防止此种情况,有必要减少从胎面表面到带束层的距离T(mm)和系数(tanδ/E*),这些都是与带束层发热有关的指数,并且本公开者已经研究了从胎面表面到带束层的距离T(mm)与该系数之间的关系。结果发现,如果满足(tanδ/E*)×T≤1.00(式7),即使带束层远离胎面表面,也能获得足够的耐久性。
此处,如果有陆部通过赤道面,则从胎面表面到带束层的距离表示在轮胎截面上从陆部的表面到带束层的最大垂直距离。如果没有陆部通过赤道面,则它表示从最靠近赤道面的陆部的表面到带束层的最大垂直距离。
然后,发现更优选(tanδ/E*)×T≤0.85(式8),(tanδ/E*)×T进一步优选为0.14以下、进一步优选为0.13以下、进一步优选为0.12以下、进一步优选为0.10以下、进一步优选为0.09以下、甚至更优选为0.08以下。
4.胎面沟槽
本公开的轮胎具有在胎面部的轮胎周向上连续延伸的周向沟槽。周向沟槽的最大深度的80%深度处的沟槽宽度L
上述L
优选地,胎面部具有多个周向沟槽,多个周向沟槽的总截面积为胎面部的截面积的10至30%。据认为,这使得可以抑制胎面部的移动,在高速行驶期间胎面部的不均匀磨损可以被抑制,耐久性可以被改善。它更优选为15至27%、进一步优选为18至25%、特别优选为21至23%。
周向沟槽的截面积指安装在标准化轮辋上、内压为250kPa且在无负载状态下的轮胎中,由连接胎面周向沟槽端部的直线和沟槽壁组成的面积的总值。简而言之,它们可通过将在径向方向上切出的宽度为2至4cm的截面的胎圈部按压成与轮辋宽度一致的状态来获得。
此外,优选地,胎面部具有在轮胎轴向上延伸的多个横向沟槽,多个横向沟槽的总容积占胎面部的体积的2.0%至5.0%。据认为这使得可以抑制胎面部的移动,抑制不均匀磨损,提高耐久性。它更优选为2.2至4.0%、进一步优选为2.5至3.5%、特别优选为2.7至3.0%。
上述横向沟槽的体积指安装在标准化轮辋上、内压为250kPa且在无负载状态下的轮胎中,由连接横向沟槽端部的面和沟槽壁组成的总体积。简而言之,它可通过在将在径向方向上切出的宽度为2至4cm的截面的胎圈部按压成与轮辋宽度一致的状态下,计算每个横向沟槽的体积并使其乘以沟槽的数量来获得。此外,胎面部的体积可通过计算该截面的不包括横向沟槽的部分的面积、使其乘以外径,然后得到该计算结果与横向沟槽体积之差来计算。
为了抑制胎面部的不均匀磨损并进一步改善耐久性,优选地,这些横向沟槽包括沟槽宽度Gw与沟槽深度Gd的比率(Gw/Gd)为0.50至0.80的横向沟槽。该比率更优选为0.53至0.77、进一步优选为0.55至0.75、特别优选为0.60至0.70。
上述横向沟槽的沟槽宽度和沟槽深度分别指,在内压为250kPa且不施加负载的状态下的轮胎中,连接横向沟槽的胎面表面端部的直线的最大长度(垂直于沟槽方向)和横向沟槽的最大深度。简而言之,它可以在将在径向方向上切出的宽度为2至4cm的截面的胎圈部按压成与轮辋宽度一致的状态下计算。
5.轮胎形状
在本公开的轮胎中,当轮胎安装在标准化轮辋上且内压为250kPa时,具体外径Dt(mm)优选为例如515mm以上、更优选为558mm以上、进一步优选为585mm以上、进一步优选为648mm以上、进一步优选为658mm以上、进一步优选为662mm以上、进一步优选为64mm以上、进一步优选为665mm以上、进一步优选为671mm以上、最优选为673mm以上。
另一方面,它优选小于843mm、更优选为735mm以下、进一步优选小于725mm、进一步优选为719mm以下、进一步优选为717mm以下、进一步优选为716mm以下、进一步优选为714mm以下、进一步优选为711mm以下、进一步优选小于707mm、进一步优选为691mm以下、进一步优选为690mm以下、进一步优选小于685mm、进一步优选为680mm以下、进一步优选为675mm以下。
具体截面宽度Wt(mm)优选为115mm以上、更优选为130mm以上、进一步优选为150mm以上、进一步优选为170mm以上、进一步优选为174mm以上、进一步优选为175mm以上、进一步优选为176mm以上、进一步优选为178mm以上、进一步优选为181mm以上、进一步优选为183mm以上、进一步优选为175mm以上、特别优选为185mm以上、最优选为193mm以上。
另一方面,它优选小于305mm、更优选小于245mm、进一步优选为235mm以下、进一步优选为231mm以下、进一步优选为230mm以下、进一步优选为229mm以下、进一步优选为228mm以下、进一步优选为224mm以下、进一步优选小于210mm、进一步优选小于205mm、进一步优选为203mm以下、进一步优选为202mm以下、进一步优选小于200mm。
例如,具体截面高度Ht(mm)优选为37mm以上、更优选为69mm以上、进一步优选为70mm以上、进一步优选为71mm以上、进一步优选为77mm以上、进一步优选为78mm以上、进一步优选为79mm以上、进一步优选为80mm以上、进一步优选为87mm以上、进一步优选为89mm以上、进一步优选为90mm以上、进一步优选为95mm以上、进一步优选为96mm以上、进一步优选为98mm以上、进一步优选为99mm以上。
另一方面,它优选小于180mm、更优选为116mm以下、进一步优选为114mm以下、进一步优选小于112mm、进一步优选为104mm以下、进一步优选为101mm以下。
具体假想体积V优选为13,000,000mm
另一方面,它优选小于66,000,000mm
此外,在本公开中,考虑到行驶期间驾乘舒适度的稳定性,(Dt-2×Ht)优选为450mm以上、更优选为456mm以上、进一步优选为458mm以上、进一步优选为470mm以上、进一步优选为480mm以上、进一步优选为482mm以上、进一步优选为483mm以上、进一步优选为484mm以上。
另一方面,考虑到胎面部的变形,它优选小于560mm、更优选为559mm以下、进一步优选为558mm以下、进一步优选为534mm以下、进一步优选为533mm以下、进一步优选小于530mm、进一步优选小于510mm、进一步优选小于509mm、进一步优选为508mm以下、进一步优选507mm以下。
[3]实施方式
以下将根据实施方式来具体描述本公开。
1.构成带束层的橡胶组合物
(1)配混材料
构成本公开轮胎的带束层的橡胶组合物可以由下述橡胶组分和其他配混材料获得。
(a)橡胶组分
在本发明实施方式中,作为橡胶组分,可以使用通常用于生产轮胎的橡胶(聚合物),例如异戊二烯系橡胶、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)和丁腈橡胶(NBR)。在这些中,优选异戊二烯系橡胶,可根据需要组合使用BR和SBR。
(a-1)异戊二烯系橡胶
在100质量份的橡胶组分中,异戊二烯系橡胶的含量(总含量)优选为60质量份以上、更优选为80质量份以上、进一步优选为90质量份以上。
异戊二烯系橡胶的示例包括天然橡胶(NR)、异戊二烯系橡胶(IR)、改质NR、改性NR和改性IR。在这些中,从优异强度的角度,优选NR。
作为NR,可以使用例如轮胎行业中常见的SIR20、RSS#3、TSR20等。IR没有特别的限制,可以使用例如轮胎工业中常见的IR2200等。改质NR包括脱蛋白天然橡胶(DPNR)、高纯度天然橡胶(UPNR)等。改性NR包括环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)、接枝天然橡胶等。改性IR包括环氧化异戊二烯系橡胶、氢化异戊二烯系橡胶、接枝异戊二烯系橡胶等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
(a-2)BR
在本发明实施方式中,如有必要,可将5质量份以上且25质量份以下的BR与NR一起用于橡胶组分中。
例如,BR的重均分子量为大于100,000且小于2,000,000。例如,BR的乙烯基键合量(1,2-键合的丁二烯单元含量)为大于1质量%且小于30质量%。例如,BR的顺式含量大于1质量%且小于98质量%。例如,BR的反式含量大于1质量%且小于60质量%。顺式含量可通过红外吸收光谱法来测量。
BR没有特别限制,可以使用高顺式含量(顺式含量90%以上)的BR、低顺式含量的BR、含有间同立构聚丁二烯晶体的BR等。BR可以为非改性BR或改性BR,改性BR可以为例如用下式表示的化合物(改性剂)改性的S改性BR。
[化1]
式中,R
用上式表示的化合物(改性剂)改性的BR的示例包括其聚合物末端(活性末端)已用上式表示的化合物改性的BR。
作为R
上述改性剂的具体示例包括:2-二甲基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二甲基氨基乙基三乙氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三乙氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三乙氧基硅烷和3-二乙基氨基丙基三乙氧基硅烷。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
此外,作为改性SBR,还可使用用以下化合物(改性剂)改性的改性SBR。改性剂的示例包括:
多元醇的聚缩水甘油醚,例如乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基乙烷三缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚;
具有2个以上酚基的芳族化合物的聚缩水甘油醚,例如二缩水甘油基化双酚A;
聚环氧化合物,例如1,4-二缩水甘油基苯、1,3,5-三缩水甘油基苯和聚环氧化液体聚丁二烯;
含环氧基的叔胺,例如4,4'-二缩水甘油基-二苯基甲基胺和4,4'-二缩水甘油基-二苄基甲基胺;
二缩水甘油基氨基化合物,例如二缩水甘油基苯胺、N,N'-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯胺、二缩水甘油基邻甲苯胺、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基氨基二苯甲烷、四缩水甘油基对苯二胺、二缩水甘油基氨基甲基环己烷和四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷;
含氨基的酰氯,例如双-(1-甲基丙基)氨基甲酰氯、4-吗啉碳酰氯、1-吡咯烷碳酰氯、N,N-二甲基氨基甲酰氯和N,N-二乙基氨基甲酰氯;
含环氧基的硅烷化合物,例如1,3-双-(缩水甘油基氧基丙基)-四甲基二硅氧烷和(3-缩水甘油基氧基丙基)-五甲基二硅氧烷;
含硫醚基的硅烷化合物,例如(三甲基甲硅烷基)[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三丙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三丁氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二丙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物和(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二丁氧基甲硅烷基)丙基]硫化物;
N-取代的氮丙啶化合物,例如乙烯亚胺和丙烯亚胺;
烷氧基硅烷,例如甲基三乙氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三甲氧基硅烷和N,N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三乙氧基硅烷;
具有氨基和/或取代氨基的(硫代)二苯甲酮化合物,例如4-N,N-二甲基氨基二苯甲酮、4-N,N-二叔丁基氨基二苯甲酮、4-N,N-二苯基氨基二苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二苯基氨基)二苯甲酮和N,N,N',N'-双-(四乙基氨基)二苯甲酮;
具有氨基和/或取代氨基的苯甲醛化合物,例如4-N,N-二甲基氨基苯甲醛、4-N,N-二苯基氨基苯甲醛和4-N,N-二乙烯基氨基苯甲醛;
N-取代的吡咯烷酮,例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-苯基-2-吡咯烷酮、N-叔丁基-2-吡咯烷酮和N-甲基-5-甲基-2-吡咯烷酮;
N-取代的哌啶酮,例如N-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮和N-苯基-2-哌啶酮;
N-取代的内酰胺,例如N-甲基-ε-己内酰胺、N-苯基-ε-己内酰胺、N-甲基-ω-月桂基内酰胺、N-乙烯基-ω-月桂基内酰胺、N-甲基-β-丙内酰胺和N-苯基-β-丙内酰胺;
N,N-双-(2,3-环氧基丙氧基)-苯胺、4,4-亚甲基-双-(N,N-缩水甘油基苯胺)、三-(2,3-环氧基丙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基马来酰亚胺、N,N-二乙基脲、1,3-二甲基亚乙基脲、1,3-二乙烯基亚乙基脲、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、1-甲基-3-乙基-2-咪唑啉酮、4-N,N-二甲基氨基苯乙酮、4-N,N-二乙基氨基苯乙酮、1,3-双(二苯基氨基)-2-丙酮和1,7-双(甲基乙基氨基)-4-庚酮。
用上述化合物(改性剂)进行的改性可通过已知方法进行。
作为改性的BR,例如也可以使用锡改性的BR。作为锡改性BR,优选通过用锂引发剂聚合1,3-丁二烯、然后加入锡化合物获得的那些,其中锡改性BR分子的末端通过锡-碳键结合。
锂引发剂的示例包括锂系化合物,例如烷基锂、芳基锂、乙烯基锂、有机锡锂和有机氮锂化合物,以及金属锂。通过使用锂引发剂作为锡改性BR的引发剂,可以生产具有高乙烯基含量和低顺式含量的锡改性BR。
锡化合物的示例包括四氯化锡、丁基三氯化锡、二丁基二氯化锡、二辛基二氯化锡、三丁基氯化锡、三苯基氯化锡、二丁基二苯基锡、乙氧基三苯基锡、二甲基二苯基锡、二甲苯基氯化锡、二苯基二辛酸锡、二乙烯基二乙基锡、四苄基锡、二丁基二硬脂酸锡、四烯丙基锡和对三丁基苯乙烯锡。
锡改性BR中的锡原子含量优选为50ppm以上、更优选为60ppm以上。另一方面,它优选为3000ppm以下、更优选为2500ppm以下、甚至更优选为250ppm以下。
此外,锡改性BR的分子量分布(Mw/Mn)优选为2以下、更优选为1.5以下。
此外,锡改性BR中的乙烯基键含量优选为5质量%以上、更优选为7质量%以上。另一方面,锡改性BR的乙烯基键含量优选为50质量%以下、更优选为20质量%以下。
上述S改性BR和锡改性BR可以单独使用或两种以上组合使用。
作为BR,可以使用例如宇部兴产株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本瑞翁株式会社等的产品。
(a-3)SBR
在本发明实施方式中,如有必要,橡胶组分可与NR一起包含5至25质量份的SBR,SBR可与上述BR组合使用。
例如,SBR的重均分子量为大于100,000且小于200万。例如,SBR的苯乙烯含量优选大于5质量%、更优选大于10质量%、甚至更优选大于20质量%。另一方面,它优选小于50质量%、更优选小于40质量%、甚至更优选小于35质量%。例如,SBR的乙烯基键合量优选大于5质量%且小于70质量%。SBR的结构鉴定(测量苯乙烯含量和乙烯基键合量)可以使用例如JEOL株式会社生产的JNM-ECA系列仪器来进行。
SBR没有特别限制,可使用例如乳化聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(E-SBR)、溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(S-SBR)等。SBR可以为非改性SBR或改性SBR,这些可以单独使用或两种以上组合使用。
改性SBR可以为任何具有与填料(例如二氧化硅)相互作用的官能团的SBR。示例包括:
末端改性SBR(在末端具有上述官能团的末端改性SBR),其中SBR的至少一个末端用具有上述官能团的化合物(改性剂)改性;
在主链上具有官能团的主链改性SBR;
在主链和末端均具有官能团的主链末端改性SBR(例如,在主链上具有上述官能团且至少有一个末端用上述改性剂改性的主链末端改性SBR);以及
用分子中具有两个以上环氧基的多官能化合物进行改性(偶联)并在其中引入环氧基或羟基的末端改性SBR。
作为SBR,可使用例如由住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本瑞翁株式会社等生产和销售的SBR。SBR可以单独使用或两种以上组合使用。
(a-4)其他橡胶组分
此外,作为另一种橡胶组分,如有必要,橡胶组合物可以包含一般用于生产轮胎的橡胶(聚合物),例如丁腈橡胶(NBR)。
(b)除橡胶组分之外的配混材料
(b-1)填料
在本发明实施方式中,橡胶组合物优选包含填料。填料的具体示例包括炭黑、二氧化硅、碳酸钙、滑石、氧化铝、粘土、氢氧化铝和云母。在这些中,炭黑可以优选用作补强剂。如有必要,也优选使用二氧化硅作为补强剂。在此种情况下,优选将它与硅烷偶联剂组合使用。
(i)炭黑
橡胶组合物优选包含炭黑。例如,相对于100质量份的橡胶组分,炭黑的含量优选为10质量份以上且100质量份以下、更优选为40质量份以上且70质量份以下、进一步优选为50质量份以上且60质量份以下。
炭黑没有特别限制,示例包括:炉黑(炉炭黑),例如SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF和ECF;乙炔黑(乙炔炭黑);热解黑(热解炭黑),例如FT和MT;槽法黑(槽法炭黑),例如EPC、MPC和CC;以及石墨。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
例如,炭黑的氮气吸附比表面积(N
具体炭黑没有特别限制,示例包括N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550和N762。市售产品包括例如旭碳株式会社、卡博特日本有限公司、东海碳素株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、新日化碳株式会社、哥伦比亚碳有限公司等的产品。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
(ii)二氧化硅
如有必要,橡胶组合物还优选包含二氧化硅。从获得良好的耐久性能的角度,二氧化硅的BET比表面积优选大于140m
此外,当不组合使用硅烷偶联剂时,相对于100质量份的橡胶组分,二氧化硅的含量优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上。另一方面,它优选为25质量份以下、更优选为15质量份以下。当与硅烷偶联剂进行组合使用时,它优选为25质量份以上。另一方面,它优选为50质量份以下、更优选为40质量份以下、进一步优选为30质量份以下。上述BET比表面积为根据ASTM D3037-93用BET法测得的N
二氧化硅的示例包括干法二氧化硅(无水二氧化硅)和湿法二氧化硅(含水二氧化硅)。在这些中,优选湿法二氧化硅,因为它具有大量的硅醇基。
作为二氧化硅,可以使用例如德固赛公司、罗地亚公司、东曹硅株式会社、日本索尔维有限公司、德山株式会社等的产品。
(iii)硅烷偶联剂
如上所述,在使用二氧化硅时,可以将硅烷偶联剂与二氧化硅一起使用。硅烷偶联剂没有特别限制。硅烷偶联剂的示例包括:
硫化物系硅烷偶联剂,例如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物和3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸单硫化物;
巯基系硅烷偶联剂,例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、NXT和NXT-Z(二者可以购自迈图);
乙烯基系硅烷偶联剂,例如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷;氨基系硅烷偶联剂,例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨基丙基三甲氧基硅烷;
环氧丙氧基系硅烷偶联剂,例如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷;
硝基系硅烷偶联剂,例如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷;以及
氯基系硅烷偶联剂,例如3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-氯丙基三乙氧基硅烷。
这些可以单独使用或两种以上组合使用。
作为硅烷偶联剂,可以使用例如德固赛公司、迈图公司、信越有机硅株式会社、东京化成工业株式会社、Azumax公司、东丽道康宁株式会社等的产品。
例如,相对于100质量份的二氧化硅,硅烷偶联剂的含量大于3质量份且小于15质量份。
(iv)其他填料
除上述炭黑和二氧化硅之外,橡胶组合物还可包含一般用于轮胎工业的填料,例如碳酸钙、滑石、氧化铝、粘土、氢氧化铝和云母。例如,相对于100质量份的橡胶组分,这些含量大于0.1质量份且小于200质量份。
(b-2)可固化树脂组分
橡胶组合物优选包含可固化树脂组分,例如改性间苯二酚树脂和改性酚醛树脂。这使得可在不极大劣化发热和断裂伸长率的情况下改善对钢帘线的附着力。
例如,相对于100质量份的橡胶组分,可固化树脂组分的含量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上、甚至更优选为3质量份以上。另一方面,它优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、甚至更优选为5质量份以下。
具体改性间苯二酚树脂的示例包括田冈化学株式会社生产的Sumikanol 620(改性间苯二酚树脂);改性酚醛树脂的示例包括住友电木株式会社生产的PR12686(腰果油改性酚醛树脂)。
当使用改性间苯二酚树脂时,优选包含亚甲基供体作为固化剂。亚甲基供体的示例包括六亚甲基四胺(HMT)、六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)和六羟甲基三聚氰胺五甲醚(HMMPME)。它优选含有5质量份以上且约15质量份。
作为具体亚甲基供体,可以使用例如田冈化学株式会社生产的Sumikanol 507。
(b-3)树脂组分
此外,从可操作性(赋予粘性)的角度,如有必要,橡胶组合物优选包含树脂组分。树脂组分在室温下可以为固体或液体,具体树脂组分包括松香系树脂、苯乙烯树脂、香豆酮树脂、萜烯树脂、C5树脂、C9树脂、C5C9树脂、丙烯酸树脂等。两种以上的树脂组分可以组合使用。相对于100质量份的橡胶组分,树脂组分的含量优选大于2质量份且小于45质量份、更优选小于30质量份。
松香系树脂是一种树脂,其主要组分是通过加工松香获得的松香酸。松香系树脂(松香)可根据是否存在改性来进行分类,并且可分为未改性松香(天然松香)和改性松香(松香衍生物)。未改性松香的示例包括妥尔松香(也称为妥尔油松香)、树胶松香、木质松香、歧化松香、聚合松香、氢化松香和其他化学改性松香。改性松香是改性的未改性松香,示例包括松香酯、不饱和羧酸改性松香、不饱和羧酸改性松香酯、松香酰胺化合物和松香胺盐。
苯乙烯树脂是使用苯乙烯单体作为构成单体的聚合物,示例包括将苯乙烯单体作为主要组分(50质量%以上)聚合获得的聚合物。具体地,它包括通过单独聚合苯乙烯单体(苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯等)获得的均聚物、通过共聚两种以上苯乙烯单体获得的共聚物,以及通过共聚苯乙烯单体和可与苯乙烯单体共聚的其他单体获得的共聚物。
其他单体的示例包括:丙烯腈类,例如丙烯腈和甲基丙烯酸酯;不饱和羧酸类,例如丙烯酸和甲基丙烯酸;不饱和羧酸酯类,例如丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯;二烯类,例如氯丁二烯和异戊二烯;烯烃类,例如1-丁烯和1-戊烯;α,β-不饱和羧酸类,例如马来酸酐及其酸酐。
作为香豆酮系树脂,优选香豆酮-茚树脂。香豆酮-茚树脂是含有香豆酮和茚作为单体组分构成树脂骨架(主链)的树脂。骨架中包含的除香豆酮和茚之外的单体组分的示例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚和乙烯基甲苯。
例如,相对于100质量份的橡胶组分,香豆酮-茚树脂的含量大于1.0质量份且小于50.0质量份。
例如,香豆酮-茚树脂的羟基值(OH值)大于15mgKOH/g且小于150mgKOH/g。OH值是当1g树脂被乙酰化时中和与羟基结合的乙酸所需的氢氧化钾的量,并以mg表示。它是通过电位滴定法(JIS K 0070:1992)测量的数值。
例如,香豆酮-茚树脂的软化点大于30℃且小于160℃。软化点是用环-球式软化点测量装置测量JIS K 6220-1:2001中定义的软化点时球下降的温度。
萜烯树脂的示例包括聚萜烯、萜烯苯酚和芳族改性萜烯树脂。聚萜烯是通过聚合萜烯化合物及其氢化产物得到的树脂。萜烯化合物指具有由(C
聚萜烯的示例包括由上述萜烯化合物制成的萜烯树脂,例如α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、柠檬烯树脂、双戊烯树脂和β-蒎烯/柠檬烯树脂,以及通过氢化萜烯树脂获得的氢化萜烯树脂。萜烯酚的示例包括将上述萜烯化合物和苯酚化合物共聚得到的树脂,以及将上述树脂氢化得到的树脂。具体地,可以提及通过冷凝上述萜烯化合物、苯酚化合物和福尔马林得到的树脂。酚类化合物的示例包括苯酚、双酚A、甲酚和二甲苯。芳族改性的萜烯树脂的示例包括用芳族化合物改性萜烯树脂得到的树脂,以及通过将上述树脂氢化得到的树脂。芳族化合物没有特别限制(只要它为具有芳环的化合物即可),示例包括:酚类化合物,例如苯酚、烷基酚、烷氧基酚和含不饱和烃基的苯酚;萘酚化合物,例如萘酚、烷基萘酚、烷氧基萘酚和含不饱和烃基的萘酚;苯乙烯衍生物,例如苯乙烯、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯和含不饱和烃基的苯乙烯;以及香豆酮和茚。
C5树脂指通过聚合C5馏分得到的树脂。C5馏分的示例包括具有4至5个碳原子的石油馏分,例如环戊二烯、戊烯、戊二烯和异戊二烯。作为C5系石油树脂,优选使用双环戊二烯树脂(DCPD树脂)。
C9树脂指通过聚合C9馏分得到的树脂,该树脂可被氢化或改性。C9馏分的示例包括具有8至10个碳原子的石油馏分,例如乙烯基甲苯、烷基苯乙烯、茚和甲基茚。作为具体示例,优选使用香豆酮-茚树脂、香豆酮树脂、茚树脂和芳族乙烯基树脂。作为芳族乙烯基树脂,优选α-甲基苯乙烯或苯乙烯的均聚物或者α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物,因为它经济、易于加工,且发热性优异。更优选α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物。作为芳族乙烯基系树脂,可使用购自例如克雷顿公司、伊士曼化学公司等的那些。
C5C9树脂指由C5馏分和C9馏分共聚得到的树脂,该树脂可被氢化或改性。C5馏分和C9馏分的示例包括上述石油馏分。作为C5C9树脂,可使用购自例如从东曹株式会社、LUHUA等的那些。
丙烯酸树脂没有特别限制,但可以使用例如无溶剂丙烯酸树脂。
作为无溶剂丙烯酸树脂,可以举出通过高温连续聚合法(高温连续块聚合法:US4414370B、JP 84-6207A、JP 93-58805A、JP 89-313522A、US 5010166B、Toa SyntheticResearch Annual Report TREND2000第3卷第42-45页等中描述的方法)、从而得以以尽可能不使用聚合引发剂、链转移剂、有机溶剂等作为辅助原料的方式合成的(甲基)丙烯酸树脂(聚合物)。在本公开中,(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸和丙烯酸。
构成丙烯酸树脂的单体组分的示例包括(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸衍生物,例如(甲基)丙烯酸酯(烷基酯、芳基酯、芳烷基酯等)、(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰胺衍生物。
此外,作为构成丙烯酸树脂的单体组分,可使用芳族乙烯基化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘等)以及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物。
丙烯酸树脂可以为仅由(甲基)丙烯酸组分组成的树脂,或还具有除(甲基)丙烯酸组分之外的组分的树脂。此外,丙烯酸树脂可以具有羟基、羧基、硅烷醇基等。
作为树脂组分,可以使用例如丸善石化株式会社、住友电木株式会社、安原化学株式会社、东曹株式会社、罗格斯化学有限公司、巴斯夫有限公司、亚利桑那化学有限公司、日东化学株式会社、日本催化剂株式会社、JX能源株式会社、荒川化学工业株式会社、田冈化学株式会社的产品。
(b-4)有机酸钴
橡胶组合物优选包含有机酸钴。由于有机酸钴起到交联帘线和橡胶的作用,通过包含该组分可以改善帘线和橡胶之间的附着力。作为橡胶组合物中的钴浓度,有机酸钴的含量优选为500ppm以上、更优选为700ppm以上、甚至更优选为900ppm以上。另一方面,它优选为1500ppm以下、更优选为1300ppm以下。
有机酸钴的示例包括硬脂酸钴、环烷酸钴、新癸酸钴和硼-3新癸酸钴(cobaltboron-3neodecanoate)。
(b-5)抗返原剂(抗硫化返原剂)
如有必要,橡胶组合物优选包含抗返原剂(抗硫化返原剂)。这可抑制返原并改善耐久性。相对于100质量份的橡胶组分,抗返原剂的含量优选为0.1质量份以上且3质量份以下、更优选为0.2质量份以上且2.5质量份以下、进一步优选为0.3质量份以上且2质量份以下。作为具体抗返原剂,可以使用例如福莱克斯公司生产的Parkalink 900(1,3-双(柠糠酰亚胺甲基)苯)。
(b-6)抗老化剂
橡胶组合物优选包含抗老化剂。例如,相对于100质量份的橡胶组分,抗老化剂的含量大于1质量份且小于10质量份、更优选为1.5质量份以上。
抗老化剂的示例包括:萘胺系抗老化剂,例如苯基-α-萘胺;二苯胺系抗老化剂,例如辛基化二苯胺和4,4'-双(α,α'-二甲基苄基)二苯胺;对苯二胺系抗老化剂,例如N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺和N,N'-二-2-萘基-对苯二胺;喹啉系抗老化剂,例如2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物;单酚系抗老化剂,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和苯乙烯化酚;以及双酚系抗老化剂、三酚系抗老化剂或多酚系抗老化剂,例如四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
作为抗老化剂,可使用例如精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社、富莱克斯有限公司等的产品
(b-7)硬脂酸
橡胶组合物可以包含硬脂酸。相对于100质量份的橡胶组分,硬脂酸的含量例如大于0.5质量份且小于10.0质量份、更优选为1质量份以上。作为硬脂酸,可使用常规已知硬脂酸,可使用例如日油株式会社、NOF株式会社、花王株式会社、富士胶片和光纯药株式会社、千叶脂肪酸株式会社等的产品。
(b-8)氧化锌
橡胶组合物可包含氧化锌。相对于100质量份的橡胶组分,氧化锌的含量例如大于0.5质量份且小于15质量份、更优选为10质量份以上、进一步优选为11质量份以上。作为氧化锌,可使用常规已知氧化锌,可使用例如三井金属矿业株式会社、东邦亚铅株式会社、白水科技株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学株式会社等的产品。
(b-9)交联剂和硫化促进剂
橡胶组合物优选包含交联剂(例如硫)。相对于100质量份的橡胶组分,交联剂的含量例如大于0.1质量份且小于10.0质量份、更优选为7质量份以上。
硫的示例包括粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫和可溶性硫,这些均在橡胶工业中常用。这些可以单独使用或两种以上组合使用。
作为硫,可使用例如鹤见化学工业株式会社、轻井泽硫磺株式会社、四国化成工业株式会社、富莱克斯公司、日本乾溜工业株式会社、细井化学工业株式会社等的产品。
除硫之外的交联剂的示例包括:含有硫原子的硫化剂,例如田冈化学株式会社生产的Tackirol V200、富莱克斯生产的DURALINK HTS(1,6-六亚甲基二硫代硫酸钠二水合物)和朗盛生产的KA9188(1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷);以及有机过氧化物,例如过氧化二枯基。
橡胶组合物优选包含硫化促进剂。相对于100质量份的橡胶组分,硫化促进剂的含量例如大于0.3质量份且小于10.0质量份、更优选为1.2质量份以上。
硫化促进剂的示例包括:
噻唑系硫化促进剂,例如2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑二硫化物和N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺;
秋兰姆系硫化促进剂,例如四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)和四(2-乙基己基)秋兰姆二硫化物(TOT-N);
次磺酰胺系硫化促进剂,例如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑次磺酰胺和N,N'-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺;以及
胍系硫化促进剂,例如二苯基胍、二邻甲苯基胍和邻甲苯基双胍。
这些可以单独使用或两种以上组合使用。
(b-10)其他
除上述组分之外,橡胶组合物还可包含轮胎工业中通常使用的添加剂,例如脂肪酸金属盐、羧酸金属盐和有机过氧化物。相对于100质量份的橡胶组分,这些添加剂的含量例如大于0.1质量份且小于200质量份。
(2)胎面橡胶组合物的生产
橡胶组合物通过常规方法进行生产,例如包括基础捏合步骤(对橡胶组分和诸如炭黑的填料进行捏合)和最终捏合步骤(对基础捏合步骤得到的捏合产物和交联剂进行捏合)的生产方法。
捏合可使用已知(密封)捏合机器(例如班伯里密炼机、捏合机或开放式辊轧机)来进行。
基础捏合步骤的捏合温度例如大于50℃且小于200℃,捏合时间例如大于30秒且小于30分钟。在基础捏合过程中,除上述组分之外,还可根据需要适当加入橡胶工业中常规使用的配混剂,例如软化剂(例如油)、硬脂酸、氧化锌、抗老化剂、蜡和硫化促进剂等,并进行捏合。
在最终捏合步骤中,对基础捏合步骤得到的捏合产物和交联剂进行捏合。最终捏合步骤的捏合温度例如大于室温且小于80℃,捏合时间例如大于1分钟且小于15分钟。在最终捏合步骤中,除上述组分之外,还可根据需要适当加入硫化促进剂、氧化锌等,并进行捏合。
2.带束部件的生产
可通过将所得橡胶组合物覆盖在平行排列的钢帘线的上下两侧来生产带束部件。
3.轮胎生产
本公开的轮胎通过常规方法使用通过最终捏合步骤得到的未硫化橡胶组合物来生产。换言之,首先,通过在轮胎成型机上以常规方法将上述获得的带束部件与其他轮胎部件一起成型来生产未硫化的轮胎。
具体地,在成型滚筒上,对内衬层(作为确保轮胎气密性的部件)、胎体(作为承受轮胎所接受的负载、冲击和充气压力的部件)、带束部件(作为强力收紧胎体以增加胎面刚性的部件)等进行缠绕,将胎体的两端固定在两侧边缘,对胎圈部(作为将轮胎固定在轮辋上的部件)进行布置并将它们成型为环形。然后,将胎面粘贴在外周的中心上,将胎侧壁粘贴在径向外侧,由此产生未硫化轮胎。
在本发明实施方式中,从增加行驶期间的结合力和更容易抑制外径增长的角度,优选带束层中的钢帘线以相对于轮胎周向15°以上的角度排列。该角度更优选为18°以上、甚至更优选为23°以上。另一方面,当该角度过大时,转弯时的移动变得过大。因此,该角度优选为50°以下、更优选为45°以下、甚至更优选为35°以下。
钢帘线的角度是当轮胎未填充空气时钢帘线相对于轮胎周向的角度,并且可通过从轮胎的径向外侧剥离胎面部来确认。
然后,将生产的未硫化轮胎在硫化机中加热加压,以得到轮胎。硫化步骤可通过应用已知硫化手段来进行。硫化温度例如大于120℃且小于200℃,硫化时间例如大于5分钟且小于15分钟。
此时,将轮胎安装在标准化轮辋上且内压设为250kPa时,轮胎形成满足上述(式1)和(式2)的形状。
能够满足上述(式1)和(式2)的具体轮胎包括尺寸符号为145/60R18、145/60R19、155/55R18、155/55R19、155/70R17、155/70R19、165/55R20、165/55R21、165/60R19、165/65R19、165/70R18、175/55R19、175/55R20、175/55R22、175/60R18、185/55R19、185/60R20、195/50R20和195/55R20等的轮胎。
在本发明实施方式中,能够满足(式1)和(式2)的轮胎优选应用于乘用车用充气轮胎,满足上述式能够更有利地解决本公开中的问题(提供一种不仅能充分降低高速行驶下的滚动阻力,且能充分改善低速和高速下的操控性能变化和耐久性的充气轮胎)。
实施例
以下将参照实施例更具体地描述本公开。
[实验1]
在此实验中,制备了175尺寸的轮胎并对其进行了评价。
1.带束用橡胶组合物的生产
首先,生产带束用橡胶组合物。
(1)配混材料
首先,制备如下所示的每种配混材料。
(a)橡胶组分
NR:RSS3
(b)除橡胶组分之外的配混材料
(b-1)炭黑1:卡博特日本有限公司生产的Show Black N326(N
(b-2)炭黑2:卡博特日本有限公司生产的Show Black N550(N
(b-3)可固化树脂组分1:住友电木株式会社生产的PR12686(腰果油改性酚醛树脂)
(b-4)可固化树脂组分2:田冈化学株式会社生产的Sumikanol 620(改性间苯二酚树脂)
(b-5)固化剂:田冈化学株式会社生产的Sumikanol 507(亚甲基供体)
(b-6)有机酸钴:DIC公司生产的DICNATE NBC-2(硼新癸酸钴,钴含量22.5质量%)
(b-7)氧化锌:三井金属矿业株式会社生产的氧化锌1号
(b-8)抗老化剂1:大内新兴化学工业株式会社生产的Nocrac 6C(N-苯基-N'-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺)
(b-9)抗老化剂2:川口化学工业株式会社生产的Antage RD(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉)
(b-10)硬脂酸:日油株式会社生产的硬脂酸“Tsubaki”
(b-11)交联剂、硫化促进剂和交联助剂
硫:鹤见化学工业株式会社生产的粉状硫:
硫化促进剂:大内新兴化学工业株式会社生产的Noxceler DZ(N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)
交联助剂:福莱克斯公司生产的Duralink HTS
(2)橡胶组合物的生产
按照表1和表2中所示的配方,将除硫和硫化促进剂之外的材料在150℃的条件下使用班伯里密炼机捏合5分钟,得到捏合产物。各配混量为质量份。
接着,将硫和硫化促进剂添加到所得捏合产物中,使用开放式辊轧机在80℃条件下将混合物捏合5分钟,得到带束用橡胶组合物。
2.轮胎生产
将长丝直径为0.3mm的双捻钢帘线拉出并排列,使得每5cm排列42根钢帘线。将所得带束用橡胶组合物覆盖在钢帘线的上下两侧,使得总厚度为0.95mm。然后,在硫化之后,通过切割使钢帘线与轮胎周向呈24°角来获得带束部件。
之后,与其他轮胎部件一起,将两层带束部件层压以使相互交叉,形成未硫化的轮胎,在170℃的条件下进行10分钟的加压硫化,产生具有175型尺寸的各试验轮胎(实施例1-1至实施例1-5以及比较例1-1至比较例1-5)。
在各试验轮胎中,将上述(L
3.参数计算
之后,得到各试验轮胎的外径Dt(mm)、截面宽度Wt(mm)、截面高度Ht(mm)、扁平率(%)以及从胎面表面到带束层的距离T(mm),并得到假想体积V(mm
然后,计算(Dt-2×Ht)、(Dt
4.性能评价试验
(1)操纵稳定性的评价
将各试验轮胎安装在车辆(日本产FF汽车,排量2000cc)的所有车轮上。在充气使内压为250kPa后,以40km/h和120km/h的速度在干燥的道路试验场上行驶,由驾驶员以从1(感觉有明显变化)到5(感觉几乎没有变化)的5分制对由于行驶速度的变化导致的操控性能的变化进行感官评价。然后,计算20名驾驶员评价的总分。
然后,将比较例1-4的结果作为100,根据下式将各试验轮胎的结果表示为指数,以评价操纵稳定性。该值越大,表示操纵稳定性越好。
操纵稳定性=[(试验轮胎的结果)/(比较例1-4的结果)]×100
(2)耐久性能的评价
将各试验轮胎安装在车辆(日本产FF汽车,排量2000cc)的所有车轮上,向其充气使内压变为250kPa,以50km/h的速度重复行驶10圈,然后以80km/h的速度爬上路面上设置的不平坦处,在超载状态下在试验场地的干燥路面上重复试验。此后,再次以50km/h的速度进行绕圈,然后逐渐提高速度,以测量驾驶员感到异常时的速度。
接着,将比较例1-5的结果作为100,根据下式将耐久性能表示为指数,以进行相对评价。该值越大,耐久性越好。
耐久性能=[(试验轮胎的结果)/(比较例1-5的结果)]×100
(3)综合评价
将上述(1)和(2)的评价结果相加,得到综合评价。
(4)评价结果
各项评价结果参见表1和表2。
[表1]
[表2]
[实验2]
在此实验中,制备195尺寸轮胎并进行评价。
在以与实验1相同的方式生产表3和表4中所示的实施例2-1至2-5和比较例2-1至2-5的试验轮胎之后,通过进行相同的程序计算各参数。然后,以相同方式,进行性能评价试验并进行评价。比较例2-4的结果设为100,对操纵稳定性进行评价;将比较例2-5的结果设为100,对耐久性能进行评价。各项评价的结果显示在表3和表4中。
[表3]
[表4]
[实验3]
在此实验中,制备225尺寸轮胎并进行评价。
在以与实验1相同的方式生产表5和6所示的实施例3-1至3-5和比较例3-1至3-5的试验轮胎之后,通过进行相同的程序计算各参数。然后,以相同方式,进行性能评价试验并进行评价。将比较例3-4的结果设为100,用于评价操纵稳定性(操控性能)的变化;将比较例3-5的结果设为100,用于评价耐久性能。各项评价的结果显示在表5和表6中。
[表5]
[表6]
[实验1至实验3的总结]
由实验1至实验3(表1至表6)的结果可以看出,对于任何尺寸(175尺寸、195尺寸、225尺寸)的轮胎,结果显示:当(tanδ/E*)为0.002以上且0.017以下,并满足上述(式1)和(式2)时,可以提供一种充气轮胎,其操纵稳定性被充分改善,且耐久性也被充分改善。
然后,结果显示:通过满足本公开中定义的各要求,可以提供具有进一步改进的操纵稳定性变化和耐久性能的轮胎。
另一方面,当(tanδ/E*)不满足0.002以上且0.017以下,或不满足(式1)或(式2)中任一项时,发现不能充分减少低速和高速之间的操控性能变化,耐久性不能被充分改善。
[实验4]
接着,用相同的配方生产假想体积V和截面宽度Wt之间的关系没有显著差异的三种轮胎(实施例4-1至实施例4-3),以相同方式进行评价。此处,对于操纵稳定性(操控性能)的变化,将实施例4-1的结果设为100;对于耐久性能,将实施例4-3的结果设为100。
此外,在此实验中,除上述对操纵稳定性和耐久性能的评价之外,还对燃料效率进行评价。
具体地,将各试验轮胎安装在车辆(日本产FF车,排量2000cc)的所有车轮上,在充气使内压为250kPa后,以80km/h的速度在干燥路面的试验场上行驶。行驶完一圈10公里后,松开油门,测量从关闭油门到车辆停止的距离,作为各试验轮胎的滚动阻力。
接着,将实施例4-3的结果设为100,根据下式将各试验轮胎的结果表示为指数,对高速行驶期间的滚动阻力进行相对评价,以评价燃料效率。该值越大,从松开油门到车辆停止的距离越长,稳定状态下的滚动阻力越小,燃料效率越高。
燃料效率=[(试验轮胎的结果)/(实施例4-3的结果)]×100
(综合评价)
如在实验1至实验3中一样,各项评价结果被相加以获得综合评价。表7显示了各项评价的结果。
[表7]
表7显示,当假想体积V和截面宽度Wt之间的关系没有大的差别时,随着截面宽度Wt变小,例如从小于205mm到小于200mm,以及随着扁平率的增加,所有的操纵稳定性、耐久性能和燃料效率均被改善。换言之,可以看出表现出了显著的效果。
尽管上面已经根据实施方式描述了本公开,但本公开并不限于上述实施方式。在与本公开相同和相等的范围内,可以对上述实施方式进行各种修改。
本公开(1)为:
一种充气轮胎,其在胎面部的径向内侧具有带束层,其中,
构成带束层的橡胶组合物在70℃、频率为10Hz、初始应变为5%、动态应变率为1%的条件下测得的损耗正切(tanδ)与复数弹性模量(E*:MPa)的比率(tanδ/E*)为0.002以上且0.017以下;
安装在标准化轮辋上且内压为250kPa时的轮胎的截面宽度设为Wt(mm),外径为Dt(mm),轮胎所占空间的体积为假想体积V(mm
1700 ≤ (Dt
[(V+1.5×10
本公开(2)为根据本公开(1)的充气轮胎,其中,所述充气轮胎满足如下(式3):
[(V+2.0×10
本公开(3)为根据本公开(2)的充气轮胎,其中,所述充气轮胎满足如下(式4):
[(V+2.5×10
本公开(4)为根据本公开(1)至(3)的任何组合的充气轮胎,其中,安装在标准化轮辋上且内压为250kPa时,轮胎的外径设为Dt(mm),轮胎的截面高度为Ht(mm),则(Dt-2×Ht)为470(mm)以上。
本公开(5)为根据本公开(1)至(4)的任何组合的充气轮胎,其中,所述充气轮胎的扁平率为40%以上。
本公开(6)为根据本公开(5)的充气轮胎,其中,所述充气轮胎的扁平率为45%以上。
本公开(7)为根据本公开(6)的充气轮胎,其中,所述充气轮胎的扁平率为47.5%以上。
本公开(8)为根据本公开(7)的充气轮胎,其中,所述充气轮胎的扁平率为50%以上。
本公开(9)为根据本公开(1)至(8)的任何组合的充气轮胎,其中,构成带束层的橡胶组合物的损耗正切与复数弹性模量的比率(tanδ/E*)为0.009以下。
本公开(10)为根据本公开(1)至(9)的任何组合的充气轮胎,其中,所述充气轮胎满足如下(式5):
[(tanδ/E*)/Wt]×1000≤0.60(式5)。
本公开(11)为根据本公开(10)的充气轮胎,其中,所述充气轮胎满足如下(式6):
[(tanδ/E*)/Wt]×1000≤0.55(式6)。
本公开(12)为根据本公开(1)至(11)的任何组合的充气轮胎,其中,所述充气轮胎满足如下(式7):
(tanδ/E*) × T ≤ 1.00(式7)
式中,从胎面表面到带束层的距离为T(mm)。
本公开(13)为根据本公开(12)的充气轮胎,其中,所述充气轮胎满足如下(式8):
(tanδ/E*)×T≤0.85(式8)。
本公开(14)为根据本公开(1)至(13)的任何组合的充气轮胎,其中,所述胎面部具有在轮胎周向上连续延伸的周向沟槽,周向沟槽的最大深度的80%深度处的沟槽宽度L
本公开(15)为根据本公开(1)至(14)的任何组合的充气轮胎,其中,所述胎面部具有在轮胎周向上连续延伸的多个周向沟槽,多个周向沟槽的总截面积为胎面部的截面积的10%至30%。
本公开(16)为根据本公开(1)至(15)的任何组合的充气轮胎,其中,所述胎面部具有在轮胎轴向上延伸的多个横向沟槽,多个横向沟槽的总容积占胎面部的体积的2.0%至5.0%。
本公开(17)为根据本公开(1)至(16)的任何组合的充气轮胎,其中,安装在标准化轮辋上且内压为250kPa时的轮胎的外径设为Dt,则Dt小于685(mm)。
本公开(18)为根据本公开(1)至(17)的任何组合的充气轮胎,其中,截面宽度Wt(mm)小于205mm。
本公开(19)为根据本公开(18)的充气轮胎,其中,截面宽度Wt(mm)小于200mm。
本公开(20)为根据本公开(1)至(19)的任何组合的充气轮胎,其中,所述带束层中的钢帘线以相对于轮胎周向为15°以上且50°以下的角度延伸。
本公开(21)为根据本公开(1)至(20)的任何组合的充气轮胎,其中,所述充气轮胎为乘用车用充气轮胎。
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